FR2899803A1 - Composition cosmetique comprenant au moins un monomere cyanoacrylate et au moins un polymere silicone greffe non polyoxyethylene - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable et au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné.

Description

Composition cosmétique comprenant au moins un monomère cyanoacrylate

polymérisable et au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthyléné La présente invention concerne une composition cosmétique de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable et au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthyléné, une utilisation de cette composition pour le traitement des cheveux ainsi qu'un procédé de traitement la mettant en oeuvre. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et/ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler ou à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent difficilement une coiffure de bon aspect en raison du fait que les cheveux manquent de vigueur, de volume et de nervosité. Ainsi, pour remédier à cela, il est maintenant usuel d'utiliser des produits de coiffage qui permettent de conditionner les cheveux en leur apportant notamment du corps, de la masse ou du volume. Ces produits de coiffage sont généralement des compositions cosmétiques capillaires comprenant un ou plusieurs polymères qui présentent une forte affinité pour les cheveux et qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à leur surface en vue de modifier leurs propriétés superficielles, notamment pour les conditionner.

Un inconvénient lié à l'utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les effets cosmétiques conférés par de telles compositions ont tendance à disparaître, notamment dès le premier shampooing.

Afin de remédier à cet inconvénient, il est envisageable d'accroître la rémanence du dépôt de polymères en effectuant directement une polymérisation radicalaire de certains monomères au niveau des cheveux. Toutefois, les traitements ainsi obtenus entraînent une dégradation de la fibre et les cheveux ainsi traités sont généralement difficilement démêlables. Par ailleurs, il est connu du document FR 2 833 489 d'utiliser des monomères électrophiles polymérisant par voie anionique directement à la surface des cheveux en présence d'un agent nucléophile tel que des ions hydroxyde (Off) contenus dans l'eau à pH neutre. Ainsi, une fois déposés sur la chevelure, ces monomères forment un polymère conduisant à un gainage satisfaisant. Cependant, le gainage obtenu à partir de ces compositions ne présente pas une résistance satisfaisante par rapport aux diverses agressions extérieures que peuvent subir les cheveux. Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, notamment pour le conditionnement des cheveux, qui soient rémanentes aux shampooings et aux agressions extérieures tout en conservant de bonnes propriétés cosmétiques, c'est-à-dire d'apporter du corps, de la masse ou du volume aux cheveux et ceci de manière durable. Ainsi la présente invention a pour objet une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux qui comprend, au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable et au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné. La composition de l'invention permet en associant un polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné à un monomère cyanoacrylate, d'apporter du corps, de la masse ou du volume aux cheveux de façon durable. Une telle composition permet d'obtenir un gainage présentant une bonne résistance par rapport aux diverses agressions extérieures, notamment par rapport aux corps gras, tels que le sébum, et par rapport aux shampooings successifs. De plus, le gainage obtenu se présente sous la forme d'un dépôt homogène, lisse et possède une excellente adhésion aux cheveux. Par ailleurs, on a constaté également que les cheveux restaient parfaitement individualisés et pouvaient être coiffés sans problème.

L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition cosmétique selon l'invention. Un autre objet de la présente invention consiste en une utilisation de la composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques. L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kits comprenant d'une part une composition comprenant au moins un monomère cyanoacrylate et d'autre part une composition comprenant au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné tel que défini précédemment. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le ou les monomères cyanoacrylate présents dans la composition de l'invention sont de préférence choisis parmi les monomères de formule (I) : R1 ÇN R2 COXR' 3 (I) dans laquelle : X désigne NH, S ou O, RI et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que : - un atome d'hydrogène, - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, - un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène,

R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', - COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en CI-C1o. Par groupement électro-attracteur ou inductif-attracteur (-I), on entend tout groupement plus électronégatif que le carbone. On pourra se reporter à l'ouvrage PR Wells Prog. Phys. Org. Chem., Vol 6,111 (1968).

Par groupement peu ou non électro-attracteur, on entend tout groupement dont l'électronégativité est inférieure ou égale à celle du carbone. Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 10 atomes de carbone.

Comme groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, on peut notamment citer les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n-butyle, tert-butyle, iso-butyle, pentyle, hexyle, octyle, butényle ou butynyle ; les groupes cycloalkyle ou aromatiques. Comme groupe hydrocarboné substitué, on peut citer par exemple les groupes hydroxyalkyle ou polyhalogénoalkyle. A titre d'exemples de polyorganosiloxane non modifié, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyarylsiloxanes tels que les polyphénylsiloxanes, les polyarylalkylsiloxanes tels que les polyméthylphénylsiloxanes. Parmi les polyorganosiloxanes modifiés, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements polyoxyalkylène et / ou siloxy et/ou silanol et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyle. Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut notamment citer les groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 motifs oxyalkylénés.

Parmi les groupements mono- ou polyfluoroalkyle, on peut notamment citer des groupements tels que -(CH2)ä-(CF2)m-CF3 ou - (CH2)ä-(CF2)m-CHF2 avec n = 1 à 20 et m = 1 à 20. Les substituants R1 et R2 peuvent éventuellement être substitués par un groupement ayant une activité cosmétique. Les activités cosmétiques particulièrement utilisées sont obtenues à partir de groupements à fonctions colorantes, antioxydantes, filtres UV et conditionnantes. A titre d'exemples de groupement à fonction colorante, on peut notamment citer les groupements azoiques, quinoniques, méthiniques, cyanométhiniques et triarylméthane. A titre d'exemples de groupement à fonction antioxydante, on peut notamment citer les groupements de type butylhydroxyanisole (BHA), butylhydroxytoluène (BHT) ou vitamine E. A titre d'exemples de groupement à fonction filtre UV, on peut notamment citer les groupements de types benzophénones, cinnamates, benzoates, benzylidène-camphres et dibenzoylméthanes. A titre d'exemples de groupement à fonction conditionnante, on peut notamment citer les groupements cationiques et de type esters gras.

De préférence R 1 et R2 représentent un atome d'hydrogène, R'3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C1-Cio. De préférence R'3 est un groupe hydrocarboné saturé comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, X désigne O.

A titre de composés de formule (I), on peut citer les monomères : a) appartenant à la famille des 2-cyanoacrylate de polyfluoroalkyle tels que : l'ester 2,2,3,3-tétrafluoropropylique de l'acide 2-cyano-2- propénoïque de formule : CN COOCH2CF2CHF2 (II) 2,2,2-trifluoroéthylique de l'acide 2-cyano-2- CN COOCH2CF3 (III) b) les 2-cyanoacrylate d'alkyle ou d'alcoxyalkyle

R1> (CN 25 R2 COOR' 3 (IV) dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en C 1-C 10, alcényle en C2-Cl 0, ou alcoxy(C l -C4) alkyle(C 1-C 10). ou encore l'ester 20 propénoïque de formule : On peut citer plus particulièrement le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de méthoxypropyle et le cyanoacrylate d'iso-amyle. Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères b). Selon un mode de réalisation préféré, le ou les monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-C10.

Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylate d'octyle de formule V et leurs mélanges : CN COOR'3 dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, - CH(CH3)-(CH2)5-CH3, - CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, - (CH2)5-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3.

Les monomères utilisés conformément à l'invention peuvent 25 être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en peigne ou bloc. La répartition des monomères de l'invention sur la structure polymérique, oligomérique ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous forme de blocs. Le ou les monomères cyanoacrylates peut ou peuvent être présents dans une quantité allant de 0,1 à 80 % en poids, de préférence dans une quantité allant de 0,2 à 60 % en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité allant de 0,5 en 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Dans le cadre de la présente invention, les monomères électrophiles cyanoacrylates de formule (I) sont des monomères capables de polymériser par voie anionique en présence d'un agent nucléophile. Par polymérisation anionique, on entend le mécanisme défini dans l'ouvrage "Advanced Organic Chemistry", Third Edition de Jerry March, pages 151 à 161.

Les agents nucléophiles susceptibles d'initier la polymérisation anionique sont des systèmes connus en eux-mêmes, capables de générer un carbanion au contact d'un agent nucléophile, tels que les ions hydroxydes contenus dans l'eau à pH neutre. On entend par " carbanion ", les espèces chimiques définies dans " Advanced Organic Chemistry, Third Edition ", de Jerry March, page 141. Les agents nucléophiles peuvent être indépendamment de la composition de l'invention. Ils peuvent aussi être ajoutés à la composition de l'invention au moment de l'emploi. L'agent nucléophile est un composé moléculaire, un oligomère, un dendrimère ou un polymère possédant des fonctions nucléophiles. De façon non limitative, on peut citer comme fonctions nucléophiles les fonctions : R2N NH2-, Ph3C-, R3C-, PhNH-, pyridine, ArS-, R-C-C-, RS-, SH-, RO-, R2NH, ArO-, N3-, OH-, ArNH2, NH3, I-, Br-, Cr, RCOO-, SCN-, ROH, RSH, NCO-, CN-, NO3-, C104-, H2O, Ph représentant un groupe phényle ; Ar représentant un groupe aryle et R représentant un groupe alkyle en C1-CIo. Les monomères cyanoacrylates de formule (I) selon la présente invention peuvent être synthétisés selon les méthodes connues décrites dans la technique. En particulier, les monomères cyanoacrylates peuvent être synthétisés selon l'enseignement du US 3 527 224, US 3 591 767, US 3 667 472, US 3 995 641, US 4 035 334 et US 4 650 826. Dans le cadre de l'invention, on entend par polymère siliconé greffé, un polymère comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Dans le cadre de l'invention, on entend par polymère non polyoxyéthylèné, un polymère qui ne comprend pas une répétition d'unité répétitive O-CH2-CH2. Les polymères siliconés greffés non polyoxyéthylènés utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis préférentiellement dans le groupe constitué par les polymères à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés et leurs mélanges. Dans ce qui suit, on entend désigner par silicone ou polysiloxane, en conformité avec l'acception générale, tous les polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atonies d'oxygène (liaison siloxane =Si-0-Si=), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyls notamment en C1-Cio et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyls, les radicaux aryls et en particulier phényle, et les radicaux alcényls et en particulier vinyle ; d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux hydroxyls ou hydroxyalkyls, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyls, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyls, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées"). Dans ce qui suit, on entend désigner par macromère polysiloxane , en conformité avec l'acception générale, tout monomère contenant dans sa structure une chaîne polymère du type polysiloxane. Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane conformes à la présente invention sont constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromère polysiloxane.

Les monomères organiques non siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé peuvent être choisis parmi des monomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, des monomères polymérisables par polycondensation tels que ceux formant des polyamides, des polyesters, des polyuréthanes, des monomères à ouverture de cycle tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone. Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane conformes à la présente invention peuvent être obtenus selon tout moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par réaction entre (i) un macromère polysiloxane de départ correctement fonctionnalisé sur la chaîne polysiloxanique et (ii) un ou plusieurs composés organiques non siliconés, eux-mêmes correctement fonctionnalisés par une fonction qui est capable de venir réagir avec le ou les groupements fonctionnels portés par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction radicalaire entre un groupement vinylique porté sur une des extrémités de la silicone avec une double liaison d'un monomère à insaturation éthylénique de la chaîne principale.

Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, sont choisis plus préférentiellement parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-0 412 707,EP-A-0 640 105 et WO 95/00578. Il s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères siliconés ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés. Une famille particulière de polymères siliconés greffés convenant pour la réalisation de la présente invention est constituée par les copolymères greffés siliconés comprenant : a) de 0,01 à 50 % en poids d'au moins un macromère polysiloxane (C) de formule générale : X(Y)nSl(R)3-m Zm (VI) et b) de 0 à 98% en poids d'au moins un monomère (A) lipophile de faible polarité lipophile à insaturation éthylénique, polymérisable par voie radicalaire ; et/ou c) de 0 à 98% en poids d'au moins un monomère (B) hydrophile polaire à insaturation éthylénique, copolymérisable avec le ou les monomères du type (A) ; où : X désigne un groupe vinylique copolymérisable avec les monomères (A) et (B) ; Y désigne un groupe de liaison divalent ; R désigne un hydrogène, un alkyle ou un alcoxy en C1-C6, un aryle C6-C12 ; Z désigne un motif polysiloxane monovalent ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'au moins 500 ; n est 0 ou 1 et m est un entier allant de 1 à 3 ; les pourcentages étant calculés par rapport au poids total des monomères (A), (B) et (C). Ces polymères sont décrits ainsi que leurs procédés de préparation dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037, et les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A-O 640 105. Ils ont un poids moléculaire moyen en nombre de préférence allant de 10.000 à 2.000.000 et de préférence une température de transition vitreuse Tg ou une température de fusion cristalline Tm d'au moins -20 C. On peut citer comme exemples de monomères lipophiles (A), les esters d'acide acrylique ou méthacrylique d'alcools en C1-C24 ; le styrène ; les macromères polystyrène ; l'acétate de vinyle ; le propionate de vinyle ; l'alpha-méthylstyrène ; le tertio-butylstyrène ; le butadiène ; le cyclohexadiène ; le cyclohexadiène ; l'éthylène ; le propylène ; le vinyltoluène ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de l,1-dihydroperfluoroalcanols ou de leurs homologues ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de oméga-hydrydofluroalcanols ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de fluoroalkylsulfoamido-alcools ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcools fluoroalkyliques ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de fluroéthers d'alcools; ou leurs mélanges. Les monomères (A) préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le 2-(N-méthyl perfluro-octane sulfonamido)-éthylacrylate , le 2-(N-butylperflurooctane

sulfonamido)-éthyl-acrylate, l'heptadacefluorooctylméthylamino-éthylmethacrylate ou leurs mélanges. On peut citer comme exemples de monomères polaires (B), l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, le (méth)acrylamide, le N-t-butylacrylamide, l'acide maléique, l'anhydride maléique et leurs demi-

esters, les (méth) acrylates hydroxyalkylés, le chlorure de diallyldiméthylammonium, la vinyl-pyrrolidone, les éthers de vinyle, les maléimides, la vinylpyridine, le vinylimidazole, les composés polaires vinyliques hétérocycliques, le styrène sulfonate, l'alcool allylique, l'alcool vinylique, le vinyl caprolactame ou leurs mélanges. Les monomères (B) préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par l'acide acrylique, le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, la vinylpyrrolidone et leurs mélanges. Les macromères polysiloxane (C) de formule (I) préférentiels sont choisis parmi ceux répondant à la formule générale suivante (VII):

O CH3 Il 1 CHR'=CR? CùO(CH2)q (0)P Si(R3)3_m (-OùSi-)T-R4 CH3 (VII)

dans laquelle :

RI est hydrogène ou -COOH et de préférence l'hydrogène ;

R2 est hydrogène, méthyle ou -CH2COOH (de préférence méthyle) ; R3 est alkyle, alcoxy ou alkylamino en C1-C6, aryle hydroxyle (de préférence méthyle) ; R4 est alkyle, alcoxy ou alkylamino en C1-C6, aryle hydroxyle (de préférence méthyle) ; q est un entier de 2 à 6 (de préférence 3) ; pest0ou1 ; r est un nombre entier de 5 à 700 ; m est un entier allant de 1 à 3 (de préférence 1) de préférence p=0.

On utilise plus particulièrement les macromères de formule : O CH3 CH3 avec n étant un nombre allant de 5 à 700.

Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut par exemple avoir la structure suivante : CH3]a{ CH3 CH3 H H Jb [ H Je 2 0 2 0 2 0 O I 01 01 C18H37 CH3 C3H6 1CH3 Un tel polymère est commercialisé sous le nom KP 561 commercialisés par Shin Etsu. en C6-Cl2 ou en C6-C12 ou polysiloxanes CH2 C C O (CH2)3 CH3 Si O Si O CH3 CH3 CH3 Si (CH2)3 CH3 CH3 Siù0 CH3 CH3 CH3 [ ?0}?ICH3 CH3 CH320 Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut aussi avoir la structure suivante : CH3ja[ CH3]b[ CH3 H H H Je 2 0 2 0 2 0 * O o O 1 I ÇH2 C2H4 C3H6 OH N ÇH3 CH3 SiùO-}-SIùC 4H9 CH3 CH3 CH3 SiùO CH3 H3C CH3 H3C' C8F17 Un tel polymère, le Polysilicone 7, est commercialisé sous le nom SA70 par 3M. D'autres copolymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peuvent aussi être le KP545 commercialisé par Shin Etsu.

Un mode particulier de réalisation de l'invention consiste à utiliser un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 60% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 20% en poids d'acide acrylique ; c) 20% en poids de macromère siliconé de formule CH3 O CH2=CùCùO--(CH2)3 CH3 CH3 Siù0 CH3 CH3 Si ù(CH2)3 CH3 1 CH3 ùn avec n étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

Un autre mode particulier de réalisation de l'invention consiste à utiliser un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 80% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 20% en poids de macromère siliconé de formule : O Il CH2=CùCùOù(CH2)3 CH3CH3 Si O CH3 CH Siù0 CH3 ÇH3 Siù(CH2)3 CH3 CH3 ùn avec n étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

Une autre famille particulière de polymères siliconés greffés à squelette organique non siliconé convenant pour la réalisation de la présente invention est constituée par les copolymères greffés siliconés susceptibles d'être obtenus par extrusion réactive d'un macromère polysiloxane ayant une fonction réactive terminale sur un polymère du type polyoléfine comportant des groupes réactifs susceptibles de réagir avec la fonction terminale du macromère polysiloxane pour former une liaison covalente permettant le greffage de la silicone sur la chaîne principale de la polyoléfine. Ces polymères sont décrits ainsi que leur procédé de préparation dans la demande de brevet WO 95/00578. Les polyoléfines réactives sont choisies de préférence parmi les polyéthylènes ou les polymères de monomères dérivés de l'éthylène tels que propylène, styrène, alkyl styrène, butylène, butadiène, les (méth)acrylates, les esters de vinyle ou équivalents, comportant des fonctions réactives susceptibles de réagir avec la fonction terminale du macromère polysiloxane. Ils sont choisis plus particulièrement parmi les copolymères d'éthylène ou de dérivés d'éthylène et de monomères choisis parmi ceux comportant une fonction carboxylique tels que l'acide (méth)acrylique ; ceux comportant une fonction anhydride d'acide tels que l'anhydride de l'acide maléique ; ceux comportant une fonction chlorure d'acide tels que le chlorure de l'acide (méth) acrylique ; ceux comportant une fonction ester tels que les esters de l'acide (méth) acrylique ; ceux comportant une fonction isocyanate.

Les macromères siliconés sont choisis de préférence parmi les polysiloxanes comportant un groupe fonctionnalisé, au bout de la chaîne polysiloxanique ou à proximité de l'extrémité de ladite chaîne, choisi dans le groupe constitué par les alcools, les thiols, les époxy, les amines primaires et secondaires et plus particulièrement parmi ceux répondant à la formule générale : T-(Cl2)s-Si-[-(OSiR5R6)t-R7 ]y (VIII)

dans laquelle T est choisi dans le groupe constitué par NH2, NHR', une fonction époxy, OH, SH ; R5, R6, R7 et R', indépendamment, désignent un alkyle en C1-C6, phényle, benzyle, ou alkylphényle en C6-C 12, hydrogène ;s est un nombre de 2 à 00 ; t est un nombre de 0 à 1000 et y est un nombre de 1 à 3. Ils ont un poids moléculaire moyen en nombre de préférence allant de 5.000 à 300.000, plus préférentiellement de 8.000 à 200.000 et plus particulièrement de 9000 à 40.000. Selon la présente invention, le ou les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (=Si-O-)ä) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, mis en oeuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part au moins un monomère organique anionique non-siliconé présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaîne au moins un, et de préférence plusieurs, groupements fonctionnels capables de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels. Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés, éventuellement partiellement ou totalement neutralisés sous la forme d'un sel, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant être plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. Les sels convenables sont notamment les sels d'alcalins, d'alcalino-terreux et d'ammonium. On notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de l'(homo)polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé peut être, après réaction, post-neutralisé avec une base (soude, ammoniaque,...) pour l'amener sous la forme d'un sel. Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les esters d'acide acrylique alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C1-C18 et plus particulièrement en C1-C12. Les monomères préférentiels sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le 2- éthylhexyl (méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges.

Une famille de polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés comportant dans leur structure des motifs de structure (IX ter) et des motifs de structure (IX) et/ou (IX bis) suivants : Gl Gi 1 Gl Où )a (ùSi-0- )b (ùSiùoù)b- (ùSiù (G2)b - S - G3 Gl (G2)m"SùG4 (IX) (IX ter) (IX bis) dans lequel les radicaux G,, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C,o ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent représente un groupe alkylène en CI-C,o ; G3 représente un reste polymérique résultant de 1'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de O.

De préférence, le motif de formule (IX) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - les radicaux G, désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3, de préférence un radical propylène ; - G3 représente un radical polymérique résultant de 30 l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo) polymérisation d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en CI-Cio, de préférence le (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle. Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (VI) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle. Comme composé répondant à cette définition on peut citer le poly dimethyl / methyl siloxane à groupements propyl thio-3 acrylate de methyle / methacrylate de methyle / acide methacrylique ou Polysilicone-8 commercialisé sous le nom VS80 par la société 3M. D'autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (VI) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.

De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à 100 000 environ. De préférence, les polymères siliconés greffés sont choisis dans le groupe constitué par le copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate d'isobutyle, d'acide acrylique et de macromère siliconé et le poly diméthyl / méthyl siloxane à groupements propyl thio-3-acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique.

Les polymères siliconés greffés conformes à l'invention peuvent être utilisés de préférence en une quantité allant de 0,01 à 50% en poids du poids total de la composition. Plus préférentiellement, cette quantité varie de 0,1 à 15 % en poids et encore plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre au moins un pigment. L'utilisation d'un pigment dans la composition cosmétique conforme à l'invention permet d'obtenir des colorations visibles notamment sur des cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. La composition conforme à l'invention présente ainsi l'avantage de conduire à des colorations qui présentent une bonne résistance aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que les corps gras ou les shampooings. De plus, la composition cosmétique selon l'invention permet de conduire à des colorations visibles et très chromatiques notamment sur une fibre kératinique foncée sans qu'il soit nécessaire d'éclaircir ou de décolorer les fibres kératiniques et, par conséquent, sans dégradation physique des fibres kératiniques. Au sens de la présente invention, on entend par pigment toute entité organique et / ou minérale dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 0,01 % à 20 C, de préférence inférieure à 0,0001 %, et présentant une absorption entre 350 et 700 nm, de préférence une absorption avec un maximum. Les pigments utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments conformes à l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer le dioxyde de titane, traité ou non traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Par exemple, les pigments minéraux suivants peuvent être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL I0G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).

Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.

A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-Ti02), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica- Fe203), Colorona commercialisée par Merck (Mica-Ti02-Fe203). On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.

Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N 30, pp 7019-7029.

La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. Selon un mode de réalisation particulier, les pigments sont des pigments colorés. On entend par pigment coloré des pigments autres que les pigments blancs. La taille moyenne du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 m, de préférence entre 20 nm et 80 m, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 m. Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être traités en surface par un agent organique. Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition conforme à l'invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.

Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de l'invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface. Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce.

De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments ou des charges traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG- Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ; - un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface l0 Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ; 15 - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement 20 de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; 25 - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le 30 traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.

Le ou les pigments sont généralement présents dans la composition dans des quantités totales généralement comprises entre 0,05 et 50 % en poids du poids total de la composition, de préférence entre 0,1 et 35 % en poids, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 20 % en poids.

La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre une ou plusieurs charges non traitées en surface. La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre un ou plusieurs pigments non traités en surface.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention comprend de l'eau ou un ou plusieurs solvants organiques liquides, ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques liquides.

Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. Les solvants organiques sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25 C et sous 105 Pa (760mm de Hg) et sont différents des monomères cyanoacrylates de l'invention. Le solvant organique est par exemple choisi parmi : les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique ; les alcools gras liquides , notamment en C10-C30; les polyols modifiés ou non tels que le glycérol, le glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que la cyclopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl et/ou carboxylique et/ou betaïne et/ou ammonium quaternaire, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à Cio les acides gras liquides, les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides.

Le solvant organique est de préférence choisi parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes en C5-CIO, l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en Ci-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en CIO-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en CIO-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle, le mélange cyclopentasiloxane (14,7% en poids)/polydiméthylsiloxane dihydroxylé en positions alpha et oméga (85, 3% en poids), ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le solvant organique est constitué par une silicone ou un mélange de silicones tels que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25 c est comprise entre 0,lcst et 1 000 000cst et plus préférentiellement entre 1 est et 30 000cst. On citera de préférence les huiles suivantes : - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omegadihydroxylé/cyclopentadiméthylsiloxane (14,7/85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omegadihydroxylé/ polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid - le mélange de diméthicone /cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer sous le nom SF1214 ; - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ; et les mélanges respectifs de ces huiles.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention est une composition anhydre c'est-à-dire contenant moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, elle contient de l'eau et un ou plusieurs solvants organiques liquides.

Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition peut aussi se présenter sous forme d'une émulsion et / ou être encapsulé, les monomères électrophiles étant maintenus dans un milieu anhydre jusqu'au moment de l'utilisation. Lorsque la composition est une émulsion, cette émulsion est par exemple constituée par une phase dispersée ou continue qui peut être constituée par de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges et une phase organique anhydre comprenant le monomère. Dans le cas des capsules ou microcapsules, la capsule peut contenir le monomère dans un milieu anhydre et être dispersées dans un milieu anhydre tel que défini précédemment, de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges. On peut introduire dans les compositions des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et/ou radicalaires, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps. De façon non limitative, on peut citer les inhibiteurs de polymérisation suivants : le dioxyde de soufre, l'oxyde nitrique, le trifluorure de bore, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'hydroquinone monéthyléther, la TBHQ, la benzoquinone et ses dérivés tels que la duroquinone, le catéchol et ses dérivés tels que le t-butyl catéchol et le méthoxycatéchol, l'anisole et ses dérivés tels que le méthoxyanisole ou l'hydroxyanisole, le pyrogallol et ses dérivés, le p-méthoxyphénol, l'hydroxybutyl toluène, les alkyl sulfates, les alkyl sulfites, les alkyl sulfones, les alkyl sulfoxydes, les alkyl sulfures, les mercaptans, le 3-sulfonène et leurs mélanges. Les groupements alkyle désignent depréférence des groupement ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut aussi utiliser à titre d'inhibiteur les acides minéraux ou organiques. Ainsi la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre au moins un acide minéral ou organique, ce dernier ayant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, présentant un pKa compris entre 0 et 6 tels que l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène-ou toluène-sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide fluorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di- ou trichloroacétiques, l'acide salicylique et l'acide trifluoroacétique, l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque. De préférence, l'acide acétique est utilisé.

La concentration en inhibiteur dans la composition cosmétique de l'invention peut être comprise entre 10 ppm et 30% en poids et plus préférentiellement entre 10 ppm et 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Pour moduler la cinétique de polymérisation anionique, on peut également augmenter la nucléophilie de la fibre par transformation chimique de la matière kératinique. A titre d'exemple, on peut citer la réduction des ponts di-sulfure composant en partie la kératine en thiols avant application de la composition de l'invention. De façon non exhaustive, on peut citer comme réducteurs des ponts di-sulfure composant en partie la kératine, les composés suivants: - thiosulfate de sodium anhydre, - métabisulfite de sodium en poudre, - thiourée, - sulfite d'ammonium, - acide thioglycolique, - acide thiolactique, - thiolactate d'ammonium, - mono-thioglycolate de glycérol, - thioglycolate d'ammonium, - thioglycérol, - acide 2,5-dihydroxybenzoique, - di-thioglycolate de diammonium, - thioglycolate de strontium, - thioglycolate de calcium, -formo-sulfoxylate de zinc, - thioglycolate d'isooctyle, - dl-cystéine, -thioglycolate de monoéthanolamine.

La composition de l'invention peut aussi contenir un ou plusieurs polymères ne présentant pas de réactivité sur les monomères cyanoacrylates et qui est capable d'augmenter la viscosité de la composition. L'augmentation de la viscosité permet de réduire la vitesse de polymérisation des monomères de cyanoacrylate. Pour ce faire, on peut ajouter à la composition de l'invention et de façon non exhaustive le polyméthylméthacrylate (PMMA) ou encore les copolymères à base de cyanoacrylate tels qu'ils sont décrits dans le brevet US 6,224,622. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des plastifiants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des pigments, des argiles, des charges minérales, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des polymères fixants ou non, des polyols, des protéines, des vitamines, des colorants directs ou d'oxydation, des agents nacrants, des propulseurs, et des épaississants minéraux ou organiques tels que le benzylidène-sorbitol et les N-acylaminoacides, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les amides gras en C 10-C30 tel que le diéthanolamide laurique et leurs mélanges.

Les compositions peuvent se présenter sous différentes formes galéniques tels qu'une lotion, une mousse aérosol, un après shampooing ou un shampooing, un gel, une cire. Les compositions peuvent être contenues dans un flacon pompe, un spray aérosol. Les compositions de l'invention après application sur la chevelure peuvent être rincées ou non. Lorsque la composition est contenue dans un aérosol, elle peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non (butane, propane, isobutane) et leurs mélanges.

Selon le procédé de l'invention, la composition de l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en présence d'un agent nucléophile. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, l'agent nucléophile susceptible d'initier la polymérisation du monomère cyanoacrylate peut être appliqué au préalable sur les fibres kératiniques. L'agent nucléophile peut être utilisé pur, en solution, sous forme d'une émulsion ou être encapsulé. Il peut aussi être ajouté à la composition anhydre au moment de l'emploi juste avant l'application sur les fibres kératiniques. De préférence, cet agent nucléophile est l'eau. Cette eau peut être apportée par exemple par humidification préalable des fibres kératiniques. Elle peut aussi être ajoutée directement dans la composition avant application.

Selon un mode de réalisation particulier, il est possible de moduler la cinétique de polymérisation en humidifiant préalablement la fibre à l'aide d'une solution aqueuse dont le pH a été ajusté à l'aide d'une base, d'un acide ou d'un mélange acide/base. L'acide et/ou la base peuvent être inorganique ou organique.

Selon une variante, le procédé de traitement comprend une étape d'application des polymères siliconés greffés non polyoxyéthylénés sur les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, suivie d'une étape d'application sur lesdites fibres d'au moins un monomère cyanoacrylate.

Selon encore une autre variante, le procédé de traitement des fibres kératiniques peut être un procédé de coloration capillaire pouvant être mis en oeuvre en plusieurs étapes : une première étape qui consiste à appliquer une composition contenant le ou les pigments sur les fibres et une seconde étape qui consiste à appliquer la composition selon l'invention contenant entre autres le monomère cyanoacrylate et le polymère siliconé greffé non polyoxyéthyléné tels que définis précédemment, l'agent nucléophile étant présent dans la composition contenant le pigment ou dans une composition séparée.

Selon cette variante, la composition cosmétique contenant le ou les pigments est de préférence une dispersion aqueuse de pigments ce qui permet une humidification de la fibre et l'initiation de la polymérisation lorsque la composition comprenant le monomère cyanoacrylate et le polymère siliconé greffé est appliquée.

Selon le procédé de l'invention, un mode de réalisation préféré consiste à appliquer le monomère cyanoacrylate, les polymères siliconés greffés et éventuellement les pigments à partir d'une même composition. Le procédé de l'invention peut comprendre des étapes additionnels intermédiaires ou finales telles que l'application d'un produit cosmétique, une étape de rinçage, une étape de séchage. Le séchage peut être effectué au casque, au sèche cheveux et/ou au fer à lisser. En particulier, l'application des compositions conformes à l'invention peut être suivie d'un rinçage.

Il est aussi possible de réaliser des applications multiples de la composition de l'invention afin d'obtenir une superposition de couches pour atteindre des propriétés spécifiques du dépôt en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher. La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition cosmétique telle que décrite précédemment pour le traitement des cheveux. Lorsque la composition cosmétique ne comprend pas de pigments, la composition cosmétique peut être utilisée pour le conditionnement des cheveux.

Ainsi lorsque la composition cosmétique selon l'invention comprend à la fois le polymère siliconé greffé et un pigment, ladite composition peut être utilisée pour colorer les cheveux et éventuellement pour les conditionner.

L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment, comprenant une composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable tel que défini précédemment et éventuellement au moins un inhibiteur de polymérisation anionique et/ou radicalaire, et un second compartiment, comprenant une seconde composition contenant, dans le milieu de la composition, au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthyléné tel que définie précédemment, l'une des deux ou les deux compositions peuvent contenir éventuellement un ou plusieurs additifs cosmétiques tels que définis précédemment.

Les exemples qui suivant sont destinés à illustrer l'invention, sans présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES Exemple 1 10 Composition A On a préparé une composition de coiffage (A) selon l'invention à partir des composés suivants : Poly diméthyl siloxane alpha-omega dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé 45g par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning 36,75g sous le nom de DC245 Fluid 15 Polymère siliconé greffé(1) 8g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g (')Polysilicone-7 solubilisé à 25 % dans la cyclométhicone vendu sous la dénomination SA70 par la société 3M. 0,2g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent. 25 Composition B On a préparé une composition de coiffage (B) selon l'invention à partir des composés suivants : DC 1501 Fluid 13,5g DC 245 Fluid 60,25g 20 30 Polymère siliconé greffé l) 16g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g Polysilicone-7 solubilisé à 25 % dans la cyclométhicone vendue sous la dénomination SA70 par la société 3M. 0,2g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent.

Composition C On a préparé une composition de coiffage (C) selon l'invention à partir des composés suivants : DC 1501 Fluid 45g DC 245 Fluid 38,25g Polymère siliconé greffé(l) 6,5g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g 25 0,2g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent. 20 (I)Copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane en solution à 30 % dans de la cyclométhicone vendu sous la dénomination KP-545 par la société Shin Etsu. 30 Composition D On a préparé une composition de coiffage (D) selon l'invention à partir des composés suivants : DC 1501 Fluid 13,5g DC 245 Fluid 63,25g Polymère siliconé greffé") 13g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g 10 (')Copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane en solution à 30 % dans de la cyclométhicone vendu sous la dénomination KP-545 par la société Shin Etsu.

0,2g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de 15 cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent. 20 Composition E On a préparé une composition de coiffage (E) selon l'invention à partir des composés suivants : DC 1501 Fluid 45 g DC 245 Fluid 43.75g Polymère siliconé greffé") 1g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g groupements 30 propyl thio-3-acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique) commercialisé sous la dénomination VS80 par la société 3M. 25 (1) Polysilicone-8 (Poly diméthyl / méthyl siloxane à 0,2g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent.

Exemple 2 Composition F On a préparé une composition de coloration (F) selon l'invention à partir des composés suivants : DC 1501 Fluid 40g DC 245 Fluid 31,75g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisé sous la dénomination Prestige Bronze par la société Eckart 10g Polymère siliconé greffé(l) 8g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g (')Polysilicone-7 solubilisé à 25 % dans la cyclométhicone vendu sous la dénomination SA70 par la société 3M.. 0,5g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent.

Composition G On a préparé une composition de coloration (G) selon l'invention à partir des composés suivants 13,5g DC 1501 Fluid DC 245 Fluid 50,25g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun 10g commercialisé sous la dénomination Prestige Bronze par la société Eckart Polymère siliconé greffé' 16g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g (')Polysilicone-7 solubilisé à 25 % dans la cyclométhicone vendu sous la dénomination SA70 par la société 3M. 0,5g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent.

Composition H On a préparé une composition de coloration (H) selon l'invention à partir des composés suivants 13,5g DC 1501 Fluid DC 245 Fluid 50,25g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun 10g commercialisé sous la dénomination Prestige Bronze par la société Eckart Polymère siliconé greffé(1) 16g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g WI Copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane en solution à 30 % dans de la cyclométhicone vendue sous la dénomination KP-545 par la société Shin Etsu. 0,5g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent.

Composition I On a préparé une composition de coloration (I) selon l'invention à partir des composés suivants : 5

DC 1501 Fluid 13,5g DC 245 Fluid 53,25g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun 10 commercialisé sous la dénomination Prestige Bronze par la société Eckart 10g Polymère siliconé greffé') 13g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g 15 (1)Copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane en solution à 30 % dans de la cyclométhicone vendue sous la dénomination KP-545 par la société Shin Etsu. 20 0,5g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent. 25 Composition J On a préparé une composition de coloration (J) selon l'invention à partir des composés suivants : 43 30

44 DC 1501 Fluid 40 g DC 245 Fluid 38.75g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisé sous la dénomination Prestige Bronze par la société Eckart 10g Polymère siliconé greffé(1) 13g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0,25 g (1) Poly diméthyl / méthyl siloxane à groupements propyl thio-3- acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique commercialisé sous la dénomination Polysilicone 8 par la société 3M. 0,5g de la composition est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés qui a un toucher agréable et rémanent.

Claims (49)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable et au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné.

2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères de formule (I) : R1> _ CN R2 COXR' 3 (I) dans laquelle : X désigne NH, S ou O, RI et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que: -un atome d'hydrogène, - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, -un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, -un groupement polyoxyalkylène, R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en CI-CIO, R'3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en Cl-ClO.

3. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères de formule (IV) : R1 /CN R2 COOR' 3 (IV) dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en CI-ClO, alcényle en C2-C10, ou alcoxy(C 1-C4) alkyle(C l -C 10).

4. Composition cosmétique selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2- cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2- cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle, le cyanoacrylated'iso-amyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle et le 2-cyanoacryale de methoxypropyle.

5. Composition cosmétique selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-C10.

6. Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères les cyanoacrylates d'octyle de formule (V) et leurs mélanges : CN COOR'3 (V) dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, - CH(CH3)-(CH2)5-CH3, -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, - (CH2)5-CH(CH3)-CH3, - (CH2)4-CH(C2H5)-CH3.

7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les monomères cyanoacrylate sont fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères.

8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en monomère cyanoacrylate varie en une quantité allant de 0,1 à 80 % en poids, de préférence en une quantité allant de 0,2 à 60 % en poids, et encore plus préférentiellement en une quantité allant de 0,5 en 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné comprend une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique nonsiliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale.

10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit polymère siliconé greffé est choisi dans le groupe constitué par les polymères à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés et leurs mélanges.

11. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le polymère à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane est constitué d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromère polysiloxane.

12. Composition cosmétique selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les monomères organiques non siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé sont choisis dans le groupe constitué par des monomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, des monomères polymérisables par polycondensation, des monomères à ouverture de cycle.

13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé est un copolymère greffé siliconé comprenant : a) de 0,01 à 50 % en poids d'au moins un macromère polysiloxane (C) de formule générale : X(Y)nSi(R)3-m Zm (V) et b) de 0 à 98% en poids d'au moins un monomère (A) lipophile de faible polarité lipophile à insaturation éthylénique, polymérisable par voie radicalaire ;et/ou c) de 0 à 98% en poids d'au moins un monomère (B) hydrophile polaire à insaturation éthylénique, copolymérisable avec le ou les monomères du type (A) ; où : X désigne un groupe vinylique copolymérisable avec les monomères (A) et (B) ; Y désigne un groupe de liaison divalent ; R désigne un hydrogène, un alkyle ou un alcoxy en C1-C6, un aryle C6-C12 ; Z désigne un motif polysiloxane monovalent ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'au moins 500 ; n est 0 ou 1 et m est un entier allant de 1 à 3 ; les pourcentages étant calculés par rapport au poids total des monomères (A), (B) et (C).

14. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les monomères lipophiles (A) sont choisis dans le groupe constitué par les esters d'acide acrylique ou méthacrylique d'alcools en C1-C24 ; le styrène ; les macromères polystyrène ; l'acétate de vinyle ; le propionate de vinyle ; l'alpha- méthylstyrène ; le tertio-butylstyrène ; le butadiène ; le cyclohexadiène ; le cyclohexadiène ; l'éthylène ; le propylène ; le vinyltoluène ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de 1,1-dihydroperfluoroalcanols ou de leurs homologues ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de oméga-hydrydofluroalcanols ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de fluoroalkylsulfoamidoalcools ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcools fluoroalkyliques ; les esters d'acide acrylique ou méthacrylique et de fluroéthers d'alcools; ou leurs mélanges.

15. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les monomères polaires (B) sont choisis dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, 49le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, le (méth)acrylamide, le N-t-butyl-acrylamide, l'acide maléique, l'anhydride maléique et leurs demi-esters, les (méth) acrylates hydroxyalkylés, le chlorure de diallyldiméthylammonium, la vinylpyrrolidone, les éthers de vinyle, les maléimides, la vinylpyridine, le vinylimidazole, les composés polaires vinyliques hétérocycliques, le styrène sulfonate, l'alcool allylique, l'alcool vinylique, le vinyl caprolactame ou leurs mélanges.

16. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le macromère polysiloxane (C) correspond à la formule générale suivante (VI) : O CHR'=CR2 CùO (CH2)q (0) Si(R3)3_m dans laquelle : RI est hydrogène ou -COOH (de préférence hydrogène) ; R2 est hydrogène, méthyle ou -CH2COOH (de préférence méthyle) ; R3 est alkyle, alcoxy ou alkylamino en C1-C6, aryle en C6-C12 ou hydroxyle (de préférence méthyle) ; R4 est alkyle, alcoxy ou alkylamino en C1-C6, aryle en C6-C12 ou hydroxyle (de préférence méthyle) ; q est un entier de 2 à 6 (de préférence 3) ; p est 0 ou 1 ; (de préférence 0) ; r est un nombre entier de 5 à 700 ; m est un entier allant de 1 à 3.

17. Composition cosmétique selon la revendication 13 ou 16, caractérisée par le fait que le macromère polysiloxane (C) correspond à la formule générale suivanteO CH3 CH3 CH3 CH2 C C O (CH2)3 Si O Si O' Si (CH2)3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 n avec n étant un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

18. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé non polyoxyéthyléné est un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 60% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 20% en poids d'acide acrylique ; c) 20% en poids de macromère siliconé de formule : CH3 CH3 CH3 CH2=CùCùOù(CH2)3 Si -0 SiùOS Siù(CH2)3ùCH3 CH3 CH3 CH3 CH3 n avec n étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

19. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné est un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 80% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 20% en poids de macromère siliconé de formule II CH3 CH2=CùCùOù(CH2)3 Si -0 CH3 CH3 SiùO CH3 CH3 Siù(CH2)3 CH3 CH3 3 CH n avec n étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

20. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé est un polymère à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, susceptible d'être obtenu par extrusion réactive d'un macromère polysiloxane ayant une fonction réactive terminale sur un polymère du type polyoléfine comportant des groupes réactifs susceptibles de réagir avec la fonction réactive terminale du macromère polysiloxane pour former une liaison covalente permettant le greffage de la silicone sur la chaîne principale de la polyoléfine.

21. Composition cosmétique selon la revendication 20, caractérisée par le fait que la polyoléfine réactive est choisie dans le groupe constitué par les polyéthylènes ou les polymères de monomères dérivés de l'éthylène comportant des fonctions réactives susceptibles de réagir avec la fonction terminale du macromère polysiloxane.

22. Composition cosmétique selon la revendication 20 ou 21, caractérisée par le fait que le macromère polysiloxane est un polysiloxane comportant un groupe fonctionnalisé, au bout de la chaîne polysiloxanique ou à proximité de l'extrémité de ladite chaîne, choisi dans le groupe constitué par les alcools, les thiols, les époxy, les amines primaires et secondaires.

23. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisée par le fait que le macromère polysiloxane est un polysiloxane répondant à la formule générale (VIII) : T-(CH2)s-Si-[-(OSiR5R6)t-R7 ]y (VIII) dans laquelle T est choisi dans le groupe constitué par NH2, NHR', une fonction époxy, OH, SH ; R5, R6, R7 et R', indépendamment, désignent un alkyle en C1-C6, phényle, benzyle, ou alkylphényle en C6-C12, hydrogène ; s est un nombre de 2 à 00 ; t est un nombre de 0 à 1000 et y est un nombre de 1 à 3.

24. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé, à squelettepolysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, comprend une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone.

25. Composition cosmétique selon la revendication 24, caractérisée par le fait que le polymère à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés est susceptible d'être obtenu par copolymérisation radicalaire entre d'une part au moins un monomère organique anionique non-siliconé présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé présentant une insaturation éthylénique et d'autre part un polysiloxane présentant dans sa chaîne au moins un, et de préférence plusieurs, groupements fonctionnels capables de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non siliconés.

26. Composition cosmétique selon la revendication 25, caractérisée par le fait que le monomère organique anionique à insaturation éthylénique est choisi, seul ou sous forme de mélange de monomères, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés.

27. Composition cosmétique selon la revendication 26, caractérisée par le fait que le monomère organique à insaturation éthylénique est choisi, seul ou sous forme de mélange de monomères parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique ou leurs d'alcalins, d'alcalino-terreux et d'ammonium ou leurs mélanges.

28. Composition cosmétique selon la revendication 25, caractérisée par le fait que le monomère organique hydrophobe à insaturation éthylénique est choisi, seul ou sous forme de mélange de monomères parmi les esters d'acide acrylique et d'alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique et d'alcanols, de préférence l'alcanol étant CI-C,8.

29. Composition cosmétique selon la revendication 28, caractérisée par le fait que le monomère organique à insaturation éthylénique est choisi, seul ou sous forme de mélange de monomères dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le 2-éthylhexyl (méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle.

30. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 24 à 29, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé comprend sur la chaîne silicone principale, au moins un groupement organique à caractère anionique obtenu par l'(homo)polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé, partiellement ou totalement neutralisé sous la forme de sel.

31. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 24 à 30, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé est choisi parmi les polymères siliconés comportant dans leur structure les motifs de structure (IXter) et des motifs de structure (IX) et/ou (IX bis) suivants : G1 G~ G1 (ùSiù0ù)a (ùSi-O-)b (ùSiù0ù)c (G2)n- S - G3 Gl (G2)n, - S ù G4 (IX) (IX ter) (IX bis) dans lequel les radicaux G,, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent représente un groupe alkylène en CI-C10 ; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturationéthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.

32. Composition cosmétique selon la revendication 31, caractérisée par le fait que le motif de formule (IX) présente au moins l'une des caractéristiques suivantes : - les radicaux G, désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3, de préférence un radical propylène ; - G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique; - G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en CI-C1o.

33. Composition cosmétique selon la revendication 31 ou 32, caractérisée par le fait que le motif de formule (IX) (IX)bis et (IX)ter 20 présente simultanément les caractéristiques suivantes : - les radicaux G, est un radical méthyle ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical propylène ; - G3 représente un radical polymérique résultant de 25 l'(homo)polymérisation d'au moins l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins le (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle. 30

34. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les polymères siliconés greffés non polyoxyéthylènés est ou sont utilisés en une quantité allant de 0,001 à 20 % en poids, de préférence en une quantité allant de 0,1 à 15 % en poids, et encore plus 15préférentiellement en une quantité allant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.

35. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou des pigments minéraux ou organiques, de préférence des nacres et des pigments composites.

36. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un inhibiteur de polymérisation.

37. Composition cosmétique selon la revendication 36, caractérisée par le fait l'inhibiteur de polymérisation est un acide minéral ou organique choisi parmi l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène- ou toluène-sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide fluorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di- ou trichloroacétiques, l'acide salicylique, l'acide trifluoroacétique, l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque.

38. Composition cosmétique selon la revendication 37, caractérisée par le fait que l'acide est l'acide acétique.

39. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 36 à 38, caractérisée par le fait que le ou les inhibiteurs de polymérisation sont présent en une quantité allant de 10 ppm à 30 % en poids, de préférence en une quantité allant de 10 ppm à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

40. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un solvant organique liquide.

41. Composition cosmétique selon la revendication 40, caractérisée par le fait que le solvant organique liquide est choisi parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique ; les alcools gras liquides , notamment en Cio-C30; les polyols modifiés ou non tels que le glycérol, le glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles quela cylopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl et/ou carboxylique et/ou betaïne et/ou ammonium quaternaire, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à Cio ; les acides gras liquides, les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras et leurs mélanges.

42. Composition cosmétique selon la revendication 40 ou 41, caractérisée par le fait que le solvant organique liquide représente de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.

43. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ladite composition est anhydre.

44. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent nucléophile.

45. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 42 et 44, caractérisée par le fait que l'agent nucléophile est de l'eau.

46. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 43 en présence d'un agent nucléophile.

47. Procédé de traitement selon la revendication 46, caractérisé par le fait que l'on applique la composition telle que définie à la revendication 44 ou 45.

48. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 45 pour le traitement des cheveux.

49. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment, comprenant une composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8 et éventuellement au moins uncompartiment, comprenant une seconde composition contenant, au moins un polymère siliconé greffé non polyoxyéthylèné tel que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 34.5