FR2867779A1 - Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation - Google Patents

Abstract

La présente demande concerne de nouveaux composés monomériques possédant des propriétés optiques, les polymères les comprenant et leurs utilisations dans une composition, pour conférer à ladite composition des effets optiques, notamment de fluorescence.

Description

La présente invention a trait à de nouveaux composés monomériques

présentant des propriétés optiques, notamment de fluorescence, ainsi qu'aux polymères susceptibles d'être préparés à partir de ces composés.

On connaît par exemple par EP728745 des dérivés de 1,8-naphthalimides qui peuvent être employés à titre de monomères pour préparer des polymères ayant des groupements photoluminescents dans la chaîne polymérique. Ces polymères trouvent notamment une application dans les dispositifs électroluminescents. Toutefois ces monomères et les polymères en dérivant, ne proposent qu'une palette de couleur limitée, peu compatible avec une utilisation dans le domaine cosmétique.

La présente invention a pour but de proposer de nouveaux monomères et des polymères les comprenant, présentant de bonnes propriétés optiques et susceptibles 15 d'être préparés plus aisément que ceux de l'art antérieur.

Notamment en vue d'une exploitation industrielle, on recherche des composés, monomères et polymères, dont la réactivité est élevée ce qui permet un temps de réaction (polymérisation) court.

On recherche également des monomères et polymères présentant de bonnes propriétés optiques, avec une palette de couleur étendue, et susceptibles d'être employés en cosmétique.

Un objet de la présente invention est un composé monomérique de formule (I) 25 telle que définie ci-après.

Un autre objet de l'invention est un polymère comprenant au moins un tel composé monomérique.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un tel composé monomérique ou d'un tel polymère le comprenant, dans une composition, pour conférer à ladite composition des effets optiques, notamment de fluorescence.

On a constaté qu'avec les composés selon la présente invention, la polymérisation 35 est plus aisée, notamment de par la présence d'un groupement espaceur (G).

Par ailleurs, les monomères selon l'invention permettent l'obtention de polymères présentant une bonne liposolubilité, ce qui facilite leur mise en oeuvre ultérieure, notamment dans les compositions cosmétiques qui comprennent généralement une phase grasse.

En outre, les monomères selon l'invention, et les polymères les comprenant, peu-vent présenter, selon la nature des substituants, une variabilité de couleur importante, pouvant aller du rouge au rouge/violet. Ceci permet de disposer d'une gamme de composés, appartenant à la même famille chimique et donc se formu- tant de manière similaire, qui propose une diversité de propriétés optiques; ceci facilite notamment le travail des formulateurs en leur permettant de garder une architecture commune à l'ensemble de leurs compositions, quel que soit les polymères à propriété optique employés.

Par ailleurs, on a constaté que les monomères selon l'invention et les polymères les comprenant, présentent de bonnes propriétés de fluorescence. On rappelle que les composés fluorescents absorbent dans l'ultraviolet et dans le visible, et réémettent de l'énergie par fluorescence pour une longueur d'onde comprise entre 380 nm et 830 nm.

En outre, les polymères selon l'invention présentent l'avantage de se démaquiller plus facilement que des composés monomoléculaires fluorescents de l'art antérieur.

Les composés monomériques selon l'invention répondent à la formule (I) suivante: (1) dans laquelle: - RI est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle; - R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupe-ment de formule -X-G-P (H), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle: - X est choisi parmi les groupements -0-, -S-, -SO-, -SO2- ou -NR- avec R représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou in-saturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: >-< H R' H /C (XI), H (CH2) (X)m 2 p m

O

(fila) (Illb) dans lesquelles: - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente 0, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1-6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être subs- titués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1-6 et aryloxy en C6-10; de préférence X' représente 0; -m est égal à0 ou 1; 35 -n est égal à 0 ou 1; -pestégal à0, 1 ou2. H R'

Dans la présente invention, on entend par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui se présente donc lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclo- hexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple 4-hydroxybenzyle) .

Dans la présente invention, on entend par' radical saturé et/ou insaturé', les radicaux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromati- ques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liai-sons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.

De préférence, RI est l'hydrogène.

De préférence, R2 est un atome d'hydrogène, et donc R3 un groupement de for-mule (Il).

Dans ledit groupement de formule (II), X est de préférence choisi parmi O- et - NR- avec R représentant préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ra- mifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant 2 à 18, notamment 3 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement inter-rompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; Notamment R peut être un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, cyclooctyle, décyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododécyle, phényle ou benzyle.

Le radical divalent G est de préférence un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si.

Préférentiellement G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéaires ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone. Ainsi G peut être choisi parmi les radicaux éthylène, n-propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), nbutylène, isobutylène, pentylène no- tamment n-pentylène, hexylène notamment n-hexylène, cyclohexylène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldiméthylène notamment de formule -CH2-C6H10-CH2-, dodécylène, cyclododécylène.

Dans la formule (Illb), si n =0 alors de préférence, m=0.

Le groupement polymérisable P est de préférence choisi parmi l'une des formules 5 suivantes: H R' H R' >-K H iÇ O H O dans lesquelles R' représente H ou méthyle.

Parmi les composés monomériques particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les composés répondant à l'une des formules suivantes, dans lesquelles R est H ou méthyle: o oo Q o o Me Certains de ces composés peuvent notamment être préparés selon l'état de la technique, par exemple selon l'enseignement du document EP728745, en particu-5 lier les composés pour lesquels X est N. D'une façon schématique, le procédé général de synthèse, pour les composés pour lesquels X est O, peut être représenté comme suit: R1 HO()OH

OY o n

On peut ainsi faire réagir l'anhydride naphthalique adéquat avec une diamine primaire adéquate.

De préférence, l'anhydride naphthalique est présent en léger excès par rapport à 15 la diamine, notamment à raison de 1 à 1,5 équivalent, de préférence 1,1 équivalent, pour 1 équivalent de diamine.

La réaction peut être effectuée dans un solvant choisi par les solvants dans lequel l'anhydride est soluble, et notamment le toluène, le xylène, l'acide acétique ou le NMP; la réaction est de préférence effectuée à reflux du solvant, par exemple à une température de 50-250 C, de préférence 80-160 C.

Puis on peut faire réagir l'isoquinolinone formé avec un diol, un aminoalcool ou un thioalcool.

Par exemple, lorsque R'2 est un halogène (chlore ou brome de préférence), il est possible d'effectuer une substitution nucléophile aromatique, en employant par exemple un diol tel que le 1,3-propane-diol ou le 1,5propane-diol, éventuellement sous forme d'alcoolate de métal alcalin (sodium par exemple).

La réaction peut être effectuée en l'absence de solvant, ou en présence d'un solvant dipolaire aprotique tel que le dichlorométhane, le THF (tétrahydrofurane), no-10 tamment à une température de 20-150 C.

On obtient alors le dérivé alcoolique correspondant qui peut alors être réagi avec un halogénure de (méth)acryloyle, notamment un chlorure, de manière à former le (méth)acrylate correspondant.

Cette réaction peut être effectuée en présence d'une base telle que la triéthanolamine, dans un solvant tel que le tetrahydrofurane ou le dichlorométhane, notamment à une température de -30 C à 100 C, de préférence 0 à 80 C.

Les composés monomériques pour lesquels X est S peuvent être préparés d'une manière similaire. On peut notamment faire réagir l'isoquinolinone formé à la première étape ci-dessus, avec un alcoolate de métal alcalin de thioalcool de manière à former le dérivé alcoolique selon le schéma cidessous: R3 R2 R1 R1 R3

OH

Ce dérivé peut alors être oxydé dans des conditions douces de manière à conduire au sulfoxyde correspondant. En modifiant les conditions de l'oxydation, il est également possible de préparer le sulfone correspondant.

On peut ensuite transformer ces sulfides, sulfoxydes et sulfones afin d'obtenir les 30 méthacrylates ou acrylates recherchés.

Ces composés monomériques peuvent être utilisés comme premier monomère pour préparer des copolymères les comprenant.

En particulier, les composés monomériques à effet optique selon l'invention peu-vent être employés pour préparer des homopolymères ou des copolymères ne comprenant que des composés monomériques à effet optique de formule (I), seul ou en mélange, ou bien de formule (I) en mélange avec d'autres, notamment en mélange avec ceux de formule A telle que définie ci-après, ces différents composés pouvant alors par exemple être présents chacun à raison de 0,5 à 99,5% en poids, notamment 5 à 95% en poids, voire 10 à 90% en poids, encore mieux chacun à raison de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total du polymère. Ceci peut permettre notamment de préparer des polymères présentant une large palette d'effet optique (couleur notamment, azurant optique ou autre).

Parmi les composés monomériques à effet optique susceptibles d'être copolymérisés avec les composés monomériques de formule (I), et éventuellement avec un ou plusieurs des comonomères additionnels tels que définis ci-après, on peut citer les composés de formule (A): Rat, Rai (A) dans laquelle: - Rai représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -Xa-Ga-Pa (Il), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle: - Xa est choisi parmi les groupements -0-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S; - Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: H R' H R' CH2)n (X) m CH2)P-(X')m- H / C-(X)m H (

O

(Illa) (Illb) (IIIc) dans lesquelles: - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente 0, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(Cl6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1-6 et aryloxy en C6-10; et -mestégal à0ou 1;n est égal à0ou 1; pestégal à0, 1 ou 2.

On peut également préparer des copolymères statistiques, alternés ou greffés, comprenant lesdits composés monomériques à effet optique selon l'invention et des comonomères additionnels tels que définis ci-après.

On peut également préparer des copolymères séquencés, par exemple dibloc ou tribloc, comprenant lesdits composés monomériques à effet optique selon l'inven- tion et des comonomères additionnels tels que définis ci-après. Les composés monomériques selon l'invention peuvent former tout ou partie d'un bloc, ou séquence, voire de plusieurs blocs ou séquences. On peut ainsi préparer des copolymères séquencés du type A-B, ABA, BAB, ABC où A est une séquence comprenant le ou les composés monomériques selon l'invention, éventuellement en mé- lange avec des comonomères additionnels, B et C étant des séquences distinctes, comprenant des comonomères additionnels, seuls ou en mélange, et identiques ou différents des comonomères présents dans la séquence A. Les copolymères comprenant les composés monomériques selon l'invention peu-vent également être du type gradient.

Dans ces copolymères, les composés monomériques à effet optique peuvent être présents en une quantité de 0,01 à 70% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 0,1% à 50% en poids, en particulier de 0,5 à 30% en poids, voire de 1 à 20% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, les comonomères additionnels, seuls ou en mélange, représentant le complément à 100% en poids.

Les copolymères selon l'invention peuvent comprendre, en plus du ou des composés monomériques à effet optique, au moins un comonomère additionnel qui est 10 hydrophile, ou un mélange de tels comonomères.

Ces comonomères hydrophiles peuvent être présents à raison de 1 à 99,99 % en poids, notamment 2-70% en poids, encore mieux 5-50% en poids, voire 1030% en poids, par rapport au poids total du copolymère.

Dans la présente description, on désignera indifféremment par 'monomère hydrophile' les monomères dont les homopolymères sont solubles ou dispersibles dans l'eau, ou dont une forme ionique l'est.

Un homopolymère est dit hydrosoluble s'il forme une solution limpide lorsqu'il est en solution à 5% en poids dans l'eau, à 25 C.

Un homopolymère est dit hydrodispersible si, à 5% en poids dans l'eau, à 25 C, il forme une suspension stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière.

Un monomère sera dit 'hydrophobe' s'il n'est pas hydrophile.

De préférence, le, ou les, comonomère additionnel hydrophile a une Tg supérieure ou égale à 20 C, notamment supérieure ou égale à 50 C, mais peut éventuelle-ment avoir une Tg inférieur ou égale à 20 C.

Les copolymères selon l'invention peuvent comprendre au moins un comonomère additionnel hydrophobe, ou un mélange de tels comonomères.

Ces comonomères additionnels hydrophobes peuvent être présents à raison de 1 à 99,99% en poids, notamment 30-98% en poids, encore mieux 50-95% en poids, 35 voire 70-90% en poids, par rapport au poids total du copolymère.

De préférence, le comonomère hydrophobe a une Tg supérieure ou égale à 20 C, notamment supérieure ou égale à 30 C, mais peut éventuellement avoir une Tg inférieur ou égale à 20 C.

Dans la présente invention, la Tg (ou température de transition vitreuse) est mesurée selon la norme ASTM D3418-97, par analyse enthalpique différentielle (DSC "Differential Scanning Calorimetry") sur calorimètre, sur une plage de température comprise entre -100 C et +150 C à une vitesse de chauffe de 10 C/min dans des creusets en aluminium de 150 l.

D'une manière générale, comme comonomère additionnel susceptible d'être copo-5 lymérisé avec au moins un composé monomérique de formule (I), on peut citer, seul ou en mélange, les monomères suivants: - (i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène; - (ii) les (méth)acrylates de formule: ?H' CH2 = CHCOOR3 ou H2C=C COOR3 dans lesquelles R3 représente: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2- perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1.4 tel que 2- hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C1_4) alkyle (C1.4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C$) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, 1 et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle, - R3 peut également être un groupe -(C2H4O),,-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de C1 à C30, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle; -(iii) les (méth)acrylamides de formule: R8 /R6 H2C=C CO N R7 dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents repré-10 sentent: - un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cy- clohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2-perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1_4 tel que 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C1_4) alkyle (C1.4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (CI, Br, 1 et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.

Des exemples de monomères (méth)acrylamide sont le (méth)acrylamide, le Néthyl(méth)acrylamide, le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le Nisopropylacrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide, le N,Ndibutylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-dodécylacrylamide, l' undécylacrylamide, et le N(2-hydroxypropylméthacrylamide).

-(iv) les composés vinyliques de formules: CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (CI ou F), NH2, OR10 où Rio représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en C1 à C12 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCOR11 où R11 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C$) tel que 2- phényléthyle; benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétrahyd rofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (CI, Br, I et F) et les groupes Si(R4R5) où R1 et R2 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.

Des exemples de monomères vinyliques sont le vinylcyclohexane, et le styrène.

Des exemples d'esters de vinyle sont l'acétate de vinyle le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle.

Parmi les éthers de vinyle, on peut citer le vinyl méthyl éther, le vinyl éthyl éther et le vinyl isobutyl éther.

- (v) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques à groupe 5 fluoré ou perfluoré, tels que le (méth)acrylate d'éthylperfluorooctyle ou d'éthyl-2-perfluorohexyle; - (vi) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques siliconés, tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane ou l'acryloxypropylpoly-10 diméthylsiloxane.

- (vii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, - (viii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci. Les sels peuvent être formés par neutralisation des groupes anioniques à

l'aide d'une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la diméthylamino-2propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(dimethylamino)propylamine.

On peut également peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfuri- que, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut aussi citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.

On peut bien évidemment utiliser plusieurs des comonomères additionnels ci-dessus mentionnés.

Le ou les comonomères additionnels peuvent être présents en une quantité de 30% à 99,99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 50% à 99,9% en poids, en particulier de 70% à 99,5% en poids, voire de 80 à 99% en poids, encore mieux de 90 à 98% en poids.

On choisit plus particulièrement les comonomères additionnels parmi, seuls ou en mélange, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C18 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de dodécyle, le méthacrylate de dodécyle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle.

On peut également citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropylpolyd iméthylsiloxane et le méthacryloxypropylpolydiméthylsiloxane.

Lesdits polymères peuvent être préparés selon les méthodes connues de l'homme du métier, notamment par polymérisation radicalaire; polymérisation radicalaire contrôlée, par exemple par les xanthanes, les dithiocarbamates ou les dithioesters; par polymérisation à l'aide de précurseurs de type nitroxydes; par polymérisa- tion radicalaire par transfert d'atomes (ATRP); par polymérisation par transfert de groupe.

D'une manière classique, la polymérisation peut être effectuée en présence d'un initiateur de polymérisation, qui peut être un amorceur radicalaire, et notamment qui peut être choisi parmi les composés organiques peroxydés tels que le dilauroyl peroxyde, le dibenzoyl peroxyde, le t-butyl peroxy-2-éthylhexanoate; ou bien parmi les composés diazotés tels que l'azobisisobutyronitrile ou l'azobisdiméthylvaléronitrile. La réaction peut également être initiée à l'aide de photoinitiateurs ou par une radiation de type UV, par des neutrons ou par plasma.

Les composés monomériques à effet optique, ainsi éventuellement que les homo-ou co-polymères les comprenant présentent de préférence une longueur d'onde d'absorption comprise entre 300 et 700 nm, notamment entre 320 et 650 nm, voire entre 350 et 600 nm.

Ils présentent de préférence une longueur d'onde d'émission comprise entre 380 40 et 850 nm, notamment entre 400 et 750 nm, voire entre 450 et 700 nm.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) des copolymères selon l'invention est de préférence comprise entre 5000 et 600 000 g/mol, notamment entre 10 000 et 300 000 g/mol, et encore mieux entre 20 000 et 150 000 g/mol.

On détermine les masses moléculaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (GPC), éluant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

Les polymères et composés monomériques trouvent une utilisation toute particu-10 lière pour conférer à une composition des effets optiques, notamment de fluorescence.

Ladite composition peut notamment être une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant par ailleurs un milieu cosmétiquement ou pharmaceutique-ment acceptable.

Ledit milieu peut notamment comprendre un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange eau/solvant(s) organique(s) hydrophile(s); et/ou une phase grasse qui peut comprendre des cires, corps gras pâteux, gommes, solvants organiques lipophiles, huiles, et/ou de leurs mélanges; et//ou une phase particulaire qui peut comprendre des pigments et/ou des nacres et/ou des charges; et/ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles et/ou les colorants liposolubles; et/ou au moins un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène; et/ou au moins un ingrédient choisi parmi les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les ten- sioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, ou leurs mélanges.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. 30 Méthode de mesure de la lonqueur d'ondes (émission et absorption) La mesure des longueurs d'ondes est réalisée à l'aide d'un fluorimètre Varian Cary Eclipse.

Sauf indication contraire, cette mesure est effectuée de la manière suivante: On dispose 20 mg de produit dans un cylindre de 50 ml. Afin de solubiliser le produit, on complète ledit cylindre jusqu'à 50 ml, à l'aide d'un solvant approprié, par exemple le dichlorométhane (DCM), le chloroforme ou le diméthylsulfoxyde (DMSO). La solution résultante est mélangée et on en prélève 250 microlitres que l'on dispose dans un cylindre de 50 ml, puis que l'on complète à nouveau avec le solvant jusqu'à 50 ml.

On mélange le tout et l'on prélève un échantillon de la solution que l'on dispose dans une cuve fermée, en quartz et d'épaisseur 10 mm, qui est alors placée dans la chambre de mesure.

Exemple 1

Etape 1: préparation du 4-chloro-naphtylisoquinolinone NH2 NH2 +

NMP et et

Dans un ballon de 2 litres, sous atmosphère inerte (azote), on dispose 20, 0 g (86 mmol) de 4-chloronaphthalène-1,8-anhydride, puis l'on ajoute 20, 4g (0.13mol) de 1.8-diaminonaphthalene et 250 ml de NMP. On mélange à 500 tr/min. pendant quelques minutes, sous argon, et l'on chauffe le mélange à 150 C.

Après 4 heures de réaction, le mélange réactionnel résultant est laissé à refroidir à température ambiante. On filtre le précipité, on le lave à l'éthanol et à l'eau, puis on le sèche à l'étuve à 60 C, sous pression réduite.

On obtient 30,2 g de poudre marron (rendement 98,9%) Caractérisation 1H-NMR (CDCI3, 400MHz) 8: 8.84 8.66 (1H), 8.61 8.45 (2H), 8.43 8.37 (1H), 7.79 7.70 (2H), 7.51 7.26 (4H), 7.22 7.18 (1H).

Etape 2: préparation of naphtylisoquinolinone-4-aminopentan-5-ol + H2NOH

HN - -- OH

NMP ci

On dispose 10,0 g (28,8 mmol) de 4-chloro-naphtylisoquinolinone dans un ballon sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 14.5 g (0.14mol) de 1aminopentan-5-ol 5 et 150 ml de NMP; on mélange et on chauffe le mélange à 150 C.

On laisse réagir pendant 24 heures puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante (25 C). On ajoute alors 150 ml d'eau froide; on filtre le précipité, on le lave à l'eau acidifiée puis à l'eau, puis on le sèche à l'étuve à 60 C, sous pression réduite.

On obtient 11,8 g de poudre brun-violet (rendement 97,2%) Caractérisation 1H-NMR (DMSO, 400MHz) 8: 9.03 -8.74 (1H), 8.55 8.48 (1H), 8.32 -8.07 (2H), 7.59 6.57 (7H), 5.41(2H) 3.46 3.41 (2H), 3.39 3.36 (1H), 3.29 3. 25 (1H), 1.69 1.67 (2H), 1.52 1.40 (4H) Etape 3: préparation du naphtylisoquinolinone-4-N-methyl-aminopentan-5-ol

HN - -- OH K2CO3

On dispose 10,0 g (23,6 mmol) de naphtylisoquinolinone-4-aminopentan-5-ol dans un ballon sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 250 ml de diméthylcarbonate (2,9 mol), et sous agitation, on ajoute une quantité catalytique de catalyseur 18-crown-6-ether, puis 6,6 g de potassium carbonate. On chauffe le mélange à 90 C et on laisse réagir pendant 24 heures, puis on laisse refroidir et l'on ajoute 250 ml d'eau froide; on filtre le précipité obtenu, on le lave à l'eau puis on le sèche à l'étuve à 60 C, sous pression réduite.

On obtient 7,7 g de poudre rouge-violet (rendement 75,1%) Caractérisation IH-NMR (DMSO, 400MHz) S ppm: 9.03 8.74 (1H), 8.55 8.48 (1H), 8.32-8.07 30 (2H), 7.59 6.57 (7H), 6.36 6.32 (1H), 6.23 6.16 (1H), 5.96 5.94 (1H), 3.91 3.85 (3H) 3.46-3.41 (2H), 3.39-3.36 (1H), 3.29-3.25 (1 H), 1.69-1.67 (2H), 1.52-1.40(4H) Etape 4: préparation du naphtylisoquinolinone-4-Nmethyl-aminopentane-5-acrylate oy cl Il o

TEA

NOH

On dispose 4,0 g (9,2 mmol) de naphtylisoquinolinone-4-N-méthylaminopentan-5-ol dans un ballon sous atmosphère inerte d'argon; on ajoute 125 ml de dichlorométhane (DCM), et on mélange jusqu'à complète dissolution. Sous agitation, on ajoute 4,6 g de triéthylamine (45,9 mmol). On dilue 0,91 g de chlorure d'acryloyle (10,1 mmol) dans 10 ml de DCM, et l'on ajoute cette solution au goutte-à-goutte dans le milieu réactionnel à 38 C. On chauffe le mélange à 40 C en maintenant l'agitation et on laisse réagir pendant 12 heures, puis on ajoute 20 ml d'eau froide. Le mélange est extrait avec 100 ml d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, puis avec 200 ml d'eau. On récupère le produit qui est séché à l'étuve à 35 C, sous pression réduite.

On obtient 4,4 g de poudre rouge-violet (rendement 97,7%)

Exemples 2, 3 et 4

De manière identique à l'exemple 1, on prépare les monomères suivants: 20 Exemple 2: Me O O O

exemple 3: Me oo

exemple 4:

Exemple 5

On prépare un homopolymère à partir d'un monomère selon l'invention.

On dissout 2,0 g de monomère préparé à l'exemple 1 dans 20 ml de THF, à 60 C, sous argon, en présence de 0,2 g de Trigonox 141 (initiateur). On chauffe jusqu'à 90 C puis on maintient à cette température et sous agitation pendant 24 heures. On refroidit le milieu réactionnel jusqu'à 60 C, et on le verse dans de l'acétone froid (-10 C). On récupère le précipité par filtration puis on le lave à l'acétone et on le sèche sous pression réduite.

On obtient alors l'homopolymère correspondant.

Exemple 6

On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention. 20 Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on introduit 20 g d'isododécane, puis 39,0 g d'acrylate d'isobornyle et 10,0 g d'acrylate d'éthylhexyle. On mélange et l'on ajoute un mélange constitué de 1,0 g de mono-mère de l'exemple 1 dans 20, 0 g de toluène.

On ajoute 0,5 g de Trigonox 21S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) puis on chauffe le mélange réactionnel à 90 C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 6 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.

On obtient un polymère statistique comprenant (% en poids) : 78% d'acrylate d'isobornyle, 20% acrylate d'éthylhexyle et 2% de monomère selon l'invention.

Exemple 7

On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention.

Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on introduit 20 g d'isododécane, puis 38,25 g d'acrylate d'isobornyle et 10,0 g d'acrylate d'éthylhexyle. On mélange et l'on ajoute un mélange constitué de 1,75 g de monomère de l'exemple 2 dans 20,0 g de toluène.

On ajoute 0,5 g de Trigonox 21S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) puis on chauffe le mélange réactionnel à 90 C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 6 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.

On obtient un polymère statistique comprenant (% en poids) : 76,5% d'acrylate d'isobornyle, 20% acrylate d'éthylhexyle et 3,5% de monomère selon l'invention.

Exemple 8

On prépare un copolymère statistique comprenant un monomère selon l'invention.

Dans un réacteur, sous argon, équipé d'un condensateur et d'une agitation, on in- troduit 20 g d'isododécane, puis 27 g de méthacrylate de méthyle, 17 g d'acrylate de méthyle et 5 g d'acide acrylique. On mélange et l'on ajoute un mélange constitué de 1 g de monomère de l'exemple 3 dans 20,0 g de toluène.

On ajoute 0,5 g de Trigonox 21 S (peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle) puis on chauffe le mélange réactionnel à 90 C; on maintient l'agitation et le chauffage pendant 6 heures puis on refroidit à température ambiante. Le polymère résultant est purifié par précipitation.

On obtient un polymère statistique comprenant (% en poids) : 54% de méthacrylate de méthyle, 34% acrylate de méthyle, 10% d'acide acrylique et 2% de mono-mère selon l'invention.

Claims (25)

1. REVENDICATIONS 1. Composé monomérique de formule (I) : (I)

   dans laquelle: - RI est choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un halogène, (iii) un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2 et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; (iv) un groupement NRR' avec R et R' étant, indépendamment 'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé en C1-6, notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle ou hexyle; - R2 et R3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représen- tent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupe-ment de formule -X-G-P (Il), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux R2 et/ou R3 représente un groupement de formule (II), dans laquelle: - X est choisi parmi les groupements -0-, -S-, -SO-, -SO2- ou -NR- avec R repré- sentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - G est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou in-saturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - P est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: H R' H R' \ ) < H C (X)m H (CH2)-(X')m- CH2)p (X')m / n o (Illa) (Illb) dans lesquelles: - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1-6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en C1-6 et aryloxy en C6-10; de préférence X' représente O; -mestégal à0ou1; -n est égal à0 ou 1; - p est égal à 0, 1 ou 2.
2. 2. Composé monomérique selon la revendication 1, dans lequel RI est l'hydrogène.
3. 3. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel le radical R2 est un atome d'hydrogène et R3 un groupement de formule (II).
4. 4. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel, dans ledit groupement de formule (Il), X est choisi parmi -O- et -NR- avec R représentant préférentiellement un radical hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui- même saturé ou insaturé, comprenant 2 à 18, notamment 3 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou 'plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si et S.
5. 5. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel le radical R est un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n- butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, octyle, cyclooctyle, décyle, cyclodécyle, dodécyle, cyclododécyle, phényle ou benzyle.
6. 6. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le- quel le radical divalent G est un radical hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné lui-même saturé ou insaturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement inter- rompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, P, Si.
7. 7. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel G est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents linéaires ou ramifiés, saturés comprenant éventuellement un cycle hydrocarboné saturé, comprenant au total 2 à 18, notamment 3 à 10 atomes de carbone.
8. 8. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-quel G est choisi parmi les radicaux éthylène, n-propylène, isopropylène (ou méthyl-1 éthylène et méthyl-2 éthylène), n-butylène, isobutylène, pentylène notam- ment n-pentylène, hexylène notamment n-hexylène, cyclohexylène, heptylène, octylène, cyclooctylène, décylène, cyclodécylène, cyclohexyldiméthylène notamment de formule -CH2-C6H10-CH2-, dodécylène, cyclododécylène.
9. 9. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, dans le-25 quel le groupement polymérisable P est choisi parmi l'une des formules suivantes: H R' >-K

   _

   H Ç_O H O dans lesquelles R' représente H ou méthyle.
10. 10. Composé monomérique selon l'une des revendications précédentes, répondant à l'une des formules suivantes, dans lesquelles R est H ou méthyle: H R' occ o Me oo
11. 11. Polymère comprenant au moins un composé monomérique tel que défini à 5 l'une des revendications précédentes.
12. 12. Polymère selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est un homopolymère d'un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 1 à 10.
13. 13. Polymère selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est un copolymère ne comprenant que des composés monomériques tels que définis à l'une des revendications 1 à 10.
14. 14. Polymère selon la revendication 11, caractérisé en ce que les composés mo- nomériques sont présents chacun à raison de 0,5 à 99,5% en poids, notamment 5 à 95% en poids, voire 10 à 90% en poids, encore mieux chacun à raison de 30 à 70% en poids, par rapport au poids total du polymère.
15. 15. Polymère selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est un copolymère 20 comprenant au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 1 à 10, et au moins un comonomère additionnel.
16. 16. Polymère selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il est un copolymère statistique, alterné, greffé, séquencé ou gradient.
17. 17. Polymère selon l'une des revendications 15 à 16, caractérisé en ce que le composé monomérique est présent en une quantité de 0,01 à 70% en poids par rapport au poids dudit polymère, notamment en une quantité de 0, 1% à 50% en poids, en particulier de 0,5 à 30% en poids, voire de 1 à 20% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, les comonomères additionnels, seuls ou en mélange, représentant le complément à 100% en poids.
18. 18. Polymère selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel à effet optique de formule (A): Rat, Rai (A) dans laquelle: - Rai représente un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - Ra2 et Ra3, présents sur le même cycle ou chacun sur un cycle différent, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un hydrogène, un halogène, ou un groupement de formule -Xa-Ga-Pa (Il), sous réserve qu'au moins l'un des radicaux Ra2 et/ou Ra3 représente un groupement de formule (Il), dans laquelle: - Xa est choisi parmi les groupements -0-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH- ou -NR4- avec R4 représentant un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - Ga est un radical carboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi =0, OH, NH2, et les atomes d'halogènes; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P, Si et S; - Pa est un groupement polymérisable choisi parmi l'une des formules suivantes: H R' >-C H /C (X m H R' > H (CH2)(X')m CH2)p-(X')m

    O

    (IIIa) dans lesquelles: (Illb) (flic) - R' représente H ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en C1-6, - X' représente O, NH ou NR" avec R" représentant un radical choisi parmi les radicaux alkyles en C1-6, aryles en C6-10, aryl(C6-10)alkyles(C1-6) ou alkyle(C1-6)aryles(C6-10), les groupements alkyles et/ou aryles pouvant en outre être substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi OH, halogène, alcoxy en Cl-6 et aryloxy en C6-10; et - m est égal à 0 ou 1;n est égal à 0 ou 1; p est égal à 0, 1 ou 2.
19. 19. Polymère selon l'une des revendications 15 à 18, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel hydrophile, ou un mélange de tels comonomères, qui peuvent être présents à raison de 1 à 99, 99 % en poids, no- tamment 2-70% en poids, encore mieux 5-50% en poids, voire 10-30% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
20. 20. Polymère selon l'une des revendications 15 à 19, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un comonomère additionnel hydrophobe, ou un mélange de tels comonomères qui peuvent être présents à raison de 1 à 99, 99 % en poids, notamment 30-98% en poids, encore mieux 50-95% en poids, voire 70-90% en poids, par rapport au poids total du copolymère.
21. 21. Polymère selon l'une des revendications 15 à 20, caractérisé en ce qu'il corn-25 prend au moins un comonomère additionnel choisi parmi, seul ou en mélange, les monomères suivants: - (i) les hydrocarbures éthyléniques ayant 2 à 10 carbones, tels que l'éthylène, l'isoprène, ou le butadiène; - (ii) les (méth)acrylates de formule: CH3 CH2 = CHCOOR3 ou H2C=C COOR3 dans lesquelles R3 représente: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2- perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1_4 tel que 2- hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C1_4) alkyle (C1.4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2- phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (CI, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle, - R3 peut également être un groupe -(C2H4O)n,-R", avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de C1 à C30, par exemple -POE-méthyle ou -POE-béhényle; -(iii) les (méth)acrylamides de formule: R8 /R6 H2C=C CO N\ R7 dans laquelle R8 désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents représentent: un atome d'hydrogène; ou - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; notamment R3 peut être un groupe méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; éthyl-2- perfluorohexyle; ou un groupe hydroxyalkyle en C1_4 tel que 2- hydroxyéthyle, 2-hydroxybutyle et 2-hydroxypropyle; ou un groupe alcoxy (C1_4) alkyle (Cl-4) tel que méthoxyéthyle, éthoxyéthyle et méthoxypropyle, - un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C8) tel que 2phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou té-20 trahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement interca- lé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.

    -(iv) les composés vinyliques de formules: CH2=CH-R9, CH2=CH-CH2-R9 ou CH2=C(CH3)-CH2-R9 dans lesquelles R9 est un groupe hydroxyle, halogène (CI ou F), NH2, OR10 où Rio représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Cl à 012 (le monomère est un éther de vinyle ou d'allyle); acétamide (NHCOCH3); un groupe OCOR11 où R11 représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié (le monomère est un ester de vinyle ou d'allyle) ; ou un groupe choisi parmi: - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de 1 à 18 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), et les groupes Si (R4R5), où R4 et R5 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe phényle; - un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane, - un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en C1 à C6) tel que 2- phényléthyle; benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra-10 hydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) et les groupes Si(R4R5) où R1 et R2 identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1 à C6, ou un groupe phényle.

    -(v) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques à groupe fluoré ou perfluoré, tels que le (méth)acrylate d'éthylperfluorooctyle ou d'éthyl-2-perfluorohexyle; -(vi) les monomères (méth)acryliques, (méth)acrylamides ou vinyliques siliconés, tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane ou l'acryloxypropylpolydiméthylsiloxane.

    - (vii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, ou anhydride, comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci, -(viii) les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiaire comme la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci.
22. 22. Polymère selon l'une des revendications 15 à 21, caractérisé en ce que le ou les comonomères additionnels sont présents en une quantité de 30% à 99,99% en poids par rapport au poids du polymère final, notamment en une quantité de 50% à 99,9% en poids, en particulier de 70% à 99,5% en poids, voire de 80 à 99% en poids, encore mieux de 90 à 98% en poids.
23. 23. Polymère selon la revendication 21, caractérisé en ce que les comonomères additionnels sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C18 ou de cycloalkyle en C3-C12, et notamment parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, le méthacrylate d'éthyl-2-hexyle, l'acrylate de dodécyle, le méthacrylate de dodécyle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, l'acrylate de trifluoroéthyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle; ou encore l'acide acrylique, l'acide méthacryli- que, le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane, l'acryloxypropylpolydiméthylsiloxane et le méthacryloxypropylpolydiméthylsiloxane.
24. 24. Polymère selon l'une des revendications 11 à 23, caractérisé en ce qu'il pré-sente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 5000 et 600 000 g/mol, notamment entre 10 000 et 300 000 g/mol, et encore mieux entre 20 000 et 150 000 g/mol.
25. 25. Utilisation d'au moins un composé monomérique tel que défini à l'une des revendications 1 à 10, ou d'au moins un polymère tel que défini à l'une des revendications 11 à 24, dans une composition, pour conférer à ladite composition des ef- fets optiques, notamment de fluorescence.