FR2841895A1 - Lime-based material, useful as a binder material, water absorber and/or energy source, comprises partially hydrated calcium oxide - Google Patents
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Abstract
Description
MA TERIAUA BASE DE CHAUX CONSTITUE DE CaO PARTIELLEMENTMY LIME BASE COMPOSED OF CaO PARTIALLY
HYDRATE, PROCEDE DE PREPARA TION ET UTILISATION EN TANT HYDRATE, PREPARATION PROCESS AND USE THEREOF
QUE LIANT, CAPTEUR D'EA U ET/OU SOURCE D 'ENERGIE THAT BINDER, WATER SENSOR AND / OR SOURCE OF ENERGY
DOMAINE DE L 'INVENTIONFIELD OF THE INVENTION
La présente invention a trait à (i) un matériau à base de chaux constitué de CaO partiellement hydraté en Ca(OH)2, en tant que produit industriel nouveau, (ii) son procédé de préparation et (iii) son utilisation en tant que liant, capteur d'eau et/ou source d'énergie, en particulier dans la réalisation d'articles o la chaux The present invention relates to (i) a lime-based material consisting of CaO partially hydrated with Ca (OH) 2, as a new industrial product, (ii) its process of preparation and (iii) its use as binder, water sensor and / or energy source, in particular in the production of articles or lime
intervient en tant qu'agent liant, suppresseur d'eau et/ou source d'énergie. acts as a binding agent, water suppressant and / or energy source.
ARTANTERIEURARTANTERIEUR
On sait que la réaction: CaO + H20 -> Ca(OH)2 (1) est exothermique, immédiate et complète. Elle se déclenche énergiquement dès We know that the reaction: CaO + H2O -> Ca (OH) 2 (1) is exothermic, immediate and complete. It is energized as soon as
que l'oxyde de calcium est en contact avec de l'eau, et s'achève très rapidement. that calcium oxide is in contact with water, and ends very quickly.
En pratique, avec le CaO actuellement disponible sur le marché, la cinétique de la réaction 1 est très élevée: on a une durée inférieure ou égale à 3 minutes entre la In practice, with the CaO currently available on the market, the kinetics of reaction 1 is very high: there is a duration less than or equal to 3 minutes between the
mise en contact de CaO et H20 et la transformation de tous le CaO en Ca(OH)2. contacting CaO and H20 and the transformation of all CaO into Ca (OH) 2.
Ainsi avec le CaO produit par les fours à chaux droits ou rotatifs, cette durée est en général inférieure à 5 minutes. Cependant, dans certains cas, l'hydratation du CaO produit dans les fours à coke peut avoir une cinétique plus lente: la réaction se déclenche sans retard lors de la mise en contact de CaO et de Thus with the CaO produced by straight or rotary lime kilns, this duration is generally less than 5 minutes. However, in certain cases, the hydration of CaO produced in coke ovens may have a slower kinetics: the reaction is initiated without delay when contacting CaO and
H20 puis s'achève en 15 minutes au plus après ladite mise en contact. H2O then ends in no more than 15 minutes after said contacting.
BUT DE L'INVENTIONPURPOSE OF THE INVENTION
Il se trouve que l'on a intérêt à retarder la réaction 1 après la mise en contact de CaO et de H20, soit pour mieux façonner l'article o la chaux va intervenir en tant que liant, capteur d'eau et/ou source d'énergie, d'une part, soit It turns out that there is an interest in delaying reaction 1 after contacting CaO and H20, that is to better shape the article where the lime will act as a binder, water sensor and / or source. energy, on the one hand, or
encore pour mieux protéger l'environnement, d'autre part. still to better protect the environment, on the other hand.
La réaction 1 réalisée dans un confinement restreint (notamment un réacteur de faibles dimensions) peut être explosive. CaO répandu sur les plantes Reaction 1 carried out in restricted confinement (in particular a small reactor) can be explosive. CaO spread on plants
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détruit celles-ci. Quand CaO vient en contact avec un oeil, il faut en moins de 2-3 minutes traiter cet oeil avec une eau tamponnée à pH 5 et physiologiquement destroys them. When CaO comes into contact with an eye, it is necessary in less than 2-3 minutes to treat this eye with water buffered to pH 5 and physiologically
acceptable pour le sauver.acceptable to save it.
Selon l'invention, l'on se propose de fournir une nouvelle solution technique pour retarder le déclenchement de la réaction 1, sans faire appel à une According to the invention, it is proposed to provide a new technical solution for delaying the initiation of reaction 1, without using a
quantité importante d'une charge minérale servant de diluant solide de CaO. significant amount of a mineral filler serving as a solid CaO diluent.
OBJET DE L 'INVENTIONOBJECT OF THE INVENTION
La nouvelle solution technique que l'on préconise pour résoudre le problème du retard du déclenchement de ladite réaction I repose sur la mise en oeuvre d'un matériau à base de chaux constitué de CaO partiellement hydraté au The new technical solution which is recommended to solve the problem of the delay in triggering said reaction I is based on the use of a lime-based material consisting of CaO partially hydrated with
préalable en Ca(OH)2.previous Ca (OH) 2.
On a un effet découvert de façon surprenante que le CaO partiellement We have a surprisingly discovered effect that partially CaO
hydraté, mis en réaction avec H20, ne réagit qu'après un certain temps de latence. hydrated, reacted with H2O, reacts only after a certain lag time.
Selon un premier aspect de l'invention on fournit un matériau à base de chaux, caractérisé en ce qu'il est constitué d'oxyde de calcium partiellement hydraté au préalable, et en ce qu'il présente après mise en contact avec de l'eau un déclenchement de la réaction 1: CaO + H20 -> Ca(OH)2 (1) According to a first aspect of the invention, a lime-based material is provided, characterized in that it consists of calcium oxide partially hydrated beforehand, and in that it exhibits after being brought into contact with water triggering of reaction 1: CaO + H20 -> Ca (OH) 2 (1)
retardé d'au moins 20 minutes.delayed by at least 20 minutes.
Selon un second aspect de l'invention on fournit un procédé pour préparer ledit matériau à base de chaux, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on fait réagir, suivant la réaction 1, et sous agitation, un excès de CaO par rapport aux According to a second aspect of the invention, a method is provided for preparing said lime-based material, said method being characterized in that an excess of CaO is reacted, according to reaction 1, with stirring.
conditions stoechiométriques.stoichiometric conditions.
Selon un troisième aspect de l'invention on fournit une utilisation dudit According to a third aspect of the invention, use is provided of said
matériau en tant que liant, capteur d'eau et/ou source d'énergie. material as a binder, water sensor and / or energy source.
DESCRIPTION SUCCINTE DU DESSINSHORT DESCRIPTION OF THE DRAWING
Dans la figure 1 du dessin annexé, on a représenté dans le système (Y, t) les courbes relatives à l'évolution de la réaction 1 pour illustrer la cinétique de ladite réaction 1 selon que l'oxyde de calcium a été ou non préalablement partiellement hydraté. Y représente le pourcentage en poids de Ca(OH)2, formé au cours de la réaction (i.e. le pourcentage de CaO qui a été hydraté), en fonction de la durée de réaction t exprimée en minutes. La figure 1 représente la cinétique d'un CaO produit de façon usuelle; la courbe 2 représente la cinétique d'un matériau selon l'invention constituée de CaO préalablement et partiellement In FIG. 1 of the appended drawing, the curves relating to the development of reaction 1 have been represented in the system (Y, t) to illustrate the kinetics of said reaction 1 depending on whether or not calcium oxide has been previously partially hydrated. Y represents the percentage by weight of Ca (OH) 2, formed during the reaction (i.e. the percentage of CaO which has been hydrated), as a function of the reaction time t expressed in minutes. FIG. 1 represents the kinetics of a CaO produced in the usual way; curve 2 represents the kinetics of a material according to the invention consisting of CaO before and partially
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hydraté [ayant ici une teneur en Ca(OH)2 de 10 % en poids et une teneur en CaO hydrated [here having a Ca (OH) 2 content of 10% by weight and a CaO content
de 90 %].90%].
DESCRIPTION DETAILLEE DE L 'INVENTION DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
D'un point de vue pratique, le matériau à base de chaux selon l'invention aura une capacité d'hydratation inférieure ou égale à 95 % de celle d'une chaux à réactivité classique. En d'autres termes, le matériau selon l'invention contiendra au moins 5 % en poids de Ca(OH)2; avec un tel matériau le retard à l'hydratation présence d'eau sera ajustable dans un intervalle allant de2O minutes à plus de 2 h. De façon avantageuse, le matériau à base de chaux selon l'invention sera io constitué d'oxyde de calcium (90 à 95 % en poids) préalablement et partiellement From a practical point of view, the lime-based material according to the invention will have a hydration capacity less than or equal to 95% of that of a lime with conventional reactivity. In other words, the material according to the invention will contain at least 5% by weight of Ca (OH) 2; with such a material, the delay in hydration in the presence of water will be adjustable in an interval ranging from 20 minutes to more than 2 hours. Advantageously, the lime-based material according to the invention will consist of calcium oxide (90 to 95% by weight) before and partially
hydraté en hydroxyde de calcium (10 à 5 % en poids). hydrated with calcium hydroxide (10 to 5% by weight).
De façon avantageuse, le retard à l'hydratation peut être ajusté dans un intervalle allant de 20 minutes à plus de 2 h, notamment par le choix de la teneur initiale en Ca(OH)2 dans le CaO partiellement hydraté au préalable. Cette teneur initiale sera supérieure ou égale à 5 % en poids. Le retard à l'hydratation Advantageously, the delay in hydration can be adjusted in an interval ranging from 20 minutes to more than 2 h, in particular by choosing the initial content of Ca (OH) 2 in the CaO partially hydrated beforehand. This initial content will be greater than or equal to 5% by weight. The delay in hydration
augmente avec la teneur initiale en Ca(OH)2 dans le CaO partiellement hydraté. increases with the initial Ca (OH) 2 content in partially hydrated CaO.
De façon pratique, le procédé de l'invention comprendra la réaction de CaO avec H20 sous agitation, o CaO est en excès par rapport aux conditions stoechiométriques. A titre d'exemple, en faisant réagir 1 000 parties en poids de CaO divisé avec 100 parties en poids de H20, la température du milieu réactionnel (en mouvement au moyen d'un agitateur rotatif fournissant une force de cisaillement convenable) s'élève rapidement et volatilise une partie importante de l'eau fournie. Après refroidissement, il reste de l'oxyde de calcium (environ 90 % Conveniently, the process of the invention will include the reaction of CaO with H2O with stirring, where CaO is in excess relative to the stoichiometric conditions. For example, by reacting 1000 parts by weight of CaO divided with 100 parts by weight of H2O, the temperature of the reaction medium (in movement by means of a rotary agitator providing a suitable shear force) rises quickly and volatilizes a significant part of the water supplied. After cooling, there remains calcium oxide (approximately 90%
en poids) partiellement hydraté en Ca(OH)2 (environ 10 % en poids de Ca(OH)2). by weight) partially hydrated with Ca (OH) 2 (approximately 10% by weight of Ca (OH) 2).
Quand cet oxyde de calcium est mis en contact avec de l'eau, il demeure du point de vue réactionnel substantiellement inerte jusqu'à ce que l'hydratation When this calcium oxide is brought into contact with water, it remains substantially inert in reaction until hydration
se développe rapidement.is growing rapidly.
Grâce à cette inertie, le matériau à base de chaux selon l'invention est utile pour la préparation d'un article façonnable dans lequel la chaux intervient en tant qu'agent liant et/ou suppresseur d'eau. En effet, tant que l'hydratation ne se développe pas rapidement, on a la possibilité de manipuler et façonner le produit Thanks to this inertia, the lime-based material according to the invention is useful for the preparation of a formable article in which the lime acts as a binder and / or water suppressant. Indeed, as long as the hydration does not develop quickly, there is the possibility of handling and shaping the product
que l'on veut consolider par la mise en oeuvre de la réaction 1. that we want to consolidate by implementing reaction 1.
Avec ce matériau, il est notamment possible de fabriquer tout article nécessitant de l'eau pour son façonnage (notamment terre, argile ou ciment). Un tel article peut être moulé sans difficulté, l'eau utilisée pour sa préparation étant éliminée par évaporation, d'une part, et captée dans la formation de Ca(OH)2, With this material, it is in particular possible to manufacture any article requiring water for its shaping (in particular earth, clay or cement). Such an article can be molded without difficulty, the water used for its preparation being eliminated by evaporation, on the one hand, and captured in the formation of Ca (OH) 2,
d'autre part.on the other hand.
Ce matériau peut également être utilisé pour la réalisation de crépis et revêtements nécessitant un assèchement ou permettant l'assèchement des surfaces ainsi recouvertes. On préconise en particulier un article contenant de la chaux, caractérisé en ce qu'il est élaboré à partir d'un mélange comprenant: (a) un matériau à base de chaux constitué de CaO partiellement hydraté au préalable en Ca(OH)2 et qui est sous forme divisée (notamment poudre ou granulat), (b) de l'eau pour compléter la réaction 1, et (c) le cas échéant, une charge minérale ou organique sous forme divisée (notamment poudre ou granulat voire liquide), puis durci par la réaction 1, ledit mélange étant façonnable pendant au moins 20 This material can also be used for the production of plasters and coverings requiring drying or allowing drying of the surfaces thus covered. In particular, an article containing lime is recommended, characterized in that it is produced from a mixture comprising: (a) a material based on lime consisting of CaO partially hydrated beforehand with Ca (OH) 2 and which is in divided form (in particular powder or aggregate), (b) water to complete reaction 1, and (c) where appropriate, an inorganic or organic filler in divided form (in particular powder or granulate or even liquid), then hardened by reaction 1, said mixture being formable for at least 20
minutes avant son durcissement.minutes before hardening.
Comme exemple de charge (c) minérale, on peut notamment citer la terre, l'argile, le ciment. Comme exemple de charge (c) organique, on peut notamment As an example of a mineral filler (c), mention may especially be made of earth, clay, cement. As an example of an organic filler (c), it is possible in particular
citer les agents superplastifiants et les peintures organiques. cite superplasticizers and organic paints.
Selon un mode de mise en oeuvre particulier, la composition (a) + (b) + (c) peut être liquide, notamment dans le cas d'un lait de chaux présentant une capacité d'hydratation du fait de la présence de CaO. Contrairement au lait de chaux traditionnel o tous le CaO présent a été transformé sous forme hydratée Ca(OH)2, on a ici un liquide substantiellement inerte pendant le temps de latence (i.e. retard à l'hydratation) et contenant encore du CaO utile pour mettre en oeuvre According to a particular mode of implementation, the composition (a) + (b) + (c) can be liquid, in particular in the case of a whitewash having a hydration capacity due to the presence of CaO. Unlike traditional lime milk where all the CaO present has been transformed into hydrated form Ca (OH) 2, here we have a substantially inert liquid during the lag time (ie delay in hydration) and still containing CaO useful for enforce
la réaction 1.reaction 1.
On recommande, en tant que lait de chaux "actif' (i.e. contenant CaO), un article contenant de la chaux et élaboré à partir d'un mélange comprenant: (a) un matériau à base de chaux constitué de CaO partiellement hydraté au préalable en Ca(OH)2 et qui est sous forme divisée, (b) de l'eau en quantité suffisante pour mise en suspension, et (c) une charge organique qui est un superplastifiant, ce mélange, qui se présente sous forme de suspension, étant stable pendant au As an "active" lime milk (ie containing CaO), an article containing lime and produced from a mixture comprising: (a) a lime-based material consisting of CaO partially hydrated beforehand is recommended as Ca (OH) 2 and which is in divided form, (b) water in sufficient quantity for suspension, and (c) an organic filler which is a superplasticizer, this mixture, which is in the form of a suspension , being stable during
moins 20 minutes.minus 20 minutes.
Ce lait de chaux "actif', qui peut être homogénéisé, est utilisable notamment pour durcir les boues, en réagissant (eu égard au CaO qu'il renferme) avec l'eau qu'elles contiennent. Globalement ce lait de chaux "actif' absorbe l'eau This "active" lime milk, which can be homogenized, can be used in particular to harden the sludge, by reacting (having regard to the CaO that it contains) with the water they contain. Overall this "active" lime milk absorbs water
des boues et durcit lesdites boues.sludge and hardens said sludge.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention seront mieux compris à la lecture qui va suivre d'exemples de réalisation nullement limitatifs mais fournis à titre d'illustration. Other advantages and characteristics of the invention will be better understood on reading the following examples of embodiments which are in no way limiting but which are provided by way of illustration.
EXEMPLE IEXAMPLE I
On fait appel à 1 kg de chaux (CaO) divisée (poudre ou granulat) ayant une capacité d'hydratation de 100 % et présentant selon la réaction 1 une durée totale de réaction inférieure à 5 minutes entre la mise en contact de CaO avec H20 et l'achèvement de ladite réaction. Cette chaux a une cinétique représentée par la Use is made of 1 kg of lime (CaO) divided (powder or aggregate) having a hydration capacity of 100% and having, according to reaction 1, a total reaction time of less than 5 minutes between contacting CaO with H 2 O and completion of said reaction. This lime has kinetics represented by the
courbe 1 de la figure 1.curve 1 of figure 1.
Dans cette chaux agitée au moyen d'un agitateur rotatif, on verse 0,1 kg d'eau. La réaction se déclenche spontanément. Une portion de l'eau est évaporée par la chaleur produite, la portion restante servant à l'hydratation de CaO en Ca(OH)2. L'on obtient de l'oxyde de calcium ayant une capacité d'hydratation de %, c'est-à-dire CaO (approximativement 90 % en poids) partiellement hydraté 0.1 kg of water is poured into this lime, stirred by means of a rotary agitator. The reaction starts spontaneously. A portion of the water is evaporated by the heat produced, the remaining portion serving for the hydration of CaO to Ca (OH) 2. Calcium oxide is obtained having a hydration capacity of%, that is to say CaO (approximately 90% by weight) partially hydrated
en Ca(OH)2 (approximativement 10 % en poids). as Ca (OH) 2 (approximately 10% by weight).
Le matériau à base de chaux ainsi obtenu, quand il est mis en contact avec H2O, présente un retard à l'hydratation égal ou supérieur à 20 minutes (voir The lime-based material thus obtained, when it is brought into contact with H2O, exhibits a hydration delay equal to or greater than 20 minutes (see
courbe 2 de ladite figure 1) et ajustable au-delà, le cas échéant. curve 2 of said figure 1) and adjustable beyond, if necessary.
EXEMPLE 2 (Comparatif) Pour comparaison, on a étudié la cinétique d'hydratation d'un mélange obtenu par incorporation sous agitation de 10 % en poids de Ca(OH)2 et de 90 % EXAMPLE 2 (Comparative) For comparison, the hydration kinetics of a mixture obtained by incorporation with stirring of 10% by weight of Ca (OH) 2 and 90% were studied.
en poids de CaO.by weight of CaO.
Ce mélange, quand il est mis en contact avec H20 se transforme spontanément, sans retard à l'hydratation, en Ca(OH)2 en moins de 5 minutes. Du point de vue cinétique, on obtient une courbe similaire à la courbe 1 de la figure 1, avec la différence qu'elle part de la valeur Y = 10 au lieu de Y = 0, du fait de la This mixture, when it is brought into contact with H2O, spontaneously transforms, without delay in hydration, into Ca (OH) 2 in less than 5 minutes. From the kinetic point of view, we obtain a curve similar to curve 1 in Figure 1, with the difference that it starts from the value Y = 10 instead of Y = 0, due to the
teneur initiale de 10 % en poids de Ca(OH)2. initial content of 10% by weight of Ca (OH) 2.
EXEMPLE 3EXAMPLE 3
On prépare un mélange à partir de 100 parties en poids du matériau de l'exemple 1 divisé, 80 parties en poids d'eau et 450 parties en poids d'argile divisée, sous malaxage. Ce mélange est réparti dans des moules o la réaction 1 a lieu, la chaleur libérée chassant l'eau en excès. Le matériau à base de chaux selon A mixture is prepared from 100 parts by weight of the material of Example 1 divided, 80 parts by weight of water and 450 parts by weight of divided clay, under kneading. This mixture is distributed in molds where reaction 1 takes place, the heat released driving off the excess water. The lime material according to
l'invention intervient ici, en tant que réactif et source d'énergie. the invention intervenes here, as a reagent and source of energy.
La mise en oeuvre du procédé de l'exemple 3 permet de faciliter, voire même supprimer, le séchage indispensable avant la cuisson de l'article moulé The implementation of the method of Example 3 makes it possible to facilitate, or even eliminate, the drying which is essential before the baking of the molded article.
ainsi obtenu.thus obtained.
EXEMPLE 4EXAMPLE 4
On prépare un lait de chaux à partir du matériau obtenu à l'exemple 1, d'un superplastifiant et d'une quantité d'eau suffisante pour mise en suspension, cette eau étant introduire en dernier dans le mélange du matériau de l'exemple 1 A milk of lime is prepared from the material obtained in Example 1, a superplasticizer and an amount of water sufficient for suspension, this water being introduced last into the mixture of the material of Example 1
avec le superplastifiant.with the superplasticizer.
Un tel lait présente une capacité d'hydratation inférieure ou égale à 95 % Such milk has a hydration capacity less than or equal to 95%
de celle d'un CaO à réactivité classique. that of a CaO with conventional reactivity.
EXEMPLE 5EXAMPLE 5
On mélange le lait de chaux obtenu à l'exemple 4 avec une boue industrielle pendant le temps de latence selon l'invention, qui est supérieur à 20 minutes. A l'issue du temps de latence, l'hydratation du CaO présent assure la The milk of lime obtained in Example 4 is mixed with an industrial slurry during the standby time according to the invention, which is greater than 20 minutes. At the end of the latency time, the hydration of the CaO present ensures the
prise en masse de la boue.solidification of the mud.
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