UTILISATION DE COMPOSITIONS DE DIHYDROXYACETONE(DHA) POUR L'ADJUVANTATIONUSE OF DIHYDROXYACETONE (DHA) COMPOSITIONS FOR ADJUVANTATION
DE LIANTS MINERAUX La présente invention a pour objet l'utilisation de compositions particulières de dihydroxyacétone ( DHA ) pour l'adjuvantation de liants minéraux. Elle a également pour objets les adjuvants pour liants minéraux contenant lesdites compositions, les liants minéraux ainsi adjuvantés ainsi que leurs procédés respectifs de préparation. Par "liant minéral", on entend en premier lieu tout liant hydraulique et plus particulièrement toute composition, notamment toute poudre minérale, apte à former avec l'eau une pâte faisant prise et durcissant progressivement, même à l'abri de l'air. Classiquement, à température ambiante, un liant hydraulique commence à former avec l'eau une telle pâte dans un délai d'environ quelques minutes à moins de 48 heures, généralement entre environ 30 minutes et 24 heures. Cette définition s'applique et ce, sans que cette liste ne soit le moins limitative : ù aux ciments, et en particulier à ceux appartenant au groupe comprenant les ciments de type Portland artificiel, les ciments de type portland composé, les ciments de haut fourneau, les ciments de laitier au clinker, les ciments au laitier et aux cendres volantes, ainsi que les ciments broyés d'usages plus particuliers de type ciment de laitier à la chaux, ciment à maçonner, ciment naturel, ciment sursulfaté, ciment à durcissement rapide, ciment à prise et durcissement rapides, ciment pour travaux en eaux à faibles ou fortes teneurs en sulfates, ù aux chaux hydrauliques naturelles ou artificielles, 2909997 2 - aux mélanges tels que mortiers, coulis, enduits et bétons, à base de ciment et/ou de chaux, d'eau et/ou de granulats de toutes granulométries (sables, graviers, cailloux, ...), en particulier ceux appartenant au 5 groupe comprenant les mortiers industriels secs prémélangés, les mortiers préparés sur chantiers, les mortiers industriels secs prédosés, les mortiers prêts à l'emploi, les mortiers fluides, les mortiers d'injection, les coulis et coulis d'injection, les 10 bétons armés ou non, les bétons prêts à l'emploi, les bétons fluides, les bétons lourds, les bétons légers, les bétons isolants légers, les bétons cellulaires, les bétons de fibres, les bétons précontraints et les bétons apparents. 15 Cette définition inclut également les matières premières entrant dans la fabrication des ciments tels que pouzzolanes, clinkers, laitiers, fillers calcaires et fumées de silice et les composants desdites matières. Par "liant minéral", on entend également les liants non hydrauliques, en particulier les matériaux à base de sulfate de calcium, de gypse et/ou de chaux. 25 Les liants minéraux sont des matériaux dont l'utilisation est très largement répandue notamment dans l'industrie du bâtiment, pour réaliser les différentes parties de constructions telles que la structure, le plancher, l'enveloppe et la couverture, et également dans 30 les travaux publics, notamment pour la réalisation de ponts, de tunnels, de barrages, de routes ou d'autres ouvrages tels que par exemple les structures offshore ou les centrales nucléaires. 20 35 En fonction de l'utilisation finale de ces 2909997 3 matériaux et également en fonction des conditions dans lesquelles ils seront mis en oeuvre, il est parfois nécessaire d'ajouter aux liants minéraux des adjuvants. Ces adjuvants modifient en les améliorant les propriétés 5 des liants minéraux auxquels ils sont ajoutés en faible proportion, généralement. au plus égale à 5 % du poids de liant minéral. A titre d'exemples d'adjuvants, on peut citer les agents de mouture ou auxiliaires de broyage, les agents améliorateurs de performance ( performance 10 aids ,les plastifiants, les plastifiants - réducteurs d'eau, les super plastifiants, les accélérateurs de prise et de durcissement, les retardateurs de prise, les entraîneurs d'air, les hydrofuges de masse et les produits de cure. Ces adjuvants permettent par exemple de 15 modifier l'aptitude au broyage, l'écoulement, l'étalement, l'hydrophobicité, la perméabilité, la maniabilité, la prise, le durcissement, la résistance, la durabilité et/ou certaines autres propriétés du liant hydraulique. 20 De nombreux produits plastifiants-réducteurs d'eau ou super-plastifiants ont déjà utilisés ou préconisés. A titre d'exemples on peut citer 25 - les mélasses, issues des betteraves et de la canne à sucre, qui sont des produits peu coûteux, fermentescibles et d'une efficacité limitée ; - les lignosulfonates bruts, issus de l'industrie 30 papetière, peu coûteux, mais qui présentent les inconvénients d'apporter des sels sous forme de chlorures alcalins, généralement non souhaités par les utilisateurs, et de provoquer un moussage des mortiers ou des bétons diminuant ainsi leur résistance à 7 et 28 35 jours ; 2909997 4 - les sucres issus de l'amidon (glucose, maltose et hydrolysats d'amidon en contenant tels que les maltodextrines et sirops de glucose), qui sont de bons plastifiants réducteurs d'eau mais fortement 5 retardateurs de prise ; les sucres oxydés comme les gluconates et maltobionates de métaux alcalins (de sodium notamment) et les hydrolysats d'amidon oxydés en contenant, qui sont de 10 très bons plastifiants réducteurs d'eau, retardateurs de prise, qui permettent également d'améliorer la résistance à 28 jours mais qui sont des sources d'ions alcalins (de sodium en particulier) ; 15 - les sucres hydrogénés tels que le sorbitol, le maltitol et les hydrolysats d'amidon hydrogénés en contenant qui sont des plastifiants réducteurs d'eau mais qui sont cependant nettement moins retardateurs que 20 les sucres oxydés tout en étant améliorateurs de ré- sistance à 28 jours, - les condensats de naphtalène formaldéhyde sulfonés et les condensats de mélamine formaldéhyde sulfonés, qui 25 sont de très bons plastifiants, peu retardateurs de prise mais qui n'apportent cependant pas d'amélioration de la résistance à 7 ou 28 jours et qui sont peu écologiques ; 30 - les polyacrylates et les copolymères du styrène et de l'anhydride maléique qui sont des super-plastifiants faiblement retardateurs de prise qui sont d'un coût élevé, sont faiblement biodégradables et qui n'améliorent cependant pas ou peu la résistance à 7 35 ou 28 jours ; 2909997 5 Actuellement, pour la préparation des ciments, la tendance est à utiliser des produits moins chers que le clinker. Cependant, le clinker confère une bonne résistance à 28 jours et généralement dés 7 jours. Il 5 existe donc un besoin en un adjuvant permettant de corriger avantageusement la résistance à 28 jours, si possible également la résistance à 7 jours, de ciments ne contenant pas ou contenant peu de clinker. 10 Par ailleurs, en ce qui concerne les mortiers, coulis et bétons, l'industrie est à la recherche d'adjuvants qui soient écologiques, d'origine renouvelable et qui confèrent à la fois une très bonne plasticité avec relativement peu de retard de prise, des 15 résistances au jeune âge, i.e. entre 8 et 24 heures, suffisantes pour permettre des décoffrages rapides mais aussi des résistances à 28 jours, voire dés 7 jours, si possible améliorées. 20 Ceci, avec des taux de mise en œuvre de tels adjuvants qui puissent être les plus faibles possible et qui notamment, dans la pratique industrielle, puissent se révéler efficaces pour des concentrations au plus égales à 0,4 %, de préférence à 0,3 voire même à 0,2 ou 0,1 25 %, exprimées en poids sec d'adjuvant par rapport au poids sec de ciment. Il existe donc un besoin en un adjuvant écologique, permettant d'obtenir, y compris pour de 30 faibles taux d'introduction, un bon compromis entre le retard de prise, la plasticité, la résistance mécanique au jeune âge mais aussi la résistance mécanique tant à 7 jours qu'à 28 jours. 35 Dans le cadre de la présente invention, on entend 2909997 6 par plasticité du liant minéral la capacité d'obtenir un état rhéologique dans lequel le liant minéral est maniable, coulable ou pompable. La mesure de la plasticité peut être notamment 5 effectuée selon la méthode normalisée CEN 196-01 par laquelle on mesure, en mm, l'étalement d'un volume donné de liant minéral sur une table à chocs. Le début et la fin de prise peuvent être 10 notamment mesurés sur le liant minéral à l'aide d'un prisomètre automatique de marque "ACMEL". Dans le cadre de l'invention, la résistance mécanique au jeune âge peut notamment être mesurée sur 15 une éprouvette de liant minéral selon la norme CEN 196-01 précitée et ce, 17 ou 24 heures après la fabrication de ladite éprouvette. Cette mesure peut tout particulièrement concerner la résistance mécanique à la compression de l'éprouvette. 20 Pour les applications dans le domaine du bâtiment, cette résistance mécanique au jeune âge,i.e au plus tard à 24 heures, doit, en général, être supérieure à 5 MPa pour permettre un décoffrage. Par ailleurs, la résistance, en premier lieu la 25 résistance à la compression , à 7 ou 28 jours des liants minéraux peut également être mesurée, en particulier, selon la norme précitée CEN 196-01. La Société Déposante a eu le mérite de trouver 30 après de nombreuses recherches, que des compositions particulières de dihydroxyacétone ( DHA ) permettaient, y compris pour de faibles taux d'introduction, de préparer des adjuvants conduisant à un excellent compromis entre la plasticité, le retard de prise, la 35 résistance mécanique au jeune âge mais aussi la 2909997 7 résistance mécanique tant à 7 jours qu'à 28 jours. Il convient de rappeler que la dihydroxyacétone ( DHA ), également appelée 1,3-dihydroxy-2-propanone, 5 est le cétose le plus simple de la série des monosaccharides et plus généralement des sucres, de formule CH2OH-CO-CH2OH (3 atomes de carbone) et qui peut être obtenue : 10 - par voie chimique à partir d'un sucre contenant 4 atomes de carbone, par exemple l'érythrose, notamment par la réaction dite dégradation de WOHL-ZAMPLEN , - plus classiquement par voie biologique, en 15 particulier par voie fermentaire, à partir de glycérol, ce dernier pouvant présenter des degrés de pureté très variés et être issu, par exemple, d'eaux glycérineuses de saponification d'huiles végétales ou de la fabrication d'esters méthyliques d'huiles végétales ( dies- 20 ters ). La DHA peut en particulier être préparée indus- triellement par fermentation du glycérol au moyen de Glucunobacter oxydans, comme rappelé, par exemple, dans 25 l'article Physiology of Gluconobacter oxydans during dihydroxyacetone production from glycerol , C. CLARET et al, Appl Microbiol Biotechnol (1994) 41 : 359 - 365. A côté de son utilisation classique dans le do- 30 maine de la cosmétique, en applications externes pour ses propriétés de coloration de l'épiderme de la peau (effet auto bronzant ), la DHA a surtout été étudiée pour ses propriétés: 35 -anti-oxydante, inhibitrice d'odeur et /ou bio- 2909997 8 cide, propriétés mises à profit, par exemple, dans le domaine de l'alimentation humaine, -de contrôle métabolique du contenu en lipides 5 du foie et des adipocytes et donc de la balance lipides / protéines des mammifères, en association avec l'acide pyruvique, - de substitut du formol pour le tannage des pro-10 téines destinées à l'alimentation des animaux, notamment des ruminants ou des animaux de compagnie, ou en aquaculture comme décrit dans la demande de brevet EP 1 543 730 au nom de la Demanderesse. 15 Dans le cadre de la présente invention, les compositions de DHA utilisées pour l'adjuvantation de liants minéraux, sont caractérisées par le fait qu'elles comprennent de 30% à 100`0, de préférence de 50% à 100 en poids de DHA, et de 70% à o%, de préférence de 50% à 0 20 en poids de monosaccharides et de disaccharides, ces pourcentages étant exprimés en poids sec de DHA par rapport au poids sec de l'ensemble des monosaccharides (dont la DHA) et des disaccharides contenus dans ladite composition. 25 Par monosaccharides et disaccharides , on entend dans la présente invention, des hydrates de carbone constitués de 3 à 10 atomes de carbone et possédant une fonction aldéhydique ou cétonique. 30 Certes, l'utilisation d'hydrates de carbone en C3 (3 atomes de carbone) et C4 (4 atomes de carbone) dans la formulation d'adjuvants pour liants minéraux a déjà été envisagée dans la demande de brevet WO 97/37952. 35 Cependant, dans ce document, y compris dans ses exemples, 2909997 9 ces hydrates de carbone en C3 et C4, regroupés sous les termes de fractions légères ne différenciant aucunement les monosaccharides en C3 (dont la DHA et / ou le glycéraldéhyde) de ceux en C4 (dont l'érythrose et/ou 5 le thréose), sont toujours présents qu'en faibles proportions (de 9,6 à 19,3 %) et ce, au sein d'additifs plastifiants dont la composition est très complexe, comprenant par ailleurs obligatoirement : a) une proportion trés élevée (de 44,2 à 48,6 %) en 10 fractions médianes d'hydrates de carbone, i. e en fractions regroupant, sans les différencier, les monosaccharides en C5 (5 atomes de carbone dont l'arabinose et/ou le ribose) et en C6 (6 atomes de carbone dont le glucose et/ou le fructose), 15 b) une proportion variable et très significative, généralement de l'ordre de 7,5 à 13% selon les exemples, mais qui peut atteindre également 48,6 %, en fractions lourdes d'hydrates de carbone, i.e 20 en fractions regroupant, sans les différencier, les mono- ou disaccharides en C7 ou supérieurs (7 atomes de carbone ou plus dont le cétoheptulose et/ou le saccharose), mais aussi, 25 c) une proportion significative (de 2 à 20%) de composés complexes à base d'hydrates de carbone et de calcium obtenus par mise en oeuvre de chaux, complexes présentés comme jouant un rôle 30 d'accélérateurs de durcissement, et enfin d) une proportion significative (de 2 à 20%) de formiate de calcium, jouant ici, classiquement, un rôle d'accélérateur de durcissement. 35 2909997 10 Dans ce document, les fractions légères en C3 - C4 ne sont aucunement privilégiées puisqu'il est clairement mentionné, qu'en fortes concentrations, de telles fractions ont pour effet de retarder 5 considérablement le processus de durcissement, contrairement aux fractions lourdes (monosaccharides en C7 ou disaccharides) qui, à l'inverse, peuvent l'accélérer. 10 De plus, selon les enseignements de ce brevet, ces fractions légères n'ont pas un effet plastifiant aussi important que celui des fractions médianes. En suite de quoi, et notamment du fait de la 15 complexité des additifs ici envisagés et, entre autres, de la présence, au sein de ces additifs, de quantités substantielles d'agents accélérateurs de durcissement notamment (cf supra), il n'est pas possible de tirer d'enseignements clairs quant au rôle exact joué par 20 lesdites fractions légères , a fortiori quant à l'intérêt hypothétique, dans le domaine d'intérêt des liants minéraux, de compositions qui seraient (beaucoup) plus riches, notamment majoritaires, en de telles fractions légères . 25 Comme souligné, ce document envisage les fractions légères dans leur ensemble sans faire de distinction entre les hydrates de carbone en C3 d'une part et ceux en C4 d'autre part, ni même d'ailleurs au 30 sein des hydrates de carbone en C3. L'ensemble de ces produits, dont en particulier la DHA et le glycéraldéhyde, apparaissent donc, à la lecture de cette demande de brevet WO 97/ 37952, purement et simplement comme des équivalents techniques. 35 Ce document ne permet donc aucunement d'augurer , 2909997 11 en particulier, l'intérêt potentiel, dans le domaine des liants minéraux, de compositions qui contiendraient plus de 30%, a fortiori plus de 50%, en poids, de DHA, ces pourcentages étant exprimés en poids sec de DHA par 5 rapport au poids sec de l'ensemble des monosaccharides (dont la DHA)et des disaccharides contenus dans ladite composition. Et la Société Demanderesse a trouvé, après de 10 multiples essais, de façon surprenante et inattendue et contrairement à ce qui peut être déduit par l'homme de métier des enseignements du document WO 97/37952 précité, que de telles compositions ainsi sélectionnées par leur richesse en DHA permettaient d'obtenir : 15 - non seulement un excellent effet plastifiant de liants minéraux, mais encore : - un faible retard de prise et de bonnes résistances 20 mécaniques tant au jeune âge qu'à 7 et 28 jours, - globalement un excellent compromis entre l'ensemble des propriétés énoncées ci- dessus et ce, y compris 25 avec de faibles taux d'introduction en lesdites compositions au sein des liants minéraux, alors même que : - un tel compromis ne pouvait, à l'inverse, être 30 obtenu avec des compositions contenant des teneurs équivalentes en d'autres composés en C3 et de formule chimique extrêmement proche de celle de la DHA tels que le glycéraldéhyde, mais également le glycérol ou l'acide glycérique. 35 2909997 12 La Société Demanderesse a en outre observé que pour l'adjuvantation de liants minéraux, de telles compositions sélectionnées par leurs teneurs élevées en 5 DHA pouvaient avantageusement être associées, sous forme, ou non, de mélanges préconstitués (y compris d'adjuvants formulés) et dans des proportions très variables, à de nombreuses familles fonctionnelles ou structurelles d'adjuvants et par exemple à : 10 a) des plastifiants - réducteurs d'eau, plus ou moins retardateurs de prise tels que notamment les mélasses, les lignosulfonates, les sirops de glucose, les sucres oxydés (dont les sirops de 15 glucose oxydés, les gluconates, glucoheptonates et maltobionates), les sucres hydrogénés (dont le sorbitol, les sirops de sorbitol, les sirops de glucose hydrogénés, le maltitol et les sirops de maltitol) et leurs mélanges quelconques, 20 b) des améliorateurs de maniabilité tels que notamment les polysaccharides particuliers décrits dans le brevet EP 1 602 634 au nom de la Demanderesse, ces produits étant par ailleurs des 25 plastifiants - réducteurs d'eau, plus ou moins retardateurs de prise, c) des super-plastifiants tels que notamment les 30 polymères et copolymères à base d'acide acrylique, méthacrylique et/ou maléique et leurs sels, éthers ou esters, et/ou à base de styrène et leurs mélanges quelconques, 35 d) des agents de mouture et/ou de cure tels que les 2909997 13 amines et les polyols, de nature saccharidique ou non. La présente invention a donc pour objet 5 l'utilisation, pour l'adjuvantation de liants minéraux, d'une composition comprenant de 30% à 100%, de préférence de 50% à 100% en poids de DHA, et de 70 à 0%, de préférence de 50% à 0% en poids de monosaccharides et de disaccharides, ces pourcentages étant exprimés en poids 10 sec de DHA par rapport au poids sec de l'ensemble des monosaccharides (dont la DHA) et des disaccharides contenus dans ladite composition. Selon une première variante de l'invention, ladite composition comprend plus de 75%, de préférence 15 plus de 85 %, en poids, de DHA. De manière particulièrement avantageuse, ladite composition contient au moins 90 %, en poids, de DRA. La matière sèche de la composition de DRA ainsi 20 sélectionnée conformément à l'invention peut consister exclusivement ou quasi-exclusivement en DHA. Elle peut également comprendre, de préférence à raison d'une quantité totale d'au plus 50%, plus préférentiellement encore d'au plus 25%, y compris d'au 25 plus 15%, voire 10% (sec / sec), un ou plusieurs autres saccharides et / ou autres composés tels que, par exemple, de l'acide glycérique, de l'acide acétique, de l'acide formique, un ou plusieurs sels desdits acides ou du glycérol, étant entendu que chacun de ces 30 composés est généralement présent à raison d'au plus 25%, le plus souvent à raison d'au plus 10% ou même 5 % (sec / sec), voire ,pour certains composés, à raison d'au plus 1 à 3 % (sec / sec), y compris à l'état de traces. 35 2909997 14 Par ailleurs, la composition de DHA utilisable selon l'invention peut notamment se présenter sous forme solide, en particulier pulvérulente, ou sous forme liquide, en particulier sous la forme d'une 5 solution aqueuse présentant une matière sèche (MS) de 10 à 60% environ, de préférence de 20 à 55% environ et par exemple de l'ordre de 40 L'utilisation objet de la présente invention peut 10 être également caractérisée en ce que l'on utilise, simultanément ou non, à ladite composition de DHA (ci-après adjuvant A ), au moins un autre adjuvant (ci-après adjuvant B ) choisi parmi les agents de mouture ou auxiliaires de broyage, les agents améliorateurs 15 de performance, y compris les agents améliorateurs de résistance ou de maniabilité, les plastifiants, les réducteurs d'eau-plastifiants, les super-plastifiants, les accélérateurs de prise et de durcissement, les retardateurs de prise, les entraîneurs d'air, les 20 hydrofuges de masse, les produits de cure et leurs mélanges quelconques. Cette utilisation peut en particulier être caractérisée en ce qu'on utilise simultanément ladite compo- 25 sition de DHA (adjuvant A) et ledit autre adjuvant (adjuvant B), notamment par le biais d'un adjuvant unique contenant, pour le moins, ces deux produits. L'adjuvant B utilisé, simultanément ou non à la- 30 dite composition de DHA (adjuvant A), peut avantageuse- ment être choisi dans le groupe constitué des agents de mouture ou auxiliaires de broyage, des agents améliora- teurs de performance, notamment des agents améliorateurs de résistance ou de maniabilité, des plastifiants, 2909997 15 réducteurs d'eau ou non, des super-plastifiants, des produits de cure et leurs mélanges quelconques. Selon une autre variante, l'adjuvant B peut avan- 5 tageusement être choisi parmi les adjuvants de nature saccharidique, les adjuvants boratés, aminés, cétoniques, polyhydroxyliques, monocarboxyliques, polycarboxyliques et polyphosphoniques de nature non saccharidique et leurs mélanges quelconques. 10 Cet adjuvant B peut en particulier être choisi dans le groupe constitué des monosaccharides, éventuellement hydrogénés ou oxydés, des disaccharides, éventuellement hydrogénés ou oxydés, des polysaccharides, 15 éventuellement hydrogénés ou oxydés, notamment ceux présentant un taux de branchement BR au moins égal à 10 de l'acide lactique, de l'acide acétique, de l'acide formique, de l'acide glycérique, des sels des saccharides oxydés et des acides précités, du glycérol, 20 du glycéraldéhyde, des lignosulfonates, des éthanolamines, de l'acide borique et ses sels, des polymères et copolymères à base d'acide acrylique, méthacrylique et/ou maléique et leurs sels, éthers ou esters, et/ou à base de styrène et leurs mélanges quelconques. 25 Cet adjuvant B peut avantageusement être compris dans le groupe constitué de l'isosorbide et de ses dérivés, du sorbitol et des sirops de sorbitol, du maltitol et des sirops de maltitol, des hydrolysats 30 d'amidon hydrogénés, des polysaccharides présentant une masse moléculaire moyenne en poids MW au moins égale à 500 g/mole et au plus égale à 9 000 g/mole et un taux de branchement BR au moins égal à 10 % (cf brevet EP 1 602 634 précité au nom de la Demanderesse), 35 du glycérol, des gluconates, des glucoheptonates, des 2909997 16 maltobionates, des lactates, des acétates, des formiates, des glycérates, des borates, des lignosulfonates, des polyacrylates et des mélanges quelconques contenant au moins deux quelconques de ces produits. La présente invention a d'ailleurs également pour objet un adjuvant pour liant minéraux, caractérisé en ce qu'ilcomprend : 10 - au moins un adjuvant A constitué d'une composition comprenant de 30% à 100%, de préférence de 50% à 100% en poids de DRA, et de 70% à 0%, de préférence de 50% à 0% de monosaccharides et disaccharides, ces pourcentages étant exprimés en poids 15 sec de DHA par rapport au poids sec de l'ensemble des monosaccharides (dont la DRA) et des disaccharides contenus dans ladite composition et, - au moins un adjuvant B tel que défini précédem-20 ment. Selon une première variante, ledit adjuvant A contient plus de 75%, de préférence plus de 85 %, en poids, de DHA. De manière particulièrement avantageuse, 25 il en contient au moins 90%. Selon une autre variante, associée ou non à la précédente, l'adjuvant B est choisi dans le groupe constitué de l'isosorbide et de ses dérivés, du sorbi- 30 tol et des sirops de sorbitol, du maltitol et des sirops de maltitol, des hydrolysats d'amidon hydrogé- nés, des polysaccharides présentant une masse molécu- laire moyenne en poids MW au moins égale à 500 g/mole et au plus égale à 9 000 g/mole et un taux de 35 branchement BR au moins égal à 10 %, du glycérol, 5 2909997 17 des gluconates, des glucoheptonates, des maltobionates, des lactates, des acétates, des glycérates, des bora-tes, des lignosulfonates, des polyacrylates et des mélanges quelconques contenant au moins deux quel- 5 conques de ces produits. L'adjuvant ainsi formulé, i.e comprenant déjà l'adjuvant A et au moins un adjuvant B tel que défini précédemment, peut comprendre in fine des proportions variables de DHA. Ces proportions peuvent avantageuse- 10 ment être supérieures à 30%, exprimées en poids sec de DHA par rapport au poids sec total de l'adjuvant ainsi formulé. La présente invention a d'ailleurs égale-ment pour objet un adjuvant pour liant minéraux, carac- 15 térisé en ce qu'il présente une teneur en DHA supérieure à 30%, ce pourcentage étant exprimé en poids sec de DHA par rapport au poids sec total dudit adjuvant. La teneur en DHA de cet adjuvant ainsi formulé 20 peut notamment être supérieure à 40 % (sec/sec),en particulier supérieure à 50% (sec/sec). Ce nouvel adjuvant peut notamment contenir, outre de la DHA, au moins un autre adjuvant susceptible 25 d'appartenir à de nombreuses familles fonctionnelles ou structurelles d'adjuvants, et notamment au moins un adjuvant B tel que décrit précédemment. Il peut s'agir, entre autres, d'un superplastifiant, notamment à base de polyacrylates. 30 Quelle soit utilisée seule ou en association, de manière simultanée ou non, avec un adjuvant B au sein d'un même adjuvant, la DHA ou la composition de DHA 35 utilisable selon l'invention peut être utilisée au sein 2909997 18 du liant minéral avec un taux d'introduction très variable, fonction, entre autres, de la nature, de la destination et des conditions de mises en oeuvre dudit liant minéral. 5 Ce taux d'introduction se situe généralement entre 0,005 et 5%, ce pourcentage étant exprimé en poids sec de DHA contenu dans ladite composition ou dans ledit adjuvant par rapport au poids sec de liant minéral. 10 Ce pourcentage est compris de préférence entre 0,01 et 2,0 % et plus préférentiellement encore entre 0,02 et 1,0 %. Cependant, comme souligné précédemment, la composi- 15 tion de DHA utilisable comme adjuvant de liant minéral selon l'invention permet, de manière remarquable, d'obtenir un bon compromis entre une excellente plasticité, un faible retard de prise et de (très) bonnes résistances mécaniques tant au jeune âge qu'à 7 et 28 jours et 20 ce, dés la mise en oeuvre de faibles taux d'introduction en adjuvant, y compris de taux d'introduction inférieurs à 0,5 voire à 0,4 % tels qu'envisagés, par exemple, dans la demande de brevet WO 97/ 37952 précitée. 25 L'utilisation de la composition de DHA ou de l'adjuvant à base de DHA conformément à la présente invention peut donc avantageusement être caractérisée par le fait que ladite composition ou ledit adjuvant est utilisé(e) au sein du liant minéral avec un taux 30 d'introduction inférieur à 0,4 ce pourcentage étant exprimé en poids sec de DHA contenu dans ladite composition ou ledit adjuvant par rapport au poids sec de liant minéral. 2909997 19 Ce taux d'introduction peut notamment être compris entre 0,05 et 0,38 %, en particulier entre 0,08 et 0,35%.I1 peut, par exemple, se situer avantageusement entre 0,1 et 0,35% (sec / sec). 5 La présente invention consiste en outre en l'utilisation, comme adjuvant plastifiant,éventuellement réducteur d'eau et /ou améliorateur de maniabilité, d'un liant minéral, d'une composition 10 comprenant de 30% à 100%, de préférence de 50% à 100% en poids de DHA, et de 70% à 0%, de préférence de 50% à o% de monosaccharides et disaccharides, ces pourcentages étant exprimés en poids sec de DHA par rapport au poids sec de l'ensemble des monosaccharides (dont la DHA) et 15 des disaccharides contenus dans ladite composition. Elle a également pour objet, en particulier, l'utilisation d'une composition ainsi sélectionnée de DHA, comme adjuvant retardateur de prise d'un liant minéral. 20 Elle concerne aussi, entre autres, l'utilisation d'une telle composition de DHA comme adjuvant améliorateur de la résistance mécanique, notamment à la compression, d'un liant minéral et en particulier de : - sa résistance au jeune âge, notamment sa résistance à 17 heures, pour le moins à 24 heures, et/ou 30 - sa résistance à 7 jours, et/ou - sa résistance à 28 jours. Elle consiste enfin, de manière plus générale, en 35 l'utilisation de DHA comme adjuvant améliorateur de la 25 2909997 20 résistance mécanique, notamment à la compression, d'un liant minéral. Quelle que soit l'utilisation à laquelle on destine 5 la composition de DHA sélectionnée conformément à l'invention ou, de manière plus générale, la DHA (comme adjuvant plastifiant, réducteur d'eau, retardateur de prise, améliorateur de maniabilité, accélérateur de durcissement, améliorateur de la résistance mécanique 10 et/ou autre fonctionnalité), le liant minéral peut notamment contenir ou être destiné à contenir, en tant qu'autre adjuvant, au moins un adjuvant B tel que défini précédemment, en particulier au moins un super-plastifiant, notamment à base de polyacrylates. 15 La présente invention concerne également : - un procédé de préparation d'un liant minéral, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'adjuvantation au cours de laquelle on introduit 20 au sein du liant minéral une composition de DHA ou un adjuvant à base de DHA sélectionné(e) comme décrit précédemment, - un liant minéral, caractérisé en ce qu'il comprend une composition de DHA ou un adjuvant à base de 25 DHA sélectionné(e) comme décrit précédemment. En suite de quoi, on dispose désormais d'un nouvel adjuvant pour liant minéral présentant, de manière 30 remarquable, l'avantage d'être à la fois multifonctionnel, peu coûteux, écologiquement irréprochable et associable à de nombreuses familles fonctionnelles ou structurelles d'adjuvants classiques utilisés dans ce domaine applicatif particulier. 35 2909997 21 La présente invention va être décrite de façon encore plus détaillée à l'aide des exemples qui suivent et qui ne sont aucunement limitatifs. CONDITIONS GENERALES DE TESTS SUR MORTIER NORMALISE Préparation d'une gâchée témoin et d'une gâchée 10 adjuvantée, pour un rapport E/C = 0,5. Dans le bol d'un malaxeur normalisé commercialisé par la Société PERRIER et conforme à la norme ASTM C305, on mélange pendant 30 secondes, 225 g d'eau 15 potable et 450 g de ciment référencé 52,5 N de Lumbres (CEMI 52, 5 N CP2 Colibri) à une vitesse de 140 tours/mn. Puis on ajoute 1350 g de sable normalisé (EN - 196-1) et on procède à une agitation pendant 30 secondes à 140 tours/mn puis 30 secondes à 280 20 tours/mn. Ensuite, on arrête l'agitation, on racle manuellement à l'aide d'une spatule la préparation projetée sur les parois et on laisse reposer. Les 3 opérations sont effectuées en 1 mn 30. De nouveau, on agite pendant 1 minute à 280 tours/mn. L'arrêt de 25 l'agitation correspond au temps T=O. Lors de l'adjuvantation du mortier à l'aide des produits conformes ou non à l'invention, une bonne homogénéité est assurée grâce à la dilution préalable des agents dans l'eau de gâchage. 30 Mesure de l'étalement Ces mesures sont effectuées sur une table à chocs constituée d'un plateau circulaire en acier inoxydable 35 et d'un système marteau-enclume, contrôlé par un comp- 5 2909997 22 teur, permettant un choc à la seconde. Chaque choc correspond à une chute de 15 mm de hauteur. Dès la fin de la gâchée préparée de la façon décrite ci-dessus, on remplit un moule tronconique en acier inoxydable de 100 5 mm de diamètre à la base, de 70 mm de diamètre au sommet et de 60 mm de hauteur. Le moule ainsi rempli est alors placé au milieu du plateau circulaire de la table à chocs. Puis on enlève le moule et la table à chocs est mise en marche. Après 15 secondes, on arrête 10 la table à chocs et on calcule la moyenne E, exprimée en mm, de 6 mesures du diamètre d'étalement du mortier affaissé. Ces mesures sont réalisées à 20 C et pour une humidité relative de 65 %. 15 Mesure des temps de prise Pour réaliser ce test, on remplit des moules tronconiques de hauteur 40 mm, de diamètre inférieur 80 mm et de diamètre supérieur 70 mm, avec la gâchée 20 telle que préparée précédemment. Les moules sont immergés sans être recouverts dans l'eau déminéralisée à 20 C. Les mesures sont effectuées avec un prisomètre automatique de marque ACMEL PA 8. 25 La fréquence des mesures est réglable de 10 mn à 30 mn ainsi que le temps de début des mesures. 65 mesures sont effectuées sur une préparation. Le prisomètre automatique détermine le temps de début et de fin de prise. 30 Mesure des résistances mécaniques Pour réaliser ces mesures, on remplit des moules parallélépipédiques normalisés de dimensions connues 35 (longueur : 160 mm ; largeur : 40 mm ; hauteur : 40 mm) 2909997 23 avec la gâchée telle que préparée comme décrit précédemment. Pour chaque composition de gâchée, trois éprouvettes sont réalisées. 5 Les moules sont stockés pendant 17 heures dans une pièce conditionnée à une température de 20 C et une humidité relative de 60%. Les éprouvettes à tester sont ensuite démoulées et on mesure la force de compression nécessaire à la 10 rupture de l'éprouvette (presse de marque PERRIER - force maximum de 250 KN). Pour une composition de gâchée donnée, on calcule la moyenne des mesures obtenues sur les 3 éprouvettes. Pour les mesures de résistance à 28 jours et, 15 éventuellement, à 7 jours, on démoule les éprouvettes à 24 heures et on mesure la résistance 28 jours, respectivement 7 jours, après la fin du remplissage des moules, le stockage des éprouvettes étant effectué à 20 C et à une humidité relative de 100 %.Les mesures de 20 résistance sont effectuées comme décrit précédemment. EXEMPLE 1 On prépare, comme décrit précédemment, une gâchée 25 témoin ( MORTIER T ) et différentes gâchées adjuvantées conformément ( MORTIERS A et B )ou non ( MORTIERS Ti à T4 ) à l'invention et dans lesquelles on a introduit 0,2 % environ (en poids sec / poids sec de ciment) de, respectivement : 30 - MORTIER A : ADJUVANT A, utilisable conformé-ment à l'invention, consistant en une solution aqueuse de DHA à 50 % de matière sèche (MS), ladite MS étant constituée de plus de 99% en poids (sec / sec) de DHA, 35 2909997 24 - MORTIER B :ADJUVANT B, utilisable conformément à l'invention, consistant en une solution aqueuse de DHA à 47 % de matière sèche (MS), ladite MS étant constituée d'environ 91.% en poids (sec / sec) de DHA, 5 contenant en particulier par ailleurs (sec / sec), environ 4% d'acide glycérique, 2% de sel(s) d'acide acétique et 2% de glycérol, - MORTIER Ti : ADJUVANT Tl, non utilisable se-10 lon l'invention, consistant en glycérol fourni par BAKER, - MORTIER T2 : ADJUVANT T2, non utilisable selon l'invention, consistant en acide glycérique fourni par SIGMA, 15 - MORTIER T3 : ADJUVANT T3, non utilisable selon l'invention, consistant en glycéraldéhyde fourni par SIGMA, 20 - MORTIER T4 : ADJUVANT T4, non utilisable selon l'invention, consistant en une composition de DHA contenant (sec/sec) 25% de DHA et 75%, au total, d'un monosaccharide (autre que la DHA) et d'un disaccharide , à savoir précisément 45% de glucose (monosaccharide 25 en C 6) et 30 de saccharose (disaccharide en C 12), Pour chacun des MORTIERS T (non adjuvanté), A et B (adjuvantés selon l'invention) et Ti - T4 (adjuvantés mais non conformément à l'invention), on mesure 30 l'étalement E (en mm), les début (DP), fin (FP) et temps de prise (TP = FI? - DP), ces 3 dernières caractéristiques étant exprimées en heures : minutes, ainsi que les résistances mécaniques à la compression (en Mpa) à 17 heures (R 17H;, à 28 jours (R 28J) et, si elle 35 a été mesurée, à 7 jours (R 7J). 2909997 25 Le tableau ci-dessous reprend, pour chacun desdits MORTIERS, chacun des paramètres E, DP, FP, TP, R 17H, R 7J (si mesurée) et R 28J. MORTIERS E DP FP TP R 17H R 7J R 28J T 237,2 3 :58 5 :25 1:27 9,5 38,1 50,1 A 289,0 834 9 :58 1 :24 5,3 --- 61,4 B 288,2 8 :43 10 :32 1 :49 5,1 42,4 63,0 T1 239, 3 4 :10 5 :23 1:13 15,5 --- 50,3 T2 253,8 9:01 11:17 2:16 5,1 --- 52,4 T3 219,0 4 :40 6 :45 2 :05 13,3 38,3 49,3 T4 248,0 2000 24 :15 4 :15 0,0 ---50,5 Ces résultats montrent globalement que les liants minéraux adjuvantés avec une composition de DHA sélec- tionnée conformément à la présente invention (MORTIERS 10 A et B) présentent simultanément : - un étalement important, en regard tant du mortier témoin non adjuvanté (MORTIER T) que des mortiers adjuvantés mais non conformément à la présente in- 15 vention (MORTIERS Tl à T4), - un faible retard de prise, de l'ordre de 8 à 9 heures, permettant d'obtenir une résistance à 17 heures suffisante pour effectuer un décoffrage, 5 20 2909997 26 une résistance à 7 jours améliorée, en regard tant du MORTIER T que, par exemple, du MORTIER T3 adjuvanté d'acide glycérique, et 5 - une résistance à 28 jours, supérieure à 60 MPa, très fortement améliorée (de l'ordre de 25%)en regard de celle obtenue tant pour le MORTIER T non adjuvanté que pour les MORTIERS Ti à T4, adjuvantés respectivement de glycérol, d'acide glycéri- 10 que, de glycéraldéhyde et d'une composition associant une faible proportion de DHA (25%)à une pro-portion élevée (75%)de glucose et saccharose. Cet excellent compromis obtenu de par 15 l'utilisation d'une composition de DHA sélectionnée conformément à l'invention ne pouvait en aucun cas être déduit de l'homme du métier au vu des enseignements du document WO 97/37952 précité. 20 Comme souligné, il est remarquable de constater qu'un tel compromis ne peut, à l'inverse, être atteint avec des compositions contenant des teneurs équivalentes en d'autres composés en C3 et de formule chimique extrêmement proche de celle de la DHA tels que le 25 glycéraldéhyde, le glycérol ou l'acide glycérique ni même avec des compositions ne contenant que 25 % en DHA comme l'adjuvant T4. Il est également remarquable de constater que 30 l'ensemble des performances ici soulignées peuvent en outre, comme dans le présent EXEMPLE, être observées avec un taux d'introduction relativement faible (0,2 % en sec / sec par rapport au ciment), en une composition de DHA sélectionnée selon l'invention. 35 2909997 EXEMPLE 2 On prépare, comme décrit précédemment, une gâchée témoin ( MORTIER T ) ainsi que différentes gâchées 5 ( MORTIERS C à E ) adjuvantées conformément à l'invention et dans lesquelles on a introduit respectivement 0,2 % environ (en poids sec / poids sec de ciment) de, respectivement : 10 - MORTIER C : ADJUVANT C, utilisable selon l'invention, consistant en une solution aqueuse à 54 % environ de matière sèche (MS) et dont la MS est cons- tituée de 52 en poids (sec/sec), de DHA et de 48 %, en poids (sec/sec), d'un polysaccharide présentant une 15 masse moléculaire MW en poids d'environ 4005 g/mole, une masse moléculaire MN en nombre d'environ 1180 g/mole et un taux de branchement BR d'environ 21%, - MORTIER D : ADJUVANT D, utilisable selon 20 l'invention, consistant en une solution aqueuse à 47 % environ de matière sèche (MS) et dont la MS est constituée de 52 %, en poids (sec/sec), de DHA et de 48%, en poids (sec/sec), de gluconate de sodium, 25 - MORTIER E : ADJUVANT E, utilisable selon l'invention, consistant en une solution aqueuse à 39 % environ de matière sèche (MS) et dont la MS est constituée de 52 %, en poids (sec/sec), de DHA et de 48 %, en poids (sec/sec), de superplastifiant à base de 30 polyacrylates DYNAMON SPI commercialisé par MAPEI. Pour chacun des MORTIERS T (non adjuvanté) et C à E (adjuvantés selon l'invention), on mesure l'étalement The present invention relates to the use of particular compositions of dihydroxyacetone (DHA) for the adjuvantation of inorganic binders. It also relates to the adjuvants for inorganic binders containing said compositions, the inorganic binders thus adjuvanted and their respective methods of preparation. By "inorganic binder" is meant in the first place any hydraulic binder and more particularly any composition, especially any mineral powder, capable of forming with water a dough gradually setting and hardening, even in the absence of air. Conventionally, at room temperature, a hydraulic binder begins to form with water such a paste in a period of about a few minutes to less than 48 hours, generally between about 30 minutes and 24 hours. This definition applies and this list is not the least restrictive: ù to cements, and in particular to those belonging to the group comprising artificial Portland type cements, composite Portland type cements, blast furnace cements , clinker slag cements, slag and fly ash cements, as well as crushed cements of particular uses such as lime slag cement, masonry cement, natural cement, super-sulphated cement, fast curing cement quick setting and setting cement, cement for work in water with low or high sulphate contents, ù with natural or artificial hydraulic lime, 2909997 2 - mixtures such as mortars, grouts, plasters and concretes, based on cement and / or lime, water and / or aggregates of all sizes (sands, gravel, pebbles,. . . ), especially those belonging to the group consisting of premixed dry industrial mortars, mortars prepared on building sites, pre-dried dry industrial mortars, ready-mixed mortars, fluid mortars, injection mortars, grouts and grouts injection, reinforced and non-reinforced concretes, ready-to-use concretes, fluid concretes, heavy concretes, lightweight concretes, lightweight insulating concretes, cellular concretes, fiber concretes, prestressed concretes and apparent concretes. This definition also includes the raw materials used in the manufacture of cements such as pozzolans, clinkers, slags, calcareous fillers and silica fumes and the components of said materials. By "inorganic binder" is also meant non-hydraulic binders, in particular materials based on calcium sulphate, gypsum and / or lime. Mineral binders are materials whose use is very widespread especially in the building industry, to realize the different parts of constructions such as the structure, the floor, the envelope and the cover, and also in the public works, particularly for the construction of bridges, tunnels, dams, roads or other structures such as offshore structures or nuclear power plants. Depending on the end use of these materials and also depending on the conditions under which they will be used, it is sometimes necessary to add admixtures to the inorganic binders. These adjuvants modify by improving the properties of the inorganic binders to which they are added in a small proportion, generally. at most equal to 5% of the weight of inorganic binder. By way of examples of adjuvants, mention may be made of milling agents or grinding aids, performance enhancing agents (performance aids, plasticizers, plasticizers, water reducers, super plasticizers, setting accelerators). and curing, setting retarders, air entraining, water repellent and curing agents. These adjuvants, for example, make it possible to modify the grindability, flow, spreadability, hydrophobicity, permeability, workability, setting, hardening, strength, durability and / or certain other properties of the product. hydraulic binder. Many water softening plasticizers or superplasticizers have already been used or recommended. Examples include - molasses, from beets and sugar cane, which are inexpensive, fermentable and of limited effectiveness; - Raw lignosulfonates, from the paper industry, inexpensive, but have the drawbacks of providing salts in the form of alkaline chlorides, generally not desired by users, and cause foaming mortars or reducing concrete thus their resistance at 7 and 28 days; - sugars derived from starch (glucose, maltose and starch hydrolysates containing such as maltodextrins and glucose syrups), which are good water reducing plasticizers but strongly retarding setting; oxidized sugars such as gluconates and maltobionates of alkali metals (in particular sodium) and oxidized starch hydrolysates containing them, which are very good water-reducing plasticizers, setting retarders, which also make it possible to improve the resistance at 28 days but which are sources of alkaline ions (sodium in particular); Hydrogenated sugars such as hydrogenated sorbitol, maltitol and hydrogenated starch hydrolysates containing them which are water reducing plasticizers but which are, however, significantly less retarding than oxidized sugars while being resistance improvers to 28 days, - sulphonated naphthalene formaldehyde condensates and sulphonated melamine formaldehyde condensates, which are very good plasticizers, not very retarding of setting but which do not bring about an improvement of the resistance to 7 or 28 days and which are unecological; The polyacrylates and copolymers of styrene and maleic anhydride, which are low-setting superplasticizers which are expensive, are poorly biodegradable and which do not, however, improve the resistance at all. or 28 days; Currently, for the preparation of cements, the trend is to use cheaper products than clinker. However, the clinker gives good resistance to 28 days and usually 7 days. There is therefore a need for an adjuvant to advantageously correct the resistance at 28 days, if possible also the resistance at 7 days, of cements not containing or containing little clinker. Moreover, as far as mortars, grouts and concretes are concerned, the industry is looking for additives which are ecological, of renewable origin and which give at the same time a very good plasticity with relatively little delay in setting , resistance to young age, i. e. between 8 and 24 hours, sufficient to allow quick stripping but also resistances to 28 days or even 7 days, if possible improved. This, with rates of implementation of such adjuvants which may be as low as possible and which in particular, in industrial practice, may be effective for concentrations at most equal to 0.4%, preferably 0, 3 or even 0.2 or 0.1 25%, expressed as dry weight of adjuvant relative to the dry weight of cement. There is therefore a need for an ecological adjuvant, which makes it possible to obtain, even for low introduction rates, a good compromise between retardation, plasticity, mechanical resistance at a young age, but also the mechanical strength as well. 7 days to 28 days. In the context of the present invention, the plasticity of the inorganic binder is understood to mean the ability to obtain a rheological state in which the inorganic binder is manageable, flowable or pumpable. The measurement of the plasticity can be carried out in particular according to the standardized method CEN 196-01 by which, in mm, the spread of a given volume of inorganic binder is measured on a shock table. The start and end of setting can be measured in particular on the inorganic binder using an automatic "ACMEL" meter. In the context of the invention, the mechanical resistance to young age can in particular be measured on a specimen of inorganic binder according to the aforementioned CEN 196-01 standard, and this, 17 or 24 hours after the manufacture of said specimen. This measurement may particularly relate to the mechanical compressive strength of the test piece. For applications in the field of building, this mechanical resistance to young age, i. e at the latest at 24 hours, must, in general, be greater than 5 MPa to allow stripping. On the other hand, the resistance, in the first instance the compressive strength, at 7 or 28 days of inorganic binders can also be measured, in particular, according to the aforementioned standard CEN 196-01. The Applicant Company has had the merit of finding, after much research, that particular dihydroxyacetone (DHA) compositions allow, including for low rates of introduction, to prepare adjuvants leading to an excellent compromise between plasticity, retardation, mechanical strength at young age but also mechanical resistance at both 7 days and 28 days. It should be remembered that dihydroxyacetone (DHA), also called 1,3-dihydroxy-2-propanone, is the simplest ketosis of the series of monosaccharides and more generally sugars, of formula CH2OH-CO-CH2OH (3 carbon atoms) and which can be obtained: chemically from a sugar containing 4 carbon atoms, for example erythrosis, in particular by the so-called WOHL-ZAMPLEN degradation reaction, more conventionally by biological means. , in particular by fermentation, from glycerol, the latter being able to have very varied degrees of purity and be derived, for example, from glycerol waters for the saponification of vegetable oils or the production of methyl esters of vegetable oils (diesters). DHA can in particular be prepared industrially by fermentation of glycerol using Glucunobacter oxydans, as recalled, for example, in the article Physiology of Gluconobacter Oxydans During Dihydroxyacetone Production from Glycerol, C. CLARET et al., Appl. Microbiol Biotechnol (1994) 41: 359-365. In addition to its conventional use in the field of cosmetics, in external applications for its skin-coloring properties (self-tanning effect), DHA has mainly been studied for its properties: oxidizing, odor inhibiting and / or biocidal, properties used, for example, in the field of human nutrition, metabolic control of the lipid content of the liver and adipocytes and therefore of mammalian lipid / protein balance, in combination with pyruvic acid, - formalin substitute for tanning pro-teins for animal feed, especially ruminants or pets, or in aquaculture as described in the patent application EP 1 543 730 in the name of the Applicant. In the context of the present invention, the DHA compositions used for the adjuvantation of inorganic binders are characterized in that they comprise from 30% to 100%, preferably from 50% to 100% by weight of DHA. and from 70% to 0%, preferably from 50% to 0% by weight of monosaccharides and disaccharides, these percentages being expressed as dry weight of DHA relative to the dry weight of all monosaccharides (including DHA). and disaccharides contained in said composition. By monosaccharides and disaccharides is meant in the present invention, carbohydrates consisting of 3 to 10 carbon atoms and having an aldehyde or ketonic function. Of course, the use of carbohydrates C 3 (3 carbon atoms) and C 4 (4 carbon atoms) in the formulation of adjuvants for inorganic binders has already been envisaged in the patent application WO 97/37952. However, in this document, including in its examples, these C3 and C4 carbohydrates, grouped under the terms light fractions, do not differentiate the C3 monosaccharides (including DHA and / or glyceraldehyde) from those in C4 (including erythrose and / or threose), are always present in small proportions (from 9.6 to 19.3%) and this, within plasticizing additives whose composition is very complex, also obligatorily comprising: a) a very high proportion (from 44.2 to 48.6%) in 10 median carbohydrate fractions, i. e in groups comprising, without differentiating between them, C 5 monosaccharides (5 carbon atoms including arabinose and / or ribose) and C 6 (6 carbon atoms including glucose and / or fructose), b) a variable proportion and very significant, generally of the order of 7.5 to 13% according to the examples, but which can also reach 48.6%, in heavy fractions of carbohydrates, i. in groups comprising, without differentiating them, C7 or higher mono- or disaccharides (7 or more carbon atoms including ketoheptulose and / or sucrose), but also, c) a significant proportion (from 2 to 20 %) complex compounds based on carbohydrates and calcium obtained by using lime, complexes presented as acting as accelerators of hardening, and finally d) a significant proportion (from 2 to 20%) calcium formate, playing here, conventionally, a role of accelerator hardening. In this document, C3-C4 light ends are in no way favored since it is clearly stated that in high concentrations such fractions have the effect of considerably delaying the hardening process, unlike heavy fractions. (C7 monosaccharides or disaccharides) which, conversely, can accelerate it. Moreover, according to the teachings of this patent, these light fractions do not have a plasticizing effect as important as that of the median fractions. As a result of this, and in particular because of the complexity of the additives contemplated here and, inter alia, the presence, within these additives, of substantial amounts of hardening accelerating agents in particular (see above), it is not necessary to It is not possible to draw clear lessons as to the exact role played by said light fractions, let alone the hypothetical interest, in the field of interest of inorganic binders, of compositions which would be (much) richer, in particular majority, in such light fractions. As pointed out, this document considers light fractions as a whole without distinguishing between C3 and C4 carbohydrates on the one hand, or even carbohydrates in particular on the other hand. C3. All these products, including in particular DHA and glyceraldehyde, therefore appear, on reading this patent application WO 97/37952, purely and simply as technical equivalents. This document, therefore, does not in any way augur, in particular, for the potential interest in the field of inorganic binders of compositions which contain more than 30%, especially more than 50%, by weight, of DHA. these percentages being expressed as dry weight of DHA relative to the dry weight of all monosaccharides (including DHA) and disaccharides contained in said composition. And the Applicant Company has found, after several attempts, surprisingly and unexpectedly and contrary to what can be deduced by those skilled in the art from the teachings of the aforementioned document WO 97/37952, that such compositions thus selected by their The richness of DHA made it possible to obtain: not only an excellent plasticizing effect of inorganic binders, but also: a low setting retardation and good mechanical strengths at both young age and at 7 and 28 days; excellent compromise between all of the properties set out above and this, including 25 with low rates of introduction into said compositions within mineral binders, even though: - such a compromise could, conversely, be obtained with compositions containing equivalent contents of other C3 compounds and chemical formula extremely close to that of DHA such as glyceraldehyde, but also glycerol or glyceric acid. The Applicant Company has further observed that for the admixture of inorganic binders, such compositions selected by their high levels of DHA could advantageously be combined, in form or not, with preconstituted mixtures (including adjuvants). formulated) and in very variable proportions, to many functional or structural families of adjuvants and for example to: a) water-reducing plasticizers, more or less retarders of setting such as in particular molasses, lignosulfonates, glucose syrups, oxidized sugars (including oxidized glucose syrups, gluconates, glucoheptonates and maltobionates), hydrogenated sugars (including sorbitol, sorbitol syrups, hydrogenated glucose syrups, maltitol and syrups). maltitol) and any mixtures thereof, b) workability enhancers such as, in particular, the particular polysaccharides described in the 'E' patent. P 1 602 634 in the name of the Applicant, these products being moreover plasticizers-water reducers, more or less retarders of setting, c) super-plasticizers such as in particular acid-based polymers and copolymers acrylic, methacrylic and / or maleic and their salts, ethers or esters, and / or based on styrene and any mixtures thereof; d) grinding and / or curing agents such as amines and polyols, saccharidic nature or not. The present invention therefore relates to the use, for the adjuvantation of inorganic binders, of a composition comprising from 30% to 100%, preferably from 50% to 100% by weight of DHA, and from 70 to 0% by weight. %, preferably from 50% to 0% by weight of monosaccharides and disaccharides, these percentages being expressed by dry weight of DHA relative to the dry weight of all the monosaccharides (including DHA) and disaccharides contained in said composition. According to a first variant of the invention, said composition comprises more than 75%, preferably more than 85%, by weight, of DHA. In a particularly advantageous manner, said composition contains at least 90% by weight of DRA. The dry matter of the DRA composition so selected according to the invention may consist exclusively or almost exclusively of DHA. It may also comprise, preferably in a total amount of at most 50%, more preferably still at most 25%, including at most 15%, or even 10% (dry / dry), one or more other saccharides and / or other compounds such as, for example, glyceric acid, acetic acid, formic acid, one or more salts of said acids or glycerol, it being understood that each of these The compounds are generally present at a level of not more than 25%, most often not more than 10% or even 5% (dry / dry) or, for certain compounds, not more than 1 to 3% by weight. % (sec / sec), including traces. Furthermore, the DHA composition that can be used according to the invention can in particular be in solid form, in particular powder form, or in liquid form, in particular in the form of an aqueous solution having a dry matter (DM). from about 10 to about 60%, preferably from about 20 to about 55% and, for example, about 40%. The use that is the subject of the present invention can also be characterized in that, whether or not said DHA composition (hereinafter adjuvant A), at least one other adjuvant (hereinafter adjuvant B) selected from grinding or grinding aid agents, performance enhancing agents, including resistance enhancing agents or plasticizers, water-plasticizer reducers, superplasticizers, setting and hardening accelerators, setting retarders, air entraining agents, water-proofing agents, cure ts and any mixtures thereof. This use may in particular be characterized in that said composition of DHA (adjuvant A) and said other adjuvant (adjuvant B) is used simultaneously, in particular by means of a single adjuvant containing, at least, these compounds. two products. Adjuvant B used, simultaneously or not with the said composition of DHA (adjuvant A), can advantageously be chosen from the group consisting of grinding or grinding aid agents, performance enhancing agents, in particular agents for improving strength or workability, plasticizers, water-reducing or non-reducing agents, super-plasticizers, curing agents and any mixtures thereof. According to another variant, the adjuvant B may advantageously be chosen from adjuvants of a saccharide nature, borate, amine, ketone, polyhydroxylic, monocarboxylic, polycarboxylic and polyphosphonic adjuvants of non-saccharide nature and any mixtures thereof. This adjuvant B may in particular be chosen from the group consisting of optionally hydrogenated or oxidized monosaccharides, disaccharides, optionally hydrogenated or oxidized, and optionally hydrogenated or oxidized polysaccharides, in particular those having a branching ratio BR at least equal to Lactic acid, acetic acid, formic acid, glyceric acid, salts of the oxidized saccharides and the aforesaid acids, glycerol, glyceraldehyde, lignosulfonates, ethanolamines, boric acid and its salts, polymers and copolymers based on acrylic, methacrylic and / or maleic acid and their salts, ethers or esters, and / or based on styrene and any mixtures thereof. This adjuvant B can advantageously be included in the group consisting of isosorbide and its derivatives, sorbitol and sorbitol syrups, maltitol and maltitol syrups, hydrogenated starch hydrolysates, polysaccharides having a mass molecular weight average MW at least equal to 500 g / mole and at most equal to 9000 g / mole and a branching ratio BR at least equal to 10% (cf patent EP 1 602 634 cited above in the name of the Applicant), Glycerol, gluconates, glucoheptonates, malobionates, lactates, acetates, formates, glycerides, borates, lignosulfonates, polyacrylates and any mixtures containing at least two of these products. The subject of the present invention is also an adjuvant for inorganic binder, characterized in that it comprises: at least one adjuvant A consisting of a composition comprising from 30% to 100%, preferably from 50% to 100% % by weight of DRA, and from 70% to 0%, preferably from 50% to 0% of monosaccharides and disaccharides, these percentages being expressed by dry weight of DHA relative to the dry weight of all the monosaccharides (of which the DRA) and disaccharides contained in said composition and - at least one adjuvant B as defined above. According to a first variant, said adjuvant A contains more than 75%, preferably more than 85%, by weight of DHA. Particularly advantageously, it contains at least 90%. According to another variant, whether or not associated with the preceding one, the adjuvant B is chosen from the group consisting of isosorbide and its derivatives, sorb-tol and sorbitol syrups, maltitol and maltitol syrups, hydrogenated starch hydrolysates, polysaccharides having a weight average molecular weight MW of at least 500 g / mol and at most 9000 g / mol and a branching ratio of BR at least equal to 10%, glycerol, gluconates, glucoheptonates, maltobionates, lactates, acetates, glycerates, borates, lignosulfonates, polyacrylates and any mixtures containing at least two different types of these products. The adjuvant thus formulated, i. e already comprising adjuvant A and at least one adjuvant B as defined above, can ultimately comprise variable proportions of DHA. These proportions may advantageously be greater than 30%, expressed as dry weight of DHA relative to the total dry weight of the adjuvant thus formulated. The present invention also relates to an adjuvant for inorganic binder, characterized in that it has a DHA content of greater than 30%, this percentage being expressed as the dry weight of DHA relative to the weight total dryness of said adjuvant. The DHA content of this adjuvant thus formulated may in particular be greater than 40% (dry / dry), in particular greater than 50% (dry / dry). This new adjuvant may in particular contain, in addition to DHA, at least one other adjuvant likely to belong to many functional or structural families of adjuvants, and especially at least one adjuvant B as described above. It may be, inter alia, a superplasticizer, especially based on polyacrylates. Whether used alone or in combination, simultaneously or not, with adjuvant B within the same adjuvant, the DHA or the DHA composition usable according to the invention can be used within the inorganic binder. with a very variable introduction rate, a function, among others, of the nature, destination and conditions of use of said inorganic binder. This rate of introduction is generally between 0.005 and 5%, this percentage being expressed as the dry weight of DHA contained in said composition or in said adjuvant relative to the dry weight of inorganic binder. This percentage is preferably between 0.01 and 2.0% and more preferably between 0.02 and 1.0%. However, as mentioned above, the composition of DHA which can be used as an inorganic binder adjuvant according to the invention makes it possible, in a remarkable manner, to obtain a good compromise between excellent plasticity, low setting retardation and (very) good mechanical strength at both young age and 7 and 28 days and 20 years, the implementation of low rates of introduction into adjuvant, including introduction rates lower than 0.5 or 0.4% as envisaged, for example, in the above-mentioned patent application WO 97/37952. The use of the DHA composition or the DHA-based adjuvant according to the present invention may therefore advantageously be characterized by the fact that said composition or adjuvant is used within the inorganic binder with a level of Less than 0.4 this percentage being expressed in dry weight of DHA contained in said composition or said adjuvant relative to the dry weight of inorganic binder. This introduction rate may in particular be between 0.05 and 0.38%, in particular between 0.08 and 0.35%. It may, for example, advantageously be between 0.1 and 0.35% (dry / dry). The present invention furthermore comprises the use, as a plasticizer, optionally a water reducing agent and / or a workability improver, of a mineral binder, a composition comprising from 30% to 100%, preferably from 50% to 100% by weight of DHA, and 70% to 0%, preferably 50% to 0% of monosaccharides and disaccharides, these percentages being expressed by dry weight of DHA relative to the dry weight of all monosaccharides (including DHA) and disaccharides contained therein. It also relates, in particular, to the use of a composition thus selected from DHA, as retarding adjuvant of a mineral binder. It also relates, inter alia, to the use of such a composition of DHA as an adjuvant improving the mechanical strength, in particular compression, of a mineral binder and in particular of: - its resistance to young age, particularly its resistance at 17 hours, at least 24 hours, and / or 30 - resistance at 7 days, and / or - resistance at 28 days. Finally, it is more generally in the use of DHA as an additive to improve the mechanical strength, especially the compression, of a mineral binder. Regardless of the intended use of the DHA composition selected according to the invention or, more generally, DHA (as plasticizer, water reducer, retarder, workability enhancer, curing, enhancer of the mechanical strength and / or other functionality), the inorganic binder may in particular contain or be intended to contain, as another adjuvant, at least one adjuvant B as defined above, in particular at least one super -plasticizer, especially based on polyacrylates. The present invention also relates to: a process for the preparation of a mineral binder, characterized in that it comprises an adjuvantation step during which a DHA composition or an adjuvant is introduced into the mineral binder; DHA base selected as described above, a mineral binder, characterized in that it comprises a DHA composition or a DHA-based adjuvant selected as previously described. As a result, there is now a new mineral binder admixture which has, remarkably, the advantage of being multifunctional, inexpensive, ecologically irreproachable and capable of being associated with many functional or structural families of conventional additives used in this particular application domain. The present invention will be described in more detail with the aid of the following examples, which are in no way limiting. GENERAL CONDITIONS FOR TESTING ON STANDARD MORTAR Preparation of a control mix and an adjuvanted mix, for an E / C ratio = 0.5. In the bowl of a standardized kneader marketed by the company PERRIER and in accordance with the ASTM C305 standard, 225 g of drinking water and 450 g of Lumbres-listed cement 52.5 N (CEMI 52) are mixed for 30 seconds. 5 N CP2 Hummingbird) at a speed of 140 rpm. Then 1350 g of standardized sand (EN-196-1) are added and stirring is carried out for 30 seconds at 140 rpm and 30 seconds at 280 rpm. Then, we stop the stirring, we scrape manually with a spatula the preparation projected on the walls and let rest. The 3 operations are carried out in 1 mn 30. Again, stirring for 1 minute at 280 rpm. Stopping the stirring corresponds to time T = 0. During the adjuvantation of the mortar with the products conforming or not to the invention, good homogeneity is ensured by the prior dilution of the agents in the mixing water. Measurement of spreading These measurements are carried out on a shock table consisting of a circular stainless steel plate 35 and a hammer-anvil system, controlled by a counter, allowing a shock to the second . Each shock corresponds to a fall of 15 mm in height. At the end of the mix prepared as described above, a frustoconical stainless steel mold 100 mm in diameter at the base, 70 mm in diameter at the top and 60 mm in height is filled. The mold thus filled is then placed in the middle of the circular plate of the impact table. Then the mold is removed and the impact table is started. After 15 seconds, the impact table is stopped and the average E, expressed in mm, of 6 measurements of the spread diameter of the collapsed mortar is calculated. These measurements are carried out at 20 ° C. and at a relative humidity of 65%. Measurement of setting times To perform this test, frustoconical molds 40 mm in height, 80 mm in diameter and 70 mm in diameter were filled with the mix 20 as prepared previously. The mussels are immersed without being covered in demineralized water at 20 C. The measurements are carried out with an automatic ACMEL PA 8 meter. The frequency of the measurements is adjustable from 10 minutes to 30 minutes as well as the measurement start time. 65 measurements are made on a preparation. The automatic meter determines the start and end time. Measurement of the mechanical strengths To carry out these measurements, standardized parallelepiped molds of known dimensions (length 160 mm, width 40 mm, height 40 mm) are filled with the mix as prepared as described above. For each batch composition, three test pieces are made. The molds are stored for 17 hours in a conditioned room at a temperature of 20 C and a relative humidity of 60%. The test specimens to be tested are then removed from the mold and the compression force required to break the specimen is measured (PERRIER brand press - maximum force 250 KN). For a given mix composition, the average of the measurements obtained on the 3 test pieces is calculated. For resistance measurements at 28 days and, possibly, at 7 days, the specimens are demoulded at 24 hours and the strength is measured 28 days, respectively 7 days, after the end of the filling of the molds, the storage of the specimens being carried out. at 20 C and a relative humidity of 100%. Resistance measurements are performed as previously described. EXAMPLE 1 As described previously, a control mix (T-MORTAR) and various adjuvanted mixes according to (MORTARS A and B) or not (MORTARS Ti to T4) of the invention and in which 0.2% was introduced were prepared as described above. approximately (dry weight / dry weight cement) of, respectively: - MORTAR A: ADJUVANT A, usable according to the invention, consisting of an aqueous solution of DHA at 50% dry matter (DM), said MS consisting of more than 99% by weight (dry / dry) of DHA, MORTAR B: ADJUVANT B, usable in accordance with the invention, consisting of an aqueous solution of DHA at 47% dry matter (MS ), said MS being about 91. % by weight (dry / dry) of DHA, 5 in particular containing moreover (dry / dry), approximately 4% of glyceric acid, 2% of salt (s) of acetic acid and 2% of glycerol, - MORTAR Ti: ADJUVANT T1, not usable according to the invention, consisting of glycerol supplied by BAKER, - MORTAR T2: ADJUVANT T2, not usable according to the invention, consisting of glyceric acid provided by SIGMA, 15 - MORTAR T3: ADJUVANT T3, not usable according to the invention, consisting of glyceraldehyde provided by SIGMA, 20 - MORTAR T4: ADJUVANT T4, not usable according to the invention, consisting of a composition of DHA containing (dry / dry) 25% of DHA and 75% in total, a monosaccharide (other than DHA) and a disaccharide, specifically 45% glucose (C 6 monosaccharide) and sucrose (C 12 disaccharide), for each of the M T (non-adjuvanted), A and B (adjuvanted according to the invention) and Ti-T4 (adjuvanted but not in accordance with the invention), 30 spread E (in mm), start (DP), end (FP) and set time (TP = FI? - DP), these last 3 characteristics being expressed in hours: minutes, as well as the mechanical compressive strengths (in MPa) at 17 hours (R 17H ;, at 28 days (R 28J) and, if it was measured at 7 days (R 7J). The table below shows, for each of the said MORTARS, each of the parameters E, DP, FP, TP, R 17H, R 7J (if measured) and R 28J. MORTARS E DP FP TP R 17H R 7J R 28J T 237.2 3: 58 5: 25 1:27 9.5 38.1 50.1 A 289.0 834 9: 58 1: 24 5.3 --- 61.4 B 288.2 8: 43 10: 32 1: 49 5.1 42.4 63.0 T1 239, 3 4: 10 5: 23 1:13 15.5 --- 50.3 T2 253, 8 9:01 11:17 2:16 5.1 --- 52.4 T3 219.0 4: 40 6: 45 2: 05 13.3 38.3 49.3 T4 248.0 2000 24: 15 4 These results generally show that the inorganic binders adjuvanted with a DHA composition selected in accordance with the present invention (MORTARS A and B) simultaneously exhibit: a large spreading, with respect to both non-adjuvanted control mortar (MORTAR T) and adjuvanted mortars but not in accordance with the present invention (MORTARS Tl to T4), - a low retardation of time, of the order of 8 to 9 hours, allowing to obtain strength at 17 hours sufficient to form a formwork, improved 7-day strength, with respect to both T-MORTAR and, for example, T3 adjuvanted g-acid MORTAR; lycérique, and 5 - a resistance at 28 days, greater than 60 MPa, very greatly improved (of the order of 25%) compared to that obtained for the non-adjuvanted MORTAR T as for MORTARS Ti to T4, respectively adjuvanted glycerol, glyceric acid, glyceraldehyde and a composition associating a small proportion of DHA (25%) with a high proportion (75%) of glucose and sucrose. This excellent compromise achieved by the use of a DHA composition selected according to the invention could in no way be deduced from those skilled in the art in view of the teachings of WO 97/37952 supra. As pointed out, it is remarkable to note that such a compromise can not, on the contrary, be achieved with compositions containing equivalent contents of other C 3 compounds and chemical formula extremely close to that of DHA such as glyceraldehyde, glycerol or glycerolic acid, or even with compositions containing only 25% DHA as adjuvant T4. It is also remarkable to note that the whole of the performances underlined here can moreover, as in the present EXAMPLE, be observed with a relatively low introduction rate (0.2% in sec / sec relative to the cement), in a DHA composition selected according to the invention. EXAMPLE 2 A control mix (MORTAR T) as well as various mixes (MORTARS C to E) adjuvanted in accordance with the invention and in which about 0.2% (by weight) was introduced respectively, were prepared as described above. dry / dry weight of cement), respectively: - MORTAR C: ADJUVANT C, usable according to the invention, consisting of an aqueous solution with about 54% dry matter (DM) and whose MS consists of 52 by weight (dry / dry), DHA and 48%, by weight (dry / dry), of a polysaccharide having a molecular weight MW of about 4005 g / mol, a molecular weight MN in number of about 1180 g / mol and a branching ratio BR of about 21%, - MORTAR D: ADJUVANT D, usable according to the invention, consisting of an aqueous solution with about 47% dry matter (DM) and whose MS consists of 52%, by weight (dry / dry), of DHA and 48%, by weight (dry / dry), of gluconate d sodium, 25 - MORTAR E: ADJUVANT E, usable according to the invention, consisting of an aqueous solution with about 39% dry matter (DM) and whose MS consists of 52%, by weight (dry / dry), of DHA and 48%, by weight (dry / dry), of superplasticizer based on polyacrylates DYNAMON SPI marketed by MAPEI. For each of the MORTARS T (non-adjuvanted) and C to E (adjuvanted according to the invention), the spread is measured.
E (en mm), les début (DP), fin (FP) et temps de prise 27 2909997 28 (TP = FP - DP), ces 3 dernières caractéristiques étant exprimées en heures : minutes, ainsi que les résistances mécaniques à la compression (en Mpa) à 17 heures (R 17H)et à 28 jours (R 28J. Le tableau ci-dessous reprend, pour chacun desdits MORTIERS, chacun des paramètres E, DP, FP, TP, R 17H et R 28J. MORTIERS E DP FP TP R 17H R 28J T 237,2 3:58 5:25 1:27 9,5 50,1 C 275,4 8:13 10:42 2:29 5,8 55,1 D 275,5 8:15 10:52 2:37 5,0 51,8 E 308,1 7 :11 8 :55 1 :44 11,2 62,9 Ces résultats montrent globalement que les compositions de DHA sélectionnées conformément à la présente invention ( adjuvant A ) peuvent avantageusement être 15 associées, y compris au sein d'un même adjuvant formulé, à de nombreuses familles fonctionnelles ou structurelles d'autres produits couramment utilisés dans le domaine des liants minéraux ( adjuvant B ) tels que des polysaccharides (ADJUVANT C), du gluconate de 20 sodium (ADJUVANT D)ou un superplastifiant à base de polyacrylates (ADJUVANT E). En regard d'adjuvants dont la matière sèche est constituée de 100% (et non de 48% associée à 52% de DHA 25 comme dans le cas présent) de chacun de ces trois produits (polysaccharides, gluconate de sodium et superplastiant base polyacrylates), il a été en outre 5 10 2909997 29 observé que les ADJUVANTS C à E conformes à l'invention permettaient notamment d'obtenir : - des résistances à 17 heures très significativement 5 améliorées, et - des résistances à 28 jours au moins aussi bonnes, voire très significativement améliorées dans le cas du superplastifiant à base de polyacrylate. E (in mm), the beginning (DP), end (FP) and setting time 27 2909997 28 (TP = FP - DP), these last 3 characteristics being expressed in hours: minutes, as well as the mechanical compressive strengths (in MPa) at 17 hours (R 17H) and at 28 days (R 28J The table below shows, for each of the said MORTARS, each of the parameters E, DP, FP, TP, R 17H and R 28J. DP FP TP R 17H R 28J T 237.2 3:58 5:25 1:27 9.5 50.1 C 275.4 8:13 10:42 2:29 5.8 55.1 D 275.5 8 : 10:52 2:37 5.0 51.8 E 308.1 7: 11 8: 55 1: 44 11.2 62.9 These results generally show that the DHA compositions selected according to the present invention (adjuvant A) can advantageously be associated, even within the same formulated adjuvant, with many functional or structural families of other products commonly used in the field of inorganic binders (adjuvant B) such as polysaccharides (ADJUVANT C). sodium gluconate ( ADJUVANT D) or a superplasticizer based on polyacrylates (ADJUVANT E). With regard to adjuvants whose dry matter consists of 100% (and not 48% associated with 52% of DHA 25 as in this case) of each of these three products (polysaccharides, sodium gluconate and superplastic base polyacrylates) Furthermore, it has been observed that the ADJUVANTS C to E according to the invention in particular make it possible to obtain: - resistances at 17 hours very significantly improved, and - resistances at 28 days at least as good , or very significantly improved in the case of the polyacrylate superplasticizer.