FR2845277A1

FR2845277A1 - Composition destinee a etre appliquee sur la peau et les phaneres

Info

Publication number: FR2845277A1
Application number: FR0212215A
Authority: FR
Inventors: Christophe Dumousseaux
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-10-02
Filing date: 2002-10-02
Publication date: 2004-04-09
Anticipated expiration: 2022-10-02
Also published as: CN100477981C; ATE491432T1; CN1694678A; FR2845277B1; DE60335389D1; ES2357572T3

Abstract

La présente invention concerne une composition destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres et/ou les phanères, comportant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un pigment composite comprenant des particules comportant :- un noyau inorganique,- au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau inorganique, et- au moins un liant assurant la fixation du pigment organique sur le noyau inorganique.

Description

La présente invention concerne les compositions destinées à être appliquées sur la peau, y compris les muqueuses, notamment les lèvres, et les phanères, notamment les ongles, cils, sourcils et cheveux.

Il est connu d'incorporer dans les compositions cosmétiques des pigments organiques, ces derniers permettant d'obtenir des couleurs ayant une saturation élevée. Néanmoins leur pouvoir couvrant est faible, ce qui conduit à adjoindre à la composition des pigments inorganiques.

La présence dans la composition d'un mélange de pigments de natures différentes conduit à un risque de variabilité des propriétés, notamment lorsque l'on réalise différentes teintes en changeant les proportions de pigment organique et inorganique. Le comportement des pigments organiques et inorganiques vis-à-vis des autres constituants de la composition n'est en effet pas le même, ce qui entraîne des difficultés de formulation.

Ainsi, les sticks d'une gamme de teintes de rouge à lèvres auront des duretés variables.

De plus, le comportement des pigments organiques et inorganiques vis-à-vis des autres constituants de la composition est susceptible de ne pas être le même, ce qui entraîne des difficultés de formulation et un risque de modification du résultat de maquillage au cours du temps, par exemple lorsqu'un composé volatile s'évapore. Ainsi, par exemple, certains rouges à lèvres comportent des pigments inorganiques tel que du Ti02 et une phase huileuse, les particules de Ti02 peuvent devenir blanches lorsqu'elles ne sont plus enrobées par la phase huileuse, ce qui pose un problème de stabilité de la couleur dans le temps.

Enfin, lorsque des laques sont utilisées, le colorant organique est susceptible de transférer sur le support et de tacher celui-ci. Les pigments classiquement utilisés dans les formulations cosmétiques ont une taille de l'ordre du micromètre ou supérieure. Cette taille élevée, associée à une densité importante entraîne des problèmes de sédimentation et de stabilité dans les formules liquides. Elle empêche également d'obtenir des effets de transparence associés à une saturation de la couleur importante.

Il existe un besoin pour bénéficier d'une composition, notamment cosmétique, permettant de remédier à tout ou partie des inconvénients précités.

L'invention a ainsi pour objet, parmi d'autres, une composition destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres et/ou les phanères, comportant dans un milieu

physiologiquement acceptable au moins un pigment composite comportant des particules comportant : un noyau inorganique, au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau inorganique, et - au moins un liant assurant la fixation du pigment organique sur le noyau inorganique.

L'invention permet de bénéficier de compositions cosmétiques comportant au moins un pigment composite présentant à la fois un pouvoir couvrant relativement fort et les avantages d'un pigment organique, notamment une saturation de couleur relativement élevée.

Une teinte appropriée peut être obtenue par mélange de pigments composite selon l'invention, ou bien par mélange de pigments organiques dans le pigment composite ou par couches successives de liants et de pigments organiques dans le pigment composite.

L'invention peut ainsi permettre de réaliser des compositions sans mélange de pigments organiques et inorganiques et/ou ne comportant pas de pigment présentant la sensibilité des laques, ce qui peut faciliter la formulation et éviter les inconvénients liés à l'emploi de laques.

En outre, en choisissant d'une manière appropriée le pigment organique, et notamment sa couleur, on peut renforcer le cas échéant la couleur du noyau inorganique.

On peut par exemple obtenir un noir profond. La taille du noyau inorganique peut être facilement variée de façon à moduler la taille du pigment composite final. On peut par exemple obtenir des pigments colorés de taille nanométrique. L'indice de réfraction du pigment composite peut être également facilement modulé en variant l'indice du noyau inorganique.

Par milieu physiologiquement acceptable , on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les lèvres ou les phanères d'êtres humains. Le milieu physiologiquement acceptable sera adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée, notamment solide, semi-solide ou fluide à température ambiante et sous pression atmosphérique.

Par composition cosmétique , on désigne une composition telle que définie dans la Directive 93/35/CEE du Conseil du 14 juin 1993.

Le pigment organique peut être choisi parmi les composés particulaires insolubles dans le milieu physiologiquement acceptable de la composition.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les familles nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, le carmin et le noir de carbone..

Le pigment peut être choisi dans la liste non limitative suivante, qui se réfère au Color Index, comme le fait la Directive 93/35/CEE : - pigment bleu : CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160 ; - pigment jaune : CI 11680,11710, 15985,19140, 20040,21100, 21108, 47000, 47005 ; - pigment vert : CI 61565, 61570, 74260 ; - pigment orange : CI 11725, 15510, 45370, 71105 ; - pigment rouge: CI 12085,12120, 12370,12420, 12490,14700, 15525, 15580,15620, 15630,15800, 15850,15865, 15880,17200, 26100,45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470 ; - pigment noir : CI 77266 ; - SP1404.

Le liant peut être de tout type dès lors qu'il permet au pigment organique d'adhérer à la surface du noyau inorganique.

Le liant peut notamment être choisi parmi la liste non limitative comprenant les composés siliconés, les composés polymériques, oligomériques ou similaires, et en particulier parmi les alkoxysilanes, les fluoroalkylsilanes et les polysiloxanes, ainsi que divers agents couplants, tels que des agents couplants à base de silane, de titanates, d'aluminates, de zirconates et leurs mélanges.

Comme indiqué précédemment, le noyau inorganique peut être coloré, c'est-àdire être par exemple non transparent, ce noyau pouvant par exemple être blanc ou noir.

Parmi les matériaux utilisables, on peut citer les sels et oxydes métalliques, notamment de titane, de zirconium ou de cérium, de zinc, de fer, de bleu ferrique et de chrome, le sulfate de baryum, les alumines, les verres, les céramiques, le graphite, les

silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique, et leurs mélanges.

Les oxydes de titane TiO2 et de fer Fe203 peuvent convenir tout particulièrement.

La proportion massique du pigment organique peut être comprise entre 1 et 500 parts en poids pour 100 parts en poids du noyau, par exemple.

La taille des particules de pigment composite peut être comprise entre 0,001 et 150 m, notamment entre 0,01 et 50 m, par exemple entre 0,01 et 25 m ou entre 0,05 m environ et 10 m environ. Par taille , on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.

Dans un souci d'esthétique, il est généralement préférable que les particules de pigment composite ne soient pas perceptibles du tout, ou pas aisément perceptibles à l'oeil nu, à la surface de la composition appliquée sur son support. Il est également souhaitable que les particules du pigment composite ne soient pas de dimensions telles qu'elles créent une sensation d'inconfort sur le support. L'utilisation de particules de taille inférieure ou égale à 250 m et mieux inférieure ou égale à 150 m, par exemple inférieure à 15 m, est ainsi privilégiée. La taille des particules pourra également dépendre de la nature du support sur lequel la composition est destinée à être appliquée ; certaines parties du corps ou du visage pourront par exemple plus facilement que d'autres tolérer des dimensions plus grandes sans générer d'inconfort.

Les particules de pigment composite peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques, et être creuses ou pleines. Par en forme de plaquettes , on désigne des particules dont le rapport de la plus grande dimension à l'épaisseur est supérieur ou égal à 5.

La composition peut comporter uniquement des pigments composites tels que définis plus haut ou en variante comporter des pigments composites ainsi que des pigments présentant une structure autre, notamment des pigments minéraux, interférentiels, des laques ou des pigments organiques. La composition peut notamment être dépourvue de particules de TiO2 non enrobées.

La composition peut comprendre un ou plusieurs pigments composites dans une proportion massique pouvant être comprise entre 0,1et 20 %, en particulier entre 0,1et

15 % et mieux entre 0,5 et 10 % notamment en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition peut comporter au moins un solvant aqueux ou organique.

Lorsque la composition comprend un ou plusieurs solvants organiques, ces solvants peuvent être présents en une teneur allant de 0 à 99 %, par rapport au poids total de la composition.

D'une manière générale, la quantité de solvant (s), organique(s), dépendra de la nature du support sur lequel la composition est destinée à être appliquée.

Dans le cas d'un vernis à ongles, par exemple, le solvant organique pourra être présent dans la composition à une teneur allant par exemple de 30 à 99 % en poids et de préférence de 60 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition peut comporter au moins un solvant organique choisi dans la liste suivante : - les cétones liquides à température ambiante, tels que le méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; - les glycols liquides à température ambiante tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyl, l'acétate d'isopentyle ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane ;
La composition peut aussi comprendre de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles couramment utilisés en cosmétique comme les alcools et notamment des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthylène glycol, les polyéthylène

glycols. La composition peut, en outre, contenir des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition en une teneur allant par exemple de 0 % à 90 %, notamment 0,1% à 90 % en poids et de préférence de 0 % à 60 % en poids, notamment 0,1% à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition, notamment lorsqu'elle est destinée à être appliquée sur les lèvres, peut comporter une phase grasse et notamment au moins un corps gras liquide à température ambiante (25 C) et/ou un corps gras solide à température ambiante tel que les cires, les corps gras pâteux, les gommes, et leurs mélanges. La phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.

La composition peut présenter par exemple une phase grasse continue, pouvant contenir moins de 5% d'eau, notamment moins de 1% d'eau par rapport à son poids total et en particulier être sous forme anhydre.

Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles , on peut citer : les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam ; esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; l'isonanoate d'isononyle ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou

non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes ; leurs mélanges. Les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90 %, et mieux de 0,1 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les corps gras pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés avec un point de fusion compris entre 25 et 60 C, de préférence entre 30 et 45 C, et/ou une dureté comprise entre 0,001 et 0,5 MPa, de préférence entre 0,005 et 0,4 MPa, comme les lanolines et leurs dérivés.

Les cires peuvent être solides à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En particulier, les cires peuvent présenter une température de fusion supérieure à 25 C et mieux supérieure à 45 C. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. Comme cires utilisables on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. La composition peut contenir de 0 à 50 % en poids de cires, par rapport au poids total de la composition, voire de 1 à 30 % en poids.

Les gommes pouvant être utilisées sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides.

La composition peut encore comporter, par exemple, un polymère filmogène, notamment dans le cas d'un mascara ou d'un vernis à ongles. "Polymère filmogène" désigne un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans une composition selon

l'invention, on peut citer entre autres les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, tels que la nitrocellulose ou les esters de cellulose, et leurs mélanges.

Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères ou des copolymères vinyliques, notamment des polymères acryliques.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides comme les acides carboxyliques insaturés [alpha],ss-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques comme l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle et les monomères styrèniques comme le styrène et l'alpha-méthyl styrène.

Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les polyurées, cette liste n'étant pas limitative.

Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, tels que la nitrocellulose, l'éthylcellulose ou les esters de nitrocellulose choisis, par exemple, parmi l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose, et leurs mélanges.

Le polymère filmogène peut être présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse ou huileuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex.

Le polymère filmogène peut comporter une ou plusieurs dispersions stables de particules de polymères généralement sphériques d'un ou plusieurs polymères, dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable. Ces dispersions sont généralement appelées NAD (Non-Aqueous Dispersion) de polymère par opposition à des latex qui sont des dispersions aqueuses de polymère. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase grasse. Les

nanoparticules sont de préférence d'une taille comprise entre 5 et 600 nm. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.

Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations NEOCRYL XK-90, NEOCRYL A-1070, NEOCRYL A-1090, NEOCRYL BT-62, NEOCRYL A-1079#, NEOCRYL A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432# par la société DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD@ par la société DAITO KASEI KOGYO ; encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations NEOREZ R- 981#, NEOREZ R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les AVALURE UR-405 , AVALURE UR-410, AVALURE UR-425, AVALURE UR-450, SANCURE 875#, SANCURE 861 , SANCURE 878#, SANCURE 2060@ par la société GOODRICH, IMPRANIL 85# par la société BAYER, AQUAMERE H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products.

La composition selon l'invention peut comprendre également un agent auxiliaire de filmification favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène.

La composition peut comprendre en outre des charges. Par charges , on désigne des particules de toute forme, insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges peuvent servir notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées.

A titre d'exemple de charges, on peut citer, entre autres, le talc, le mica, la silice, le kaolin, la séricite, les poudres de polyamide, de polyéthylène, de polytétrafluoroéthylène, de polyméthacrylate de méthyle, de polyuréthane, les poudres d'amidon et les billes de résine de silicone.

La composition peut comporter au moins un actif cosmétique ou dermatologique. Comme actifs cosmétiques, dermatologiques, hygiéniques ou pharmaceutiques, utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer les hydratants (polyol comme glycérine), vitamines (C, A, E, F, B, ou PP), acides gras essentiels, huiles essentielles, céramides, sphingolipides, filtres solaires liposolubles ou sous forme de nano-particules, les actifs spécifiques de traitement de la peau (agents de protection, anti-bactériens, anti-rides...). Ces actifs peuvent être utilisés par exemple à des

concentrations de 0 à 20 % et notamment de 0,001 à 15 % par rapport au poids total de la composition.

La composition cosmétique peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que par exemple les épaississants, les tensioactifs, les oligo-éléments, les hydratants, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les antioxydants les filtres UV, les colorants ou leurs mélanges.

La composition cosmétique peut, de plus, comprendre, selon le type d'application envisagée, les constituants classiquement utilisés dans les domaines considérés, qui sont présents en une quantité appropriée à la forme galénique souhaitée.

La composition peut se présenter sous diverses formes, en fonction de sa destination. La composition cosmétique peut ainsi se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et notamment sous forme anhydre, sous forme d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux ou aqueux, d'une émulsion huile dans eau, eau dans huile, cire dans eau ou eau dans cire, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules situés à l'interface huile/eau.

La composition peut se présenter sous forme de produit coulé, notamment de stick dans le cas d'un rouge à lèvres ou d'un produit de soin des lèvres.

La composition peut encore se présenter sous diverses autres formes, par exemple d'un liquide plus ou moins visqueux, d'un gel ou d'une pâte.

La composition peut encore se présenter sous la forme d'un semi-solide ou d'un solide, par exemple un pain à humidifier au moment de l'utilisation, de manière à lui permettre de se déliter.

La composition cosmétique peut constituer, entre autres, un rouge à lèvres, un gloss liquide, une pâte de rouge à lèvres, un fard à joues, un crayon à lèvres, un fond de teint solide ou fluide, un produit anti-cernes ou de contour des yeux, un eye-liner, un mascara, un vernis à ongles, une ombre à paupières, un produit de maquillage du corps ou des cheveux ou encore un produit solaire ou de coloration de la peau.

L'invention a ainsi encore pour objet un rouge à lèvres, liquide ou semi solide, comportant une composition telle que définie plus haut.

L'invention a encore pour objet un fond de teint comportant une composition telle que définie plus haut.

L'invention a encore pour objet un vernis à ongles comportant une composition telle que définie plus haut.

L'invention a encore pour objet un mascara comportant une composition telle que définie plus haut.

L'invention a encore pour objet un produit de teinture des fibres capillaires comportant une composition telle que définie plus haut.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie plus haut pour le maquillage de la peau, des lèvres ou des phanères.

PIGMENT COMPOSITE
Le pigment composite selon l'invention peut être réalisé par exemple par l'un des procédés décrits dans les demandes de brevet européen EP 1 184 426 et EP 1 217 046, dont les contenus sont incorporés ici par référence.

Un pigment composite selon l'invention peut être composé notamment de particules comportant : un noyau inorganique, - au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Les pigments composites peuvent présenter par exemple une surface spécifique BET comprise entre 0,5 et 500 m2/g, notamment 1,5 à 400 m2/g, et en particulier 2 à 300 m2/g. La surface spécifique BET est la valeur mesurée par la méthode BET.

NOYAUINORGANIQUE
Il peut être de toute forme convenant à la fixation des particules de pigment organique, par exemple sphérique, granulaire, polyhédrique, aciculaire, fusiforme, en forme de flocon, de grain de riz, d'écaille, ainsi qu'une combinaison de ces formes.

De préférence, le rapport de la plus grande dimension à la plus petite dimension est compris entre 1 et 50.

La dimension moyenne peut être comprise par exemple entre 0,0009 m et 9,95 m, notamment 0,002 m et 9,45 m, voire entre 0,009 m et 8,95 m. Ces valeurs

de dimensions conviennent tout particulièrement lorsque les particules de pigment composite sont réalisées selon les procédés décrits dans les brevets EP 1 184 426 et EP 1 217 046 précités. Par dimension moyenne , on désigne la valeur moyenne obtenue par la mesure de 350 noyaux inorganiques par micrographie.

Le noyau inorganique peut être réalisé dans un matériau choisi dans la liste non limitative comprenant les sels et oxydes métalliques, notamment les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, de zinc, de fer, de bleu ferrique et de chrome, les verres, les céramiques, le graphite, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique, et leurs mélanges.

Les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer, notamment Fe203, d'étain, de chrome, le sulfate de baryum, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates conviennent tout particulièrement.

Les noyaux inorganiques peuvent posséder une surface spécifique BET comprise entre 0,5 et 500 m2/g, notamment entre 1 et 400 m2/g, et en particulier entre 1,5 et 300 m2/g.

Lorsque les noyaux inorganiques sont blancs, leur pouvoir couvrant peut être supérieur à 600 cm2/g. Lorsque lesdits noyaux inorganiques ne sont pas blancs, c'est-à-dire qu'ils sont colorés, transparents ou noirs, leur pouvoir couvrant peut être inférieur à 600 cm2/g.

LIANT
Le liant peut être de tout type dès lors qu'il permet au pigment organique d'adhérer à la surface du noyau inorganique.

Le liant peut notamment être choisi parmi une liste non limitative comprenant les composés siliconés, les composés polymériques, oligomériques ou similaires, et en particulier parmi les organosilanes, les organosilanes fluoroalkylés et les polysiloxanes, ainsi que divers agents couplants, tels que des agents couplants à base de silanes, de titanates, d'aluminates, de zirconates et leurs mélanges.

Le composé siliconé peut être choisi parmi une liste non limitative comprenant notamment : - les organosilanes (1) obtenus à partir d'alkoxysilanes,

- les polysiloxanes (2) modifiés ou non choisis parmi une liste non limitative comprenant : - les polysiloxanes modifiés (2A) comprenant au moins un radical choisi parmi, notamment, les polyéthers, les polyesters et les composés époxy (ils seront appelés polysiloxanes modifiés ), - les polysiloxanes (2B) portant sur un atome de silicium situé à l'extrémité du polymère, au moins un groupe choisi parmi une liste non limitative comprenant les acides carboxyliques, les alcools ou les groupes hydroxy, et - les composés organosilanes fluoroalkylés (3) obtenus à partir de fluoroalkylsilanes.

Les composés organosilanes (1) peuvent être obtenus à partir de composés alkoxysilanes représentés par la formule (I) :
R1a Si X4-a (I) dans laquelle : - R1 représente C6H5-, (CH3)2 CH CH2- ou n- Cb H2b+l- (où b varie de 1 à
18), - X représente CH30- ou C2H50-, et - a varie de 0 à 3.

Des exemples spécifiques de composés alkoxysilanes peuvent inclure les alkoxysilanes choisis parmi : le méthyltriéthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane, le phényltriéthyoxysilane, le diphényldiéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le diphényldiméthoxysilane, l'isobutyltriméthoxysilane, le décyltriméthoxysilane et similaires, en particulier parmi le méthyltriéthoxysilane, le phényltriéthyoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, l'isobutyltriméthoxysilane, et encore mieux le méthyltriéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le phényltriethyoxysilane.

Les polysiloxanes (2) peuvent notamment répondre à la formule (II) :

dans laquelle R2 représente H- ou CH3- et d varie de 15 à 450.

Parmi ces polysiloxanes, ceux pour lesquels R2 représente H sont préférés.

Les polysiloxanes modifiés (2A) peuvent notamment répondre aux formules suivantes : - (a1) polysiloxanes modifiés portant des polyéthers, représentés par la formule (III)

dans laquelle R3 représente -(CH2)h- ; R4 représente -(CH2)i- CH3 ; R5représente -OH, COOH,-CH = CH2, -C (CH3) = CH2 ou -(CH2)j- CH3 ; R6 représente -(CH2)k- CH3 ; g et h variant indépendamment de 1 à 15 ; j et k variant indépendamment de 0 à 15 ; e variant de 1 à 50 et f variant de 1 à 300, - (a2) polysiloxanes modifiés portant des polyesters, représentés par la formule (IV) :

dans laquelle R7, R8 et R9 représentent indépendamment -(CH2)q- ; R10 représente -OH ; -COOH,-CH = CH2,-C(CH3) = CH2 ou -(CH2)r- CH3 ; R11représente -(CH2)s- CH3 ; n et q variant indépendamment de 1 à 15, r et s variant indépendamment de 0 à 15 ; variant de 1 à 50 et f variant de 1 à 300, - (a3) polysiloxanes modifiés portant des radicaux époxy représentés par la formule (V):

dans laquelle R12 représente -(CH2)v- ; v variant de 1 à 15 ; variant de 1 à 50 et u variant de 1 à 300 ; leurs mélanges.

Parmi les polysiloxanes modifiés (2A), les polysiloxanes modifiés portant des polyéthers de formule (III) sont préférés.

Les polysiloxanes modifiés sur la partie terminale (2B) peuvent répondre à la formule (VI) :

dans laquelle R13 et R14 peuvent représenter-OH, R16 OH ou R17 COOH, indépendamment l'un de l'autre ; R15 représente-CH3 ou -C6H5 ; R16 et R17 représentent-(CH2)y- ; y variant de 1 à 15 ; variant de 1 à 200 et x variant de 0 à 100.

Parmi ces polysiloxanes modifiés sur au moins une extrémité, ceux portant au moins radical (R16 et/ou R17) portant un groupement acide carboxylique sur au moins un atome de silicium terminal sont encore préférés.

Les composés organosilanes fluoroalkylés (3) peuvent être obtenus à partir de fluoroalkyles silanes représentés par la formule (VII) :
CF3(CF2)zCH2CH2 (R18)a SiX4-a (VII) dans laquelle : - R18 représente CH3-, C2H5-, CH30- ou C2H50-, - X représente CH30- ou C2H50-, - Z varie de 0 à 15 et a varie de 0 à 3.

Les fluoroalkyles silanes peuvent notamment être choisis dans une liste non limitative comprenant notamment le trifluoropropyltriméthoxysilane, le tridécafluorooctyltriméthoxysilane, l'heptadécafluorodécyltriméthoxysilane, l'heptadécafluorodécylméthyldiméthoxysilane, le trifluoropropyl triéthoxysilane, le tridécafluorooctyl triéthoxysilane, l'heptadécafluorodecyl triéthoxysilane, l'heptadécafluorodécylméthyl diéthoxysilane et similaires, en particulier le trifluoropropyltriméthoxysilane, le tridécafluorooctyltriméthoxysilane et l'heptadécafluorodécyltriméthoxysilane, et encore mieux le trifluoropropyl triméthoxysilane et le tridécafluorooctyl triméthoxysilane.

Les agents couplants à base de silane peuvent être choisis parmi une liste non limitative comprenant notamment le vinyltriméthoxysilane, vinyltriéthoxysilane, yaminopropyl-triéthoxysilane, le y-flycidoxypropyltriméthoxysilane, le y- mercaptopropyltriméthoxysilane, le y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le N- p(aminoéthyl)- y-aminopropyltriméthoxysilane, le yglycidoxypropylméthyldiméthoxysilane, le y-chloropropyltriméthoxysilane et similaires.

Les agents couplants à base de titanate peuvent être choisis dans la liste comprenant le titanate d'isopropyl stéaroyl, le titanate d'isopropyltris(dioctylpyrophosphate), le titanate d'isopropyltri(N-aminoéthyl- aminoéthyl), le titanate de tétraoctylbis (ditridécylphosphate), titanate de tétra(2,2- diaryloxyméthyl-1-butyl)bis(ditridécyl)phosphate, le titanate de bis(dioctylpyrophosphate)oxyacétate, le titanate de bis(dioctylpyrophosphate)éthylène et leurs similaires.

Les agents couplants à base d'aluminate peuvent être choisis parmi les diisopropylate d'acétoalkoxyaluminium, le diisopropoxymonoéthylacétoacétate d'aluminium, le triséthylacétoacétate d'aluminium, le trisacétylacétonate d'aluminium et leurs similaires.

Les agents couplants à base de zirconate peuvent être choisis dans une liste comprenant notamment le tétrakisacétylacétonate de zirconium, le dibutoxybisacétylacétonate de zirconium, le tétrakiséthylacétoacétate de zirconium, le tributoxymonoéthylacétoacétate de zirconium, le tributoxyacétylacétonate de zirconium et leurs similaires.

Les composés servant de liant peuvent notamment présenter une masse molaire pouvant varier entre 300 et 100 000.

Pour obtenir une couche recouvrant les noyaux inorganiques uniformément, le liant est de préférence dans un état liquide ou soluble dans l'eau ou dans différents solvants.

La quantité de liant peut varier de 0,01 à 15 %, notamment de 0,02 à 12,5 % et en particulier de 0,03 à 10% en poids (calculée par rapport à C ou Si) par rapport au poids des particules comprenant le noyau et le liant. Pour de plus amples détails sur la manière de calculer la quantité relative du liant, on pourra se reporter à la demande EP 1 184 426 A2.

PIGMENT ORGANIQUE
Le pigment organique peut être choisi par exemple parmi le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le carmin, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, pigment bleu : CI 42090,69800, 69825,73000, 74100,74160 ; le pigment jaune : CI 11680, 11710, 15985,19140, 20040,21100, 21108,47000, 47005 ; le pigment vert: CI 61565,61570, 74260 ; le pigment orange : CI 11725, 15510, 45370, 71105 ; le pigment rouge : CI 12085, 12120,12370, 12420,12490, 14700, 15525,15580, 15620,15630, 15800,15850, 15865, 15880,17200, 26100,45380, 45410,58000, 73360,73915, 75470 ; le pigment noir : CI 77266 ; le SP 1404.

La proportion massique du pigment organique peut être comprise par exemple entre 1 et 500 parts en poids, notamment 1 et 400 parts en poids, mieux entre 1 et 300 parts en poids, encore mieux 1 à 200 parts en poids, en particulier 1 à 100 parts en poids, voire 1 à 75 parts en poids, par exemple 1 à 50 parts en poids, pour 100 parts en poids de noyau inorganique.

PREPARATIONDUPIGMENT COMPOSITE
Le pigment composite peut avantageusement être préparé par la méthode décrite dans la demande de brevet EP 1 184 426 A2.

On commence par mélanger les particules destinées à constituer le noyau inorganique avec le liant.

De manière à ce que le liant adhère uniformément à la surface du noyau inorganique, il est préférable de passer ces particules au préalable dans un broyeur, de façon à les désagglomérer.

Les conditions de mélange et d'agitation sont choisies de manière à ce que le noyau soit uniformément recouvert de liant. Ces conditions peuvent être contrôlées pour que la charge linéaire soit comprise entre 19,6 et 19160 N/cm, en particulier entre 98 et 14170 N/cm et mieux entre 147 et 980 N/cm ; le temps de traitement est notamment compris entre 5 mn et 24 heures et mieux de 10 mn à 20 heures ; la vitesse de rotation peut être comprise entre 2 et 1000 trs/mn, en particulier entre 5 et 1000 trs/mn et mieux entre 10 et 800 trs/mn.

Après que le liant ait recouvert le noyau inorganique, le pigment organique est ajouté et mélangé avec agitation pour adhérer à la couche de liant.

Les méthodes d'addition peuvent être par exemple une addition par grosse quantité, en continu, ou par petite quantité.

Le mélange et l'agitation, que ce soit des noyaux inorganiques avec le liant ou du pigment organique avec les noyaux inorganiques recouverts de liant, peut être effectué en utilisant un appareil pouvant appliquer une force tranchante spatulaire et/ou de compression au mélange de poudres. De tels appareillages sont par exemple des malaxeurs à roues, à lames et similaires. Les malaxeurs à roues conviennent tout particulièrement.

Une liste d'appareils pouvant convenir est donnée dans la demande EP 1 184 426 A2.

EXEMPLES
On peut réaliser des compositions cosmétiques comportant des pigments composites avec les formulations suivantes, ces compositions étant préparées selon les procédés de préparation classiquement utilisés en cosmétique.

Exemple 1 : Vernis à ongles (architecture solvant) Nitrocellulose 19% Sulfonamide de N éthyl o, p toluène 6 % Tributyle d'acétyl citrate 6 % Agent rhéologique (hectorite) 1,2 % Pigment(s) composite (s) selon l'invention 2 %

Isopropanol 8 % Acétate d'éthyle/ Acétate de Butyle qsp 100 % Exemple 2 : à ongles (architecture aqueuse) Latex (PU, Extrait sec 35 %) 72,5 % Agent gélifiant (laponite XLS) 1,2 % Pigment(s) composite (s) selon l'invention 1 % Eau qsp 100 % Exemple 3 : Rouge à lèvres Cire microcristalline 2 % Ozokerite 5 % Cire de Candelilla 7 % Cire de carnauba 3 % Triglycérides d'acides capriques/caprylique 18 % Octyldodécanol 10 % Huile de lanoline 6 % Huile de lanoline acétylée 6 % Pigmentes) composite(s)selon l'invention 9 % Parfum 0,5 % Huile de ricin qsp 100 % Exemple 4 : Fond de teint Phase huileuse - Tensioactif vendu sous la dénomination commerciale Abil WE 09 par la société Goldschmidt 8 % - Cyclométhicone 23 % - Isododécane 10 % - Pigment(s) composite (s) selon l'invention 10 % - Poudre de nylon 5 % Phase aqueuse

- Eau déminéralisée 42 %
Sulfate de magnésium 1 % - Conservateurs 1 % Exemple 5 : Mascara - Cire de paraffine 2 % - Cire de carnauba 4 % - Cire d'abeille 8 % - Polylaurate de vinyle (Mexomère PP de Chimex) 0,8 % - Copolymère acétate de
Vinyle/stéarate d'allyle (65/35) 2 % - Amidon de riz 1 % - Bentone 4 % - Carbonate de propylène 2 % - Pigment(s) composite (s) selon l'invention 4 % - Conservateurs qs - Isododécane qsp 100 % Exemple 6 : Teinture capillaire - Pigment(s) composite (s) selon l'invention 0,5 % - Hydroxyléthylcellulose 0,768 % - Tensioactif non ionique : Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % 6 % - Alcool benzylique 8 % - Polyéthylène glycol (80E) 12 % - Solution aqueuse d'ammoniaque q. s. pH 9 % - Conservateurs q.s.

- Eau déminéralisée q.s.p 100 %
On peut utiliser par exemple un pigment composite comportant un noyau inorganique de dioxyde de titane, le pigment organique étant du jaune azo, le liant du méthyl triéthoxysilane.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être donnés.

On peut notamment utiliser des pigments composites selon l'invention pour réaliser des compositions cosmétiques ayant des formulations autres que celles données cidessus.

Le pigment composite peut encore être utilisé pour colorer une composition dermatologique.

Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression comportant un doit être comprise comme étant synonyme de comportant au moins un , sauf si le contraire est spécifié.

Les intervalles donnés doivent être compris bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres et/ou les phanères, comportant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un pigment composite comprenant des particules comportant : - un noyau inorganique, - au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau inorganique, et - au moins un liant assurant la fixation du pigment organique sur le noyau inorganique.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pigment organique est choisi dans le groupe constitué par les pigments suivants (répertoriés selon leur Color Index) : pigment bleu : CI 42090,69800, 69825,73000, 74100, 74160 ; pigment jaune: CI 11680,11710, 15985,19140, 20040,21100, 21108,47000, 47005 ; pigment vert: CI 61565,61570, 74260; pigment orange: CI 11725,15510, 45370, 71105 ; pigment rouge: CI 12085,12120, 12370,12420, 12490,14700, 15525,15580, 15620, 15630,15800, 15850,15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915,75470 ; pigment noir : CI 77266 ; SP1404.

3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le liant est choisi dans le groupe constitué par les composés siliconés, les composés polymériques, oligomériques ou similaires, et en particulier parmi les organosilanes, les organosilanes fluoroalkylés et les polysiloxanes, ainsi que divers agents couplants, tels que des agents couplants à base de silane, de titanates, d'aluminates, de zirconates et leurs mélanges.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le noyau inorganique est coloré.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le noyau inorganique est choisi dans le groupe constitué par : les sels et oxydes métalliques, notamment les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, de zinc, de fer, de bleu ferrique et de chrome, les alumines, les verres, les céramiques, le graphite, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la proportion massique du pigment composite dans la composition est comprise entre 0,1 et 20 %, notamment entre 0,1 et 15 % et mieux entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est dépourvue de particules de Ti02 non enrobées.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la taille des particules de pigment composite est comprise entre 0,001 et 150 m, de préférence 0,01 et 50 m, mieux entre 0,01 et 25 m, mieux encore entre 0,05 et 10 m.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un actif cosmétique ou dermatologique.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un corps gras, une cire, une gomme ou un polymère filmogène.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous une forme solide ou semi-solide.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme liquide, pâteuse ou gélifiée.

13. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes, pour le maquillage de la peau, des lèvres ou phanères.

14. Rouge à lèvres comportant une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10.

15. Fond de teint comportant une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10.

16. Vernis à ongles comportant une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10.

17. Mascara comportant une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10.

18. Produit de teinture des fibres capillaires comportant une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 10.