FR2868069A1 - Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation - Google Patents

Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation Download PDF

Info

Publication number
FR2868069A1
FR2868069A1 FR0403085A FR0403085A FR2868069A1 FR 2868069 A1 FR2868069 A1 FR 2868069A1 FR 0403085 A FR0403085 A FR 0403085A FR 0403085 A FR0403085 A FR 0403085A FR 2868069 A1 FR2868069 A1 FR 2868069A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
group
groups
weight
chosen
branched
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0403085A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2868069B1 (fr
Inventor
Timo Luukas
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR0403085A priority Critical patent/FR2868069B1/fr
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR0403083A priority patent/FR2867970B1/fr
Priority to JP2007504437A priority patent/JP2007530514A/ja
Priority to CNA2005800094027A priority patent/CN1933808A/zh
Priority to US10/593,970 priority patent/US20090214460A9/en
Priority to EP05732471A priority patent/EP1740149A1/fr
Priority to PCT/FR2005/000476 priority patent/WO2005102250A1/fr
Priority to KR1020067019812A priority patent/KR100813456B1/ko
Publication of FR2868069A1 publication Critical patent/FR2868069A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2868069B1 publication Critical patent/FR2868069B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/47—Quinolines; Isoquinolines
    • A61K31/473—Quinolines; Isoquinolines ortho- or peri-condensed with carbocyclic ring systems, e.g. acridines, phenanthridines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/14—Aza-phenalenes, e.g. 1,8-naphthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/434—Luminescent, Fluorescent; Optical brighteners; Photosensitizers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

La présente demande concerne de nouveaux composés monomériques possédant des propriétés optiques, les polymères les comprenant et leurs utilisations dans une composition, pour conférer à ladite composition des effets optiques, notamment de fluorescence ou d'azurant optique.

Description

La présente invention a trait à de nouveaux composés monomériques
présentant des propriétés optiques, notamment de fluorescence, ainsi qu'aux polymères susceptibles d'être préparés à partir de ces composés.
On connaît par exemple par EP728745 des dérivés de 1,8-naphthalimides qui peuvent être employés à titre de monomères pour préparer des polymères ayant des groupements photoluminescents dans la chaîne polymérique. Ces polymères trouvent notamment une application dans les dispositifs électroluminescents. Toutefois ces monomères et les polymères en dérivant, ne proposent qu'une palette de couleur limitée, peu compatible avec une utilisation dans le domaine cosmétique.
La présente invention a pour but de proposer de nouveaux monomères et des polymères les comprenant, présentant de bonnes propriétés optiques et susceptibles 15 d'être préparés plus aisément que ceux de l'art antérieur.
Notamment en vue d'une exploitation industrielle, on recherche des composés, monomères et polymères, dont la réactivité est élevée ce qui permet un temps de réaction (polymérisation) court.
On recherche également des monomères et polymères présentant de bonnes propriétés optiques, avec une palette de couleur étendue, et susceptibles d'être employés en cosmétique.
Un objet de la présente invention est un composé monomérique de formule (I) 25 telle que définie ci-après.
Un autre objet de l'invention est un polymère comprenant au moins un tel composé monomérique.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un tel composé monomérique ou d'un tel polymère le comprenant, dans une composition, pour conférer à ladite composition des effets optiques, notamment de fluorescence ou d'azurant optique.
On a constaté qu'avec les composés selon la présente invention, la polymérisation est plus aisée, notamment de par la présence d'un groupement espaceur (G).
Par ailleurs, les monomères selon l'invention permettent l'obtention de polymères présentant une bonne liposolubilité, ce qui facilite leur mise en oeuvre ultérieure, 40 notamment dans les compositions cosmétiques qui comprennent généralement une phase grasse.
En outre, les monomères selon l'invention, et les polymères les comprenant, peu-vent présenter, selon la nature des substituants, une variabilité de couleur importante, pouvant aller du bleu/violet jusqu'à l'orange/rouge, en passant par le jaune. Ceci permet de disposer d'une gamme de composés, appartenant à la même fa- mille chimique, et donc se formulant de manière similaire, qui proposent des diversités de couleurs ou de propriétés optiques remarquables; ceci facilite notamment le travail des formulateurs en leur permettant de garder une architecture commune à l'ensemble de leurs compositions, quel que soit les polymères à propriété optique employés.
Grâce à l'invention, on peut moduler les propriétés optiques des composés monomériques et des polymères en résultant: ainsi, d'une manière générale, lorsque le groupement X est un oxygène, le monomère résultant sera plutôt de couleur bleu/blanc; lorsque le groupement X comprend un atome d'azote, le monomère résultant sera plutôt dans le domaine de l'orange.
Par ailleurs, on a constaté que les monomères selon l'invention et les polymères les comprenant, présentent de bonnes propriétés de fluorescence, et pour certains d'entre eux, de propriétés d'azurant optique. On rappelle que les azurants opti- quel sont dotés de propriétés de fluorescence; d'une manière générale, les composés fluorescents absorbent dans l'ultraviolet et dans le visible, et réémettent de l'énergie par fluorescence pour une longueur d'onde comprise entre 380 nm et 830 nm; lorsque cette longueur d'ondes est comprise entre 380 nm et 480 nm, c'est-à-dire dans le bleu du domaine visible, les composés sont alors des azurants optiques.
En outre, les polymères selon l'invention présentent l'avantage de se démaquiller plus facilement que des composés monomoléculaires azurant optique ou fluorescent de l'art antérieur.
Les composés monomériques selon l'invention répondent à la formule (I) suivante: (1) R2 X'R3 dans laquelle: - les groupements R2 et X'R3 sont présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent; - R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un halogène ou un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou in-saturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - X et X' représentent, indépendamment l'un de l'autre, -0-, -S-, -SO-, - SO2-, -NH-ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les ato- mes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; -pest égalàoou 1, - G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou in-saturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: (Illb) (lllc) dans lesquelles: - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - nestégal à0ou 1 et m est égal à 0 ou 1.
étant donné que: - lorsque R2 = H et simultanément P est de formule (IIIb), alors X'R3 est différent de OCH3; H R' H R' >-( >- H C H (CH2)n i O (Illa) - lorsque R2 = H et simultanément P est de formule (lila), et X est égal à O, NH ou NR4, et X' est égal à O, S ou NR4, alors R3 est choisi parmi (i) les radicaux alkyles saturés linéaires ou ramifiés en C2-05 ou C7-C24, éventuellement substitués et/ou éventuellement interrompus et (ii) les radicaux alkyles saturés cycliques en C5-C18, éventuellement substitués et/ou éventuellement interrompus.
Dans la présente invention, on entend par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui se présente donc lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclo- hexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple p- tertbutylcyclohexyle ou 4-hydroxybenzyle).
Dans la présente invention, on entend par ' radical saturé et/ou insaturé', les radi- caux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromatiques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liai-sons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.
Le radical R2 est de préférence un atome d'hydrogène.
Le radical R3 est de préférence un radical carboné, notamment hydrocarboné, cyclique, linéaire et/ou ramifié, saturé et/ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé et/ou insaturé, comprenant 2 à 18, notamment 3 à 14, voire 6 à 12, atomes de carbone, et peut comprendre au moins un hétéroatome, notamment un, deux ou trois atomes d'azote, de soufre et/ou d'oxygène. Notamment R3 peut être un radical n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, n-pentyle, cyclopentyle, n-hexyle, cyclohexyle, n-heptyle, n-octyle, cyclooctyle, décyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododécyle, ptertbutylcyclohexyle, benzyle, phényle.
Notamment, X'R3 peut être un radical NH-(CH2)nH; -O-(CH2)nH, par exemple éthoxy ou méthoxy; -S-(CH2)nH, -SO-(CH2) H ou SO2-(CH2)r,H avec n étant un entier compris entre 1 et 30, notamment entre 4 et 12; ou bien -NHcycloalkyle en C6-C18, notamment NH-cyclohexyle, NH-cyclooctyle, -NHcyclodécyle, NH-cyclododécyle; ou encore S-cycloalkyle en C6-C18, -SOcycloalkyle en C6-C18 ou SO2-cycloalkyle en C6-C18; ou bien encore un radical choisi parmi les suivants: CH3 C\ CH3 CH3 CH3 N
_N
H
N - CH3
NH NH/ elCzHe
I CH3
S
O
O cF I
O
S II 0 O
O
N-
-S
Le radical divalent G est de préférence un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notam- ment 3 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et Si.
Préférentiellement G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéal- res ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 16, notamment 3 à 10 atomes de carbone. Ainsi G peut être choisi parmi les radicaux méthylène, éthylène, n- propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), n- butylène, isobutylène, pentylène notamment n-pentylène, hexylène notamment n-hexylène ou cyclohexy- lène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldiméthylène, dodécylène, cyclododécylène.
Le radical divalent X est de préférence choisi parmi -0-, -S-, -NH- ou NR4-, préfé- rentiellement O. Le radical R4, lorsqu'il est présent, représente préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 2 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2. Notamment R4 peut être un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, décyle, dodécyle, phényle ou benzyle.
De préférence, p est égal à 1.
Le groupement polymérisable P est de préférence choisi parmi l'une des formules suivantes:
O
dans lesquelles R' représente H ou méthyle.
Parmi les composés monomériques particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les composés répondant à l'une des formules suivantes: H3C
OO H3
CH H fo
HN
l 1 C12H25
O
H
Certains de ces composés peuvent notamment être préparés selon l'état de la 5 technique, par exemple selon l'enseignement du document EP728745, en particulier les composés pour lesquels X est N. D'une façon schématique, le procédé général de synthèse peut être représenté comme suit: HX'R3 a 3.-
NHZ
On peut ainsi faire réagir l'anhydride naphthalique adéquat avec une amine primaire HO-G-NH2 adéquate.
De préférence, l'amine naphthalique est présente en léger excès par rapport à l'anhydride naphthalique, notamment à raison de 1 à 1,5 équivalent, de préférence 10 1,1 équivalent, pour 1 équivalent d'anhydride.
La réaction peut être effectuée dans un solvant choisi par les solvants dans lequel l'anhydride est soluble, et notamment le toluène, le xylène, l'acide acétique, le NMP ou l'éthanol; la réaction est de préférence effectuée à reflux du solvant, par exemple à une température de 50-250 C, de préférence 75-150 C.
Puis on peut faire réagir l'imide formé avec un alcool ou un thiol.
Par exemple, lorsque R'3 est un halogène (chlore ou brome de préférence), il est possible d'effectuer une substitution nucléophile aromatique, en employant par exemple un alcool ou un thiol, tel que l'éthanol, le cyclohexanol ou le dodécane- thiol.
La réaction peut être effectuée en l'absence de solvant, ou en présence d'un solvant dipolaire aprotique tel que le dichiorométhane, le THF (tétrahydrofurane), notamment à une température de 20-150 C.
Les dérivés soufrés peuvent être oxydés dans des conditions douces de manière à conduire au sulfoxyde correspondant. En modifiant les conditions de l'oxydation, il est également possible de préparer le sulfone correspondant. On peut ensuite transformer ces sulfides, sulfoxydes et sulfones afin d'obtenir les méthacrylates ou acrylates recherchés.
Les dérivés alcooliques, quant à eux, peuvent être réagis avec un halogénure de (méth)acryloyle, notamment un chlorure, de manière à former le (méth)acrylate correspondant.
Cette réaction peut être effectuée en présence d'une base telle que la triéthano-5 lamine, dans un solvant tel que le tetrahydrofurane ou le dichlorométhane, notamment à une température de -30 C à 100 C, de préférence 0 à 80 C.
Ces composés monomériques peuvent être utilisés comme premier monomère pour préparer des copolymères les comprenant.
En particulier, les composés monomériques à effet optique selon l'invention peu-vent être employés pour préparer des homopolymères ou des copolymères ne comprenant que des composés monomériques à effet optique de formule (I), seul ou en mélange, ou bien de formule (I) en mélange avec d'autres, notamment en mélange avec ceux de formules A et/ou B et/ou C telles que définies ci-après, ces différents composés pouvant alors par exemple être présents chacun à raison de 0,5 à 99,5% en poids, notamment 5 à 95% en poids, voire 10 à 90% en poids, encore mieux chacun à raison de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total du polymère. Ceci peut permettre notamment de préparer des polymères présentant une large palette d'effet optique (couleur notamment, azurant optique ou autre).
Parmi les composés monomériques à effet optique susceptibles d'être copolymérisés avec les composés monomériques de formule (I), et éventuellement avec un ou plusieurs des comonomères additionnels tels que définis ci-après, on peut citer les composés de formule (A), (B) et/ou (C) : Rat, Rai Rat, Rai (A) dans lesquelles: - Rai représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; (B) (C) et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - Rbl est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydro- carboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle; - Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un grou- pement de formule -Xa-Ga-Pa (Il), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle: - Xa est choisi parmi les groupements -0-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: H R' H R' >-( H /C (X,)m H (CH2)n (X)m CH2)P_(%< )m_
O
(Illa) dans lesquelles: (IIIb) (Illc) - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente 0, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C16)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en Cl-6 et aryloxy en C6-10; et -mestégal à0ou1;nestégal à0ou1;pestégal à0,1 ou 2; (IVa) (IVb) (IVc) (IVd) dans lesquels: - RI est un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; - R20 et R21 sont, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un ra- dical alkyle linéaire ou ramifié en C1-8, un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle, cyclododécyle, benzyle, naphtyle ou phényle; Les copolymères selon l'invention peuvent être statistiques, alternés ou greffés, ou séquencés, par exemple dibloc ou tribloc, comprenant lesdits composés mo- nomériques à effet optique selon l'invention et des comonomères additionnels. Les composés monomériques selon l'invention peuvent former tout ou partie d'un bloc, ou séquence, voire de plusieurs blocs ou séquences. On peut ainsi préparer des copolymères séquencés du type A-B, ABA, BAB, ABC où A est une séquence comprenant le ou les composés monomériques selon l'invention, éventuellement en mélange avec des comonomères additionnels, B et C étant des séquences distinctes, comprenant des comonomères additionnels, seuls ou en mélange, et identiques ou différents des comonomères présents dans la séquence A. Les copolymères comprenant les composés monomériques selon l'invention peu- vent également être du type gradient.
Dans ces copolymères, les composés monomériques de formule (I) peuvent être présents en une quantité de 0,01 à 70% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 0,1% à 50% en poids, en particulier de 0,5 à 30% en poids, voire de 1 à 20% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, les comonomères additionnels, seuls ou en mélange, représentant le complément à 100% en poids.
- B représente l'un des groupements aromatiques divalents suivants (Na) à (IVd) : R1 R20 Les copolymères selon l'invention peuvent comprendre, en plus du ou des composés monomériques de formule (I), au moins un comonomère additionnel qui est hydrophile, ou un mélange de tels comonomères.
Ces comonomères hydrophiles peuvent être présents à raison de 1 à 99,99 % en poids, notamment 2-70% en poids, encore mieux 5-50% en poids, voire 1030% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
Dans la présente description, on désignera indifféremment par 'monomère hydro-10 phile' les monomères dont les homopolymères sont solubles ou dispersibles dans l'eau, ou dont une forme ionique l'est.
Un homopolymère est dit hydrosoluble s'il forme une solution limpide lorsqu'il est en solution à 5% en poids dans l'eau, à 25 C.
Un homopolymère est dit hydrodispersible si, à 5% en poids dans l'eau, à 25 C, il forme une suspension stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière.
Un monomère sera dit 'hydrophobe' s'il n'est pas hydrophile.
De préférence, le, ou les, comonomère additionnel hydrophile a une Tg supérieure ou égale à 20 C, notamment supérieure ou égale à 50 C, mais peut éventuelle-ment avoir une Tg inférieur ou égale à 20 C.
Les copolymères selon l'invention peuvent comprendre au moins un comonomère additionnel hydrophobe, ou un mélange de tels comonomères.
Ces comonomères additionnels hydrophobes peuvent être présents à raison de 1 à 99,99% en poids, notamment 30-98% en poids, encore mieux 50-95% en poids, voire 70-90% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
De préférence, le comonomère hydrophobe a une Tg supérieure ou égale à 20 C, notamment supérieure ou égale à 30 C, mais peut éventuellement avoir une Tg inférieur ou égale à 20 C.
Dans la présente invention, la Tg (ou température de transition vitreuse) est mesu- rée selon la norme ASTM D3418-97, par analyse enthalpique différentielle (DSC "Differential Scanning Calorimetry") sur calorimètre, sur une plage de température comprise entre -100 C et +150 C à une vitesse de chauffe de 10 C/min dans des creusets en aluminium de 150 l.
D'une manière générale, comme comonomère additionnel susceptible d'être copolymérisé avec au moins un composé monomérique de formule (I), on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants: -(i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène; -(ii) les (méth)acrylates de formule: CH3 CH2 = CHCOOR'3 ou H2C=C COOR'3 dans lesquelles R'3 représente: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R'3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1_4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C1_4) alkyle (C1.4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C6) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe al- kyle en C1 à C6, ou un groupe phényle, - R'3 peut également être un groupe -(C2H4O),,-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de C1 à C30, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle; - (iii) les (méth)acrylamides de formule: R8 /R6 H2C=C CO N R7 dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R6 et/ou R7 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyciohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2- perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1.4 tel que 2- hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C1_4) alkyle (C14 tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra hyd rofu rf u ryl m éthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes al- kyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.
Des exemples de monomères (méth)acrylamide sont le (méth)acrylamide, le Néthyl(méth)acrylamide, le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le Nisopropylacrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide, le N,Ndibutylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-dodécylacrylamide, I' undécylacrylamide, et le N(2-hyd roxypropylméthacrylamide).
-(iv) les composés vinyliques de formules: CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (CI ou F), NH2, OR14 où R14 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en C1 à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCOR15 où R15 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C6) tel que 2- phényléthyle; benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra-20 hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ouhétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes Si(R4R5) où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.
Des exemples de monomères vinyliques sont le vinylcyclohexane, et le styrène. Des exemples d'esters de vinyle sont l'acétate de vinyle le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle.
Parmi les éthers de vinyle, on peut citer le vinyl méthyl éther, le vinyl éthyl éther et 35 le vinyl isobutyl éther.
-(v) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques à groupe fluoré ou perfluoré, tels que le (méth)acrylate d'éthylperfluorooctyle ou d'éthyl-2-perfluorohexyle; - (vi) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques siliconés, tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane ou l'acryloxypropylpolydiméthylsiloxane.
- (vii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, -(viii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci.
Les sels peuvent être formés par neutralisation des groupes anioniques à l'aide d'une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la diméthylamino-2propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(dimethylamino)propylamine.
On peut également peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfuri- que, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut aussi citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.
On peut bien évidemment utiliser plusieurs des comonomères additionnels ci-35 dessus mentionnés.
Le ou les comonomères additionnels peuvent être présents en une quantité de 30% à 99,99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 50% à 99,9% en poids, en particulier de 70% à 99,5% en poids, voire de 80 à 99% en poids, encore mieux de 90 à 98% en poids.
On choisit plus particulièrement les comonomères additionnels parmi, seuls ou en mélange, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C18 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, I'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de dodécyle, le méthacrylate de dodécyle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle.
On peut également citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, I'acryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropylpolyd iméthylsiloxane et le méthacryloxypropylpolydiméthylsiloxane.
Lesdits polymères peuvent être préparés selon les méthodes connues de l'homme du métier, notamment par polymérisation radicalaire; polymérisation radicalaire contrôlée, par exemple par les xanthanes, les dithiocarbamates ou les dithioesters; par polymérisation à l'aide de précurseurs de type nitroxydes; par polymérisation radicalaire par transfert d'atomes (ATRP); par polymérisation par transfert de groupe.
D'une manière classique, la polymérisation peut être effectuée en présence d'un initiateur de polymérisation, qui peut être un amorceur radicalaire, et notamment qui peut être choisi parmi les composés organiques peroxydés tels que le dilauroyl peroxyde, le dibenzoyl peroxyde, le t-butyl peroxy-2-éthylhexanoate; ou bien parmi les composés diazotés tels que l'azobisisobutyronitrile ou I'azobisdiméthylvaléronitrile ou bien le 2,5-diméthyl-2,5- di(2éthylhexanoylperoxy)hexane. La réaction peut également être initiée à l'aide de photoinitiateurs ou par une radiation de type UV, par des neutrons ou par plasma.
Les composés monomériques à effet optique, ainsi que de préférence les homo-ou co-polymères les comprenant présentent de préférence une longueur d'onde d'absorption comprise entre 200 et 550 nm, notamment entre 220 et 500 nm, voire entre 240 et 490 nm.
Ils présentent de préférence une longueur d'onde d'émission comprise entre 350 30 et 700 nm, notamment entre 390 et 650 nm, voire entre 400 et 600 nm.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) des copolymères selon l'invention est de préférence comprise entre 5000 et 600 000 g/mol, notamment entre 10 000 et 300 000 g/mol, et encore mieux entre 20 000 et 150 000 g/mol.
On détermine les masses moléculaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (GPC), éluant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique et UV.
Les polymères et composés monomériques trouvent une utilisation toute particulière pour conférer à une composition des effets optiques, notamment de fluorescence ou d'azurant optique.
Ladite composition peut notamment être une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant par ailleurs un milieu cosmétiquement ou pharmaceutique-ment acceptable.
Ledit milieu peut notamment comprendre un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange eau/solvant(s) organique(s) hydrophile(s); et/ou une phase grasse qui peut comprendre des cires, corps gras pâteux, gommes, solvants organiques lipophiles, huiles, et/ou de leurs mélanges; et//ou une phase particulaire qui peut comprendre des pigments et/ou des nacres et/ou des charges; et/ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles et/ou les colorants liposolubles; et/ou au moins un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène; et/ou au moins un ingrédient choisi parmi les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti- pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Méthode de mesure de la longueur d'ondes (émission et absorption) La mesure des longueurs d'ondes est réalisée à l'aide d'un fluorimètre Varian Cary Eclipse.
Sauf indication contraire, cette mesure est effectuée de la manière suivante: On dispose 20 mg de produit dans un cylindre de 50 ml. Afin de solubiliser le produit, on complète ledit cylindre jusqu'à 50 ml, à l'aide d'un solvant approprié, par exemple le dichlorométhane (DCM), le chloroforme ou le diméthylsulfoxyde (DMSO). La solution résultante est mélangée et on en prélève 250 microlitres que l'on dispose dans un cylindre de 50 ml, puis que l'on complète à nouveau avec le solvant jusqu'à 50 ml.
On mélange le tout et l'on prélève un échantillon de la solution que l'on dispose dans une cuve fermée, en quartz et d'épaisseur 10 mm, qui est alors placée dans la chambre de mesure.
Exemple 1
1/ première étape HZNw\OH cl cl Dans un ballon de 2 litres, sous atmosphère inerte (argon), on dispose 55, 4 g (0,23 mol) de 4-chloro-1,8-naphthalic anhydride, puis l'on ajoute 750 ml de toluène. On mélange à 500 tr/min. pendant quelques minutes, puis on chauffe à 90 C, et l'on introduit goutte-à-goutte 24,6 g (0,24 mol) de penta-1-ol-amine préalablement mis en solution dans 150 ml de toluène. Le mélange est chauffé au reflux puis l'on ajoute 50 ml de NMP. Le chauffage au reflux est poursuivi pendant 16 heures. Le mélange réactionnel résultant est alors laissé à refroidir à température ambiante. On concentre le produit sous pression réduite et l'on précipite le produit. On lave le précipité deux fois avec 75 ml d'HCI dilué, puis avec 200 ml d'eau. On récupère la phase organique que l'on sèche sous pression réduite. On obtient 69,3 g de produit (rendement 91,7%) Caractérisation 1H-NMR (CDCI3, 400MHz) 8: 8.63-8.61 (1H), 8.57-8.55 (1H), 8,47-8,45 (1H), 7.84-15 7.83 (2H), 4.19-4.15 (2H), 3,67-3,64 (2H), 1.79-1.64 (5H), 1,75-1, 49 (2H).
2/ deuxième étape + HOi- iv CI O (O O \ \
OH OH
On dispose 150 ml de d'éthanol dans un ballon tricol d'un litre, sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 2,6 g d'hydrate sodium (NaH) et l'on mélange à température ambiante pendant 30 minutes. On ajoute 19,2 g (0, 061 mol) de N-(pentan-5-ol)-4-chloro-1,8-naphthalimide préalablement mélangé avec 150 ml d'éthanol, et l'on mélange vigoureusement. On chauffe le mélange à 50 C pendant 16 heures, puis on ajoute 30 ml d'eau. On évapore le solvant sous pression réduite afin d'obtenir un résidu qui est dissout dans le dichlorométhane. La solution résultante est lavée avec une solution de chlorure de sodium, puis à l'eau, séchée sur sulfate de sodium et filtrée; on évapore la phase organique sous pression réduite et l'on ob-tient 19,3 g de cristaux jaunes (rendement 97,1%).
Caractérisation 1H-NMR (CDCI3, 400MHz) 8: 8.54-8.47 (3H), 7.67-7.65 (1H), 6,98-6,96 (1H), 4.34-4.29 (2H), 4.17-4.14 (2H), 3,66-3.65 (2H), 1,78-1,72 (3H), 1.67-1.57 (5H), 1,51-1,47 (2H).
3/ Troisième étape + ci o On dispose 18,0 g (54,8 mmol) de 4-éthoxy-N-(pentan-5-ol)-1,8- naphthalimide dans un ballon tricol équipé d'un réfrigérant et placé sous atmosphère inerte d'argon. On ajoute 150 ml de dichlorométhane et la solution est agitée jusqu'à obten- tion d'une solution homogène. On ajoute alors 26,1 ml (187,5 mmol) de triéthanolamine puis 5,7 g (62,5 mmol) de chlorure d'acryloyle dans 20 ml de dichlorométhane, sous agitation à 15 C. On suit l'évolution de la réaction par CCM (chromatographie couche mince), et lorsqu'il n'y a plus de composés de départ (16 heures environ), on ajoute 30 ml d'eau. La solution réactionnelle est alors évaporée à sec puis reprise dans le dichlorométhane. On lave la phase organique avec une solution saturée en bicarbonate de sodium, puis à l'eau et on la sèche sur sulfate de sodium. On évapore les solvants sous pression réduite et l'on obtient 20,2 g d'une poudre jaune pâle (rendement 96,6%).
Caractérisation 1H-NMR (CDCI3, 400MHz) 8: 8.56-8.53 (2H), 8.53-8.51 (1H), 7.70-7.69 (1H), 7.02-7.00 (1H), 6.40-6.35 (1H), 6.16-6.06 (1H), 5.79-5.77 (1H), 4.36-4.31 (2H), 4.19-4.17 (4H), 1.79-1.71 (4H), 1.62-1.60 (3H), 1,58-1,55 (2H).
- Xmax absorption: 406 nm - À.max émission: 432 nm
Exemple 2
1/ première étape similaire à la première étape de l'exemple 1 2/ seconde étape cl
NH
HO
HO
O
Dans un ballon tricol de 1 litre, sous atmosphère inerte (argon) on dispose 15,0 g (0,047 mol) de 4-chloro-N-(pentan-5-ol)-1,8-naphthalimide, puis l'on ajoute 50 ml (46,4 g, 0,365 mol) de cyclooctamine. Le mélange est chauffé à 140 C et mélangé jusqu'à la solution devient homogène. Puis on laisse réagir pendant 18 heures. Le mélange réactionnel résultant est alors laissé à refroidir à température ambiante, et l'on enlève la cyclooctylamine résiduelle par distillation sous pression réduite. On reprend le résidu dans 175 ml de dichlorométhane, on le lave avec une solution diluée d'HCI, avec de l'eau puis une solution de bicarbonate de sodium. La phase organique est séchée sur sulfate de sodium et filtrée, puis séchée sous pression réduite.
On obtient 17,4 g de poudre jaune-orange (rendement 90,7%).
Caractérisation 1H-NMR (CDCI3, 400MHz) 8: 8.57-8.55 (1H), 8.45-8.43 (1H), 8,06-8,04 (1H), 7,61-7,57 (1H), 6,66-6,64 (1H), 5,23-5,21 (1H), 4,20-4,17 (2H), 3,84-3,82 (1H), 3,67-3,65 (2H), 2,06-2,00 (2H), 1.85-1.45 (19H).
3/ troisième étape
OH
NH
Dans un ballon de 1 litre, sous atmosphère inerte (argon), on dispose 19, 0 g (0,046 mol) de N-(pentan-5-ol)-4-aminocyclooctyl-1,8-naphthalimide, puis l'on ajoute 150 ml de dichlorométhane (DCM). Le mélange est agité jusqu'à obtention d'une solution homogène. On introduit alors 15,6 g (0, 154 mol) de triéthanolamine. Sous agitation (500 tr/min) et à 25 C, on introduit goutte-à-goutte un mélange de 4,2 g (0,049 mol) de chlorure d'acryloyle dans 20 ml de DCM. On ajoute encore 80 ml de DCM. On laisse réagir 20 heures, puis on ajoute 50 ml d'eau. On lave la phase organique à l'eau et au bicarbonate de sodium, puis encore avec l'eau. La phase organique est séchée sur sulfate de sodium et filtrée. On évapore la phase organique et l'on récupère 21,5 g de produit jaune orange (rendement: quantitatif).
Caractérisation IH-NMR (CDCI3, 400MHz) 8 ppm: 8,56-8,54 (1H), 8,45-8,42 (1H), 8,07-8,05 (1H), 7,60-7,58 (1H), 6,65-6,63 (1H), 6,39-6,34 (1H), 6, 13-6,06 (1H), 5,80-5,77 (1H), 5,29-5,24 (1H), 4,18-4,13 (4H), 3,84-3,82 (1H), 2,02-1,99 (2H), 1,80-1,48 (18H) - longueur d'onde d'absorption!absorption: 368 nm
NH
- longueur d'onde d'émission 2max émission: 508 nm (orange) (solvant: DCM)
Exemple 3
On prépare un homopolymère à partir d'un monomère selon l'invention.
OO
O
On dissout 1,0 g (2,6 mmol) de monomère préparé à l'exemple 1 dans 10 ml de THF, à 60 C en présence de Trigonox 21S (100 L). On chauffe jusqu'à 90 C puis on maintient l'agitation pendant 20 heures. La viscosité de la solution augmentant, on dilue le milieu par ajout de 20 ml de THF, puis on le précipite goutte à goutte dans 500 ml d'acétone refroidi à 0 C. Le polymère est ensuite séché à l'étuve (50 C) sous vide.
On obtient 0,43 g de polymère soit un rendement de 43%.
- longueur d'onde d'absorption!absorption: 404 nm - longueur d'onde d'émission Xmax émission: 464 nm
Exemple 4
On prépare un homopolymère à partir d'un monomère selon l'invention.
O
O O
O
NH n
NH
On dissout 4,0 g (8,6 mmol) de monomère préparé à l'exemple 2 dans 15 ml de THF, à 60 C en présence de Trigonox 141 (400 ML). On chauffe jusqu'à 90 C puis on maintient l'agitation pendant 20 heures. La viscosité de la solution augmentant, on dilue le milieu par ajout de 20 ml de THF, puis on le précipite goutte à goutte dans 500 ml d'acétone refroidi à 0 C. Le polymère est ensuite séché à l'étuve (50 C) sous vide.
On obtient 1,8 g de polymère soit un rendement de 45%.
- longueur d'onde d'absorption Xabsorption: 488 nm - longueur d'onde d'émission Xmax émission: 522 nm
Exemple 5
On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention. 15 Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on introduit 20 g de toluène dans lequel on dissout 5 g de monomère selon l'exemple 1, puis on ajoute 35,0 g d'acrylate d'isobornyle, 10,0 g d'acrylate d'éthylhexyle, 30 g d'isododécane et 0,6 g de Trigonox 21S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) d'Akzo Nobel.
On chauffe le mélange réactionnel à 90 C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 4 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.
On obtient 100 g de polymère statistique comprenant (% en poids) : 70% d'acry-25 late d'isobornyle, 20% acrylate d'éthylhexyle et 10% de monomère selon l'invention.
- longueur d'onde d'absorption ?absorption: 448 nm - longueur d'onde d'émission Xmax émission: 504 nm
Exemple 6
On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention. 5 Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on introduit 20 g d'isododécane, puis 27 g de méthacrylate de méthyle, 17 g d'acrylate de méthyle et 5 g d'acide acrylique. On mélange et l'on ajoute un mélange constitué de 1 g de monomère de l'exemple 2 dans 20,0 g de toluène.
On ajoute 0,5 g de Trigonox 21S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) puis on chauffe le mélange réactionnel à 90 C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 6 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.
On obtient un polymère statistique comprenant (% en poids) : 54% de méthacry-15 late de méthyle, 34% acrylate de méthyle, 10% d'acide acrylique et 2% de mono-mère selon l'invention.

Claims (25)

  1. REVENDICATIONS 1. Composé monomérique de formule (I) : (I) R2 X'R3
    dans laquelle: - les groupements R2 et X'R3 sont présents sur le même cycle ou chacun sur un 10 cycle différent; - R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un halogène ou un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou in-saturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - X et X' représentent, indépendamment l'un de l'autre, -0-, -S-, -SO-, - SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; -pestégal à0oul, G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou in-saturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: H R' H R' ( H /Ç H (CH 2)n (Illb) (Illc) dans lesquelles: - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, 5 -nestégal à0ou 1 et m est égal à 0 ou 1.
    étant donné que: - lorsque R2 = H et simultanément P est de formule (Illb), alors X'R3 est différent de OCH3; - lorsque R2 = H et simultanément P est de formule (lila), et X est égal à O, NH ou NR4, et X' est égal à O, S ou NR4, alors R3 est choisi parmi (i) les radicaux alkyles saturés linéaires ou ramifiés en C2-05 ou C7-C24, éventuellement substitués et/ou éventuellement interrompus et (ii) les radicaux alkyles saturés cycliques en C5-C18, éventuellement substitués et/ou éventuellement interrompus.
  2. 2. Composé monomérique selon la revendication 1, dans lequel R2 est un atome d'hydrogène.
  3. 3. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le- quel R3 est un radical carboné, notamment hydrocarboné, cyclique, linéaire et/ou ramifié, saturé et/ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé et/ou insaturé, comprenant 2 à 18, notamment 3 à 14, voire 6 à 12, atomes de carbone, et peut comprendre au moins un hétéroatome, notamment un, deux ou trois atomes d'azote, de soufre et/ou d'oxygène.
  4. 4. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel X'R3 est un radical NH-(CH2)nH; -O-(CH2)nH, par exemple éthoxy ou méthoxy; -S-(CH2)nH, -SO-(CH2)nH ou SO2-(CH2)nH avec n étant un entier compris entre 1 et 30, notamment entre 4 et 12; ou bien -NH- cycloaikyle en C6-C18, no- tamment NH-cyclohexyle, NH-cyclooctyle, -NH-cyclodécyle, NH- cyclododécyle; ou encore S-cycloalkyle en C6-C18, -SO-cycloalkyle en C6- C18 ou S02-cycloalkyle en C6-C18; ou bien encore un radical choisi parmi les suivants: CH3 wo CH3 l o CH3 \ CH3 _N \
    H
    N '''-./- ''-./ CH3
    NH NH-( \/
    I I
    N N
    2H5 CH3
    S
    O
    O O o o I
    O S s
    H
    O
    N-
    -S
  5. 5. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel le radical divalent G est un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydro- carboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement inter-rompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, S et Si.
  6. 6. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéaires ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 16, notamment 3 à 10 atomes de carbone.
  7. 7. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel G est choisi parmi les radicaux méthylène, éthylène, n-propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), n-butylène, isobutylène, pentylène notamment n-pentylène, hexylène notamment nhexylène ou cyclohexylène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldiméthylène, dodécylène, cyclododécylène.
  8. 8. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel X est choisi parmi -0-, -S-, -NH- ou -NR4-, préférentiellement O; et R4 repré- sente préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 2 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2.
  9. 9. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-20 quel le groupement polymérisable P est choisi parmi l'une des formules suivantes: H R' >-( H,ç O-
    O
    dans lesquelles R' représente H ou méthyle.
  10. 10. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, répondant à l'une des formules suivantes: llo
    H H3
    H CH
    H
    rj C,zHzs O
    HN
  11. 11. Polymère comprenant au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications précédentes.
  12. 12. Polymère selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est un homopolymère d'un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 1 à 10.
  13. 13. Polymère selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est un copolymère 5 ne comprenant que des composés monomériques tels que définis à l'une des revendications 1 à 10.
  14. 14. Polymère selon la revendication 13, caractérisé en ce que les composés monomériques sont présents chacun à raison de 0,5 à 99,5% en poids, notamment 5 à 95% en poids, voire 10 à 90% en poids, encore mieux chacun à raison de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total du polymère.
  15. 15. Polymère selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est un copolymère comprenant au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des reven-15 dications 1 à 10, et au moins un comonomère additionnel.
  16. 16. Polymère selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il est un copolymère statistique, alterné, greffé, séquencé ou gradient.
  17. 17. Polymère selon l'une des revendications 15 à 16, caractérisé en ce que le composé monomérique est présent en une quantité de 0,01 à 70% en poids par rapport au poids dudit polymère, notamment en une quantité de 0, 1% à 50% en poids, en particulier de 0,5 à 30% en poids, voire de 1 à 20% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, les comonomères additionnels, seuls ou en mélange, représentant le complément à 100% en poids.
  18. 18. Polymère selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel à effet optique choisi parmi les composés de formule (A), (B) et/ou (C): Rat, Rai (A) dans lesquelles: (B) (C) - Rai représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - Rb1 est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle; - Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -Xa-Ga-Pa (Il), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle: - Xa est choisi parmi les groupements -0-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: CH2)P (X')m- H lR' \ H /Ç(X')m 0R' H (CH X' 2)n ( )m (Illa) (Illb) dans lesquelles: - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1-6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs- titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en Cl-6 et aryloxy en C6-10; et - m est égal à 0 ou 1;n est égal à 0 ou 1; p est égal à 0, 1 ou 2; - B représente l'un des groupements aromatiques divalents suivants (lVa) à (IVd) : o R20N NK2 (IVa) (IVb) (IVc) (lVd) dans lesquels: - RI est un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; - R20 et R21 sont, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-8, un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle, cyclododécyle, benzyle, naphtyle ou phényle;
  19. 19. Polymère selon l'une des revendications 15 à 18, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel hydrophile, ou un mélange de tels comonomères, qui peuvent être présents à raison de 1 à 99, 99 % en poids, notamment 2-70% en poids, encore mieux 5-50% en poids, voire 10-30% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
  20. 20. Polymère selon l'une des revendications 15 à 18, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel hydrophobe, ou un mélange de tels comonomères qui peuvent être présents à raison de 1 à 99, 99 % en poids, no- tamment 30-98% en poids, encore mieux 50-95% en poids, voire 70-90% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
  21. 21. Polymère selon l'une des revendications 15 à 20, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel choisi parmi, seul ou en mélange, les 35 monomères suivants: R1 -(i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène; -(ii) les (méth)acrylates de formule:
    ICHS
    CH2 = CHCOOR'3 ou H2C=C COOR'3 dans lesquelles R'3 représente: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R'3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1_4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C14 alkyle (C1.4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C$) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétrahyd rofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe al- kyle en C1 à C6, ou un groupe phényle, - R'3 peut également être un groupe -(C2H4O),,-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de C1 à C30, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle; -(iii) les (méth)acrylamides de formule: R8 R6 / H2C=C CO N\ R7 dans laquelle R$ désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (CI, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R6 et/ou R7 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2- perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1_4 tel que 2- hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C1_4) alkyle (C1.4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C$) tel que 2phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes al- kyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C. à C6, ou un groupe phényle.
    -(iv) les composés vinyliques de formules: CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (CI ou F), NH2, OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en C. à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCOR11 où R11 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C6) tel que 2- phényléthyle; benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (CI, Br, I et F) et les groupes Si(R4R5) où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe al- kyle en C. à C6, ou un groupe phényle.
    -(v) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques à groupe fluoré ou perfluoré, tels que le (méth)acrylate d'éthylperfluorooctyle ou d'éthyl-2-perfluorohexyle; -(vi) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques siliconés, tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane ou l'acryloxypropylpolydiméthylsiloxane.
    - (vii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, -(viii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le méthacry- late de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci.
  22. 22. Polymère selon la revendication 21, caractérisé en ce que le ou les comono- mères additionnels sont présents en une quantité de 30% à 99,99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 50% à 99,9% en poids, en particulier de 70% à 99,5% en poids, voire de 80 à 99% en poids, encore mieux de 90 à 98% en poids.
  23. 23. Polymère selon l'une des revendications 15 à 22, caractérisé en ce que les comonomères additionnels sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C18 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, I'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, I'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acry- late d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de dodécyle, le méthacrylate de dodécyle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, I'acrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle; ou encore l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropylpolydiméthylsiloxane et le méthacryloxypropylpolydiméthylsiloxane.
  24. 24. Polymère selon l'une des revendications 15 à 23, caractérisé en ce qu'il pré-sente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 5000 et 600 000 g/mol, notamment entre 10 000 et 300 000 g/mol, et encore mieux entre 20 000 et 150 000 g/mol.
  25. 25. Utilisation d'au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 1 à 10, ou d'au moins un polymère tel que défini à l'une des revendications 11 à 24, dans une composition, pour conférer à ladite composition des ef- fets optiques, notamment de fluorescence ou d'azurant optique.
FR0403085A 2004-03-25 2004-03-25 Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation Expired - Fee Related FR2868069B1 (fr)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0403083A FR2867970B1 (fr) 2004-03-25 2004-03-25 Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
FR0403085A FR2868069B1 (fr) 2004-03-25 2004-03-25 Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation
CNA2005800094027A CN1933808A (zh) 2004-03-25 2005-02-28 包含表现出光学性能的单体化合物的组合物、使用所述组合物的方法、单体化合物、包含所述单体化合物的聚合物及其用途
US10/593,970 US20090214460A9 (en) 2004-03-25 2005-02-28 Composition Comprising a Monomer Compound Exhibiting an Optical Property, Method Making Use of Said Composition, a Monomer Compound and a Polymer Containing Said Monomer Compound and the Use Thereof
JP2007504437A JP2007530514A (ja) 2004-03-25 2005-02-28 光学的特性を呈するモノマー化合物を含む組成物、前記組成物の使用方法、モノマー化合物及び前記モノマー化合物を含むポリマー、並びにこれらの使用
EP05732471A EP1740149A1 (fr) 2004-03-25 2005-02-28 Composition comprenant un compose monomerique a effet optique, procede employant ladite composition, compose monomerique, polymere le comprenant et utilisation
PCT/FR2005/000476 WO2005102250A1 (fr) 2004-03-25 2005-02-28 Composition comprenant un compose monomerique a effet optique, procede employant ladite composition, compose monomerique, polymere le comprenant et utilisation
KR1020067019812A KR100813456B1 (ko) 2004-03-25 2005-02-28 광학 특성을 나타내는 단량체 화합물을 함유하는 조성물,그 조성물, 단량체 및 그 단량체 화합물을 함유하는중합체를 사용하는 방법 및 그의 용도

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0403083A FR2867970B1 (fr) 2004-03-25 2004-03-25 Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
FR0403085A FR2868069B1 (fr) 2004-03-25 2004-03-25 Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2868069A1 true FR2868069A1 (fr) 2005-09-30
FR2868069B1 FR2868069B1 (fr) 2007-06-29

Family

ID=34965341

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0403083A Expired - Fee Related FR2867970B1 (fr) 2004-03-25 2004-03-25 Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
FR0403085A Expired - Fee Related FR2868069B1 (fr) 2004-03-25 2004-03-25 Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0403083A Expired - Fee Related FR2867970B1 (fr) 2004-03-25 2004-03-25 Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20090214460A9 (fr)
EP (1) EP1740149A1 (fr)
JP (1) JP2007530514A (fr)
KR (1) KR100813456B1 (fr)
CN (1) CN1933808A (fr)
FR (2) FR2867970B1 (fr)
WO (1) WO2005102250A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210355262A1 (en) * 2018-06-29 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Orthodontic articles prepared using a polycarbonate diol, and methods of making same

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7608715B2 (en) 2005-11-21 2009-10-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Fluorescent brighteners, methods of preparation thereof, fluorescent brightener compositions, and methods of preparation and uses thereof
JP5306681B2 (ja) * 2007-03-30 2013-10-02 富士フイルム株式会社 重合性化合物、重合体、インク組成物、印刷物及びインクジェット記録方法
TWI409280B (zh) * 2007-07-31 2013-09-21 American Dye Source Inc 聚合物染料、塗覆層組合物及熱微影印刷板
US9469725B2 (en) 2012-06-28 2016-10-18 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymers
US20140004057A1 (en) 2012-06-28 2014-01-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polyester
CN104411292A (zh) 2012-06-28 2015-03-11 强生消费者公司 包含紫外线辐射吸收性聚合物的防晒剂组合物
US9255180B2 (en) 2012-06-28 2016-02-09 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polyethers
US10874603B2 (en) 2014-05-12 2020-12-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol
US9383644B2 (en) 2014-09-18 2016-07-05 Heraeus Precious Metals North America Daychem LLC Sulfonic acid derivative compounds as photoacid generators in resist applications
US9477150B2 (en) 2015-03-13 2016-10-25 Heraeus Precious Metals North America Daychem LLC Sulfonic acid derivative compounds as photoacid generators in resist applications
EP3147707B1 (fr) * 2015-09-25 2019-04-24 Ivoclar Vivadent AG Barbotine en ceramique ou en vitroceramique pour la stereolithographie
FR3045366B1 (fr) * 2015-12-22 2019-03-29 L'oreal Polymere ethylenique phosphonique et ses applications en cosmetique
US10596087B2 (en) 2016-10-05 2020-03-24 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymer composition
US10506861B1 (en) * 2019-03-22 2019-12-17 Carol MA 2-in-1 nail lamp station
BR112021024874A2 (pt) 2019-06-12 2022-01-25 Nouryon Chemicals Int Bv Processo para a produção de peróxidos de diacila
JP7335362B2 (ja) 2019-06-12 2023-08-29 ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ 過酸化ジアシルを生成するためのプロセス
US20220306490A1 (en) * 2019-06-12 2022-09-29 Nouryon Chemicals International B.V. Method for isolating carboxylic acid from an aqueous side stream
CN113735772B (zh) * 2021-09-22 2024-04-09 四川羽玺新材料股份有限公司 一种荧光功能单体、一种可及时发现涂布缺陷的压敏胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US23159A (en) * 1859-03-08 Improvement in cultivators
EP0728745A1 (fr) * 1995-02-21 1996-08-28 Bayer Ag Dérivés de la 1,8-naphtalimides, procédé pour leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5626839A (en) * 1994-11-08 1997-05-06 Scales-Medeiros; Virginia Light responsive self-tanning products and methods for use
DE19505942A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-22 Bayer Ag (Co)Polymerisate auf Basis von Vinyl-Einheiten und ihre Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen
US6645428B1 (en) * 2000-04-27 2003-11-11 Ondeo Nalco Company Fluorescent monomers and tagged treatment polymers containing same for use in industrial water systems
US7410746B2 (en) * 2002-03-29 2008-08-12 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Photoradical polymerization initiator, radical generator, photosensitive compound and photosensitive resin composition containing these materials and product or its accessory portions using the composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US23159A (en) * 1859-03-08 Improvement in cultivators
EP0728745A1 (fr) * 1995-02-21 1996-08-28 Bayer Ag Dérivés de la 1,8-naphtalimides, procédé pour leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BEER A ET AL: "FLUORECENT FERROELECTRIC LIQUID CRYSTALLINE COPOLYACRYLATES", LIQUID CRYSTALS, TAYLOR AND FRANCIS LTD, LONDON, GB, vol. 19, no. 5, 1 November 1995 (1995-11-01), pages 565 - 572, XP000556993, ISSN: 0267-8292 *
GRABCHEV I ET AL: "SYNTHESIS AND FUNCTIONAL PROPERTIES OF GREEN FLUORESCENT POLY(METHYLMETHACRYLATE) FOR USE IN LIQUID CRYSTAL SYSTEMS", POLYMERS FOR ADVANCED TECHNOLOGIES, JOHN WILEY AND SONS, CHICHESTER, GB, vol. 14, no. 9, September 2003 (2003-09-01), pages 601 - 608, XP001191583, ISSN: 1042-7147 *
GRABCHEV I ET AL: "Synthesis and photophysical properties of polymerizable 1,8-naphthalimide dyes and their copolymers with styrene", DYES AND PIGMENTS, ELSEVIER APPLIED SCIENCE PUBLISHERS. BARKING, GB, vol. 51, no. 1, October 2001 (2001-10-01), pages 1 - 8, XP004310265, ISSN: 0143-7208 *
GRABCHEV I ET AL: "Synthesis of some Polymerisable 1,8-Naphthalimide Derivatives for use as Fluorescent Brighteners", DYES AND PIGMENTS, ELSEVIER APPLIED SCIENCE PUBLISHERS. BARKING, GB, vol. 33, no. 3, 1 March 1997 (1997-03-01), pages 197 - 203, XP004055893, ISSN: 0143-7208 *
GRABCHEV I: "Photophysical Characteristics of Polymerizable 1,8-Naphthalimide Dyes and their Copolymers with Styrene or Methylmethacrylate", DYES AND PIGMENTS, ELSEVIER APPLIED SCIENCE PUBLISHERS. BARKING, GB, vol. 38, no. 4, 21 July 1998 (1998-07-21), pages 219 - 226, XP004123536, ISSN: 0143-7208 *
I. GRABCHEV, ROSSICA BETCHEVA, JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY, vol. 142, no. 1, 2001, pages 73 - 78, XP002300317 *
I. GRABCHEV; I. MONEVA, JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, vol. 74, 1999, pages 151 - 157, XP002300318 *
KONSTANTINOVA T ET AL: "On the photostability of some naphthalimide dyes and their copolymers with methyl methacrylate", POLYMER DEGRADATION AND STABILITY, BARKING, GB, vol. 82, no. 1, 2003, pages 115 - 118, XP004450536, ISSN: 0141-3910 *
PATRICK L G F ET AL: "Synthesis of some polymerisable fluorescent dyes", DYES AND PIGMENTS, ELSEVIER APPLIED SCIENCE PUBLISHERS. BARKING, GB, vol. 55, no. 2-3, November 2002 (2002-11-01), pages 123 - 132, XP004393393, ISSN: 0143-7208 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210355262A1 (en) * 2018-06-29 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Orthodontic articles prepared using a polycarbonate diol, and methods of making same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007530514A (ja) 2007-11-01
US20090214460A9 (en) 2009-08-27
FR2867970B1 (fr) 2006-05-05
KR100813456B1 (ko) 2008-03-13
FR2867970A1 (fr) 2005-09-30
FR2868069B1 (fr) 2007-06-29
KR20070002027A (ko) 2007-01-04
EP1740149A1 (fr) 2007-01-10
WO2005102250A1 (fr) 2005-11-03
US20080226581A1 (en) 2008-09-18
CN1933808A (zh) 2007-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2868069A1 (fr) Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation
CA2343339C (fr) Polymeres multimodaux par polymerisation radicalaire controlee en presence d&#39;alcoxyamines
FR2794464A1 (fr) Procede de synthese de polymeres a blocs par polymerisation radicalaire controlee a l&#39;aide de thioether-thiones
EP1043345B1 (fr) Composition cosmétique comprenant des polymères ayant une structure en étoiles et leur utilisation
FR2791989A1 (fr) Composition notamment cosmetique comprenant des polymeres ayant une structure en etoiles, lesdits polymeres et leur utilisation
FR2802209A1 (fr) Latex a chimie de surface modifiee et poudres redispersables , leur obtention et leurs utilisations
EP2707404B1 (fr) Polymère séquencé comprenant de l&#39;acrylate d&#39;isobutyle et de l&#39;acide acrylique, composition cosmétique et procédé de traitement
EP1725545A1 (fr) Composition comprenant un compose monomerique a effet optique, proce­de employant ladite composition, compose monomerique, polymere le com­prenant et utilisation
FR2868070A1 (fr) Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation
FR2867779A1 (fr) Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation
FR2867471A1 (fr) Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation
EP0846133B1 (fr) Polymeres (meth)acryliques, leur procede de fabrication et leur utilisation comme dispersant de pigment
WO2006005823A1 (fr) Dispersion de particules de polymere ethylenique, composition la comprenant et procede de traitement
EP1729720A1 (fr) Composition comprenant un compose monomerique a effet optique, procede employant ladite composition, compose monomerique, polymere le comprenant et utilisation
FR2868076A1 (fr) Nouveaux polymeres, compositions les comprenant, procedes et utilisation
WO2006005822A1 (fr) Dispersion de particules de polymere ethylenique, composition la comprenant et procede de traitement
FR2867383A1 (fr) Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
EP1580205A1 (fr) Nouveaux polymères séquencés, compositions les comprenant, procédés et utilisation
FR2898129A1 (fr) Utilisation de polymeres ou copolymeres particuliers en tant qu&#39;agent tensio-actif pour la stabilisation de latex
FR2871468A1 (fr) Dispersion de particules de polymere ethylenique, composition la comprenant et procede de traitement
FR2867680A1 (fr) Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
WO2006005824A1 (fr) Dispersion de particules de polymere ethylenique, composition la comprenant et procede de traitement
WO2005100359A1 (fr) Composition comprenant un compose monomerique a effet optique, procede employant ladite composition, compose monomerique et polymere le comprenant
FR2871161A1 (fr) Dispersion de particules de polymere ethylenique, composition la comprenant et procede de traitement
FR2868075A1 (fr) Nouveaux polymeres, compositions les comprenant, procedes et utilisation

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse

Effective date: 20091130