FR2838735A1 - Substrat a revetement auto-nettoyant - Google Patents
Substrat a revetement auto-nettoyant Download PDFInfo
- Publication number
- FR2838735A1 FR2838735A1 FR0204774A FR0204774A FR2838735A1 FR 2838735 A1 FR2838735 A1 FR 2838735A1 FR 0204774 A FR0204774 A FR 0204774A FR 0204774 A FR0204774 A FR 0204774A FR 2838735 A1 FR2838735 A1 FR 2838735A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- coating
- substrate
- glass
- protuberances
- glazing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 140
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 119
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 22
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims abstract description 5
- -1 tiles Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000010454 slate Substances 0.000 claims abstract description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 9
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 claims description 8
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000005329 float glass Substances 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 2
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 9
- 239000004568 cement Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 abstract 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPLPHRJJTCUQAY-WIRWPRASSA-N 2,3-thioepoxy madol Chemical compound C([C@@H]1CC2)[C@@H]3S[C@@H]3C[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@](C)(O)[C@@]2(C)CC1 UPLPHRJJTCUQAY-WIRWPRASSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 230000000422 nocturnal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000004439 roughness measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005478 sputtering type Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0238—Impregnation, coating or precipitation via the gaseous phase-sublimation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3423—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings comprising a suboxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
- C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
- C03C17/3441—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising carbon, a carbide or oxycarbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/48—Coating with two or more coatings having different compositions
- C03C25/52—Coatings containing inorganic materials only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/347—Ionic or cathodic spraying; Electric discharge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/2038—Resistance against physical degradation
- C04B2111/2061—Materials containing photocatalysts, e.g. TiO2, for avoiding staining by air pollutants or the like
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24926—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including ceramic, glass, porcelain or quartz layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
L'invention concerne un substrat (1) muni d'un premier revêtement (2) comportant au moins une couche hydrophile à base de dérivé au moins partiellement oxydé du silicium, surmonté d'un second revêtement (3) photocatatytique comportant de l'oxyde de titane au moins partiellement cristallisé et présentant une structure discontinue/perméable. Application de ce substrat à un vitrage, un matériau architectural, une laine minérale.
Description
filtration.
SUBSTRAT A REVETEMENT AUTO-NETTOYANT
L'invention concerne differents types de materiau que l'on peut trouver dans des batiments, des vehicules, du mobilier urbain ou encore dans ltelectromenager, a savoir, notamment: - des substrats transparents en verre ou en polymere destines a servir de vitrage, d'ecran de visualisation par exemple, - des substrats en ceramique ou vitroceramique que lton peut utiliser par exemple dans l'electromenager, - des materiaux architecturaux comme des tulles, des carrelages, de la pierre, des compositions cimentaires, des surfaces metalliques - - des materiaux mineraux ffbreux, comme de la laine de verre d'isolation ou des fils de verre textile, quton peut utiliser comme materiau de filtration, pour faire des faux plafonds Des etudes recenses ont ete faites pour essayer d'ameliorer le confort d'utilisation de ces materiaux, notamment pour faciliter leur entretien, et deux grandes vofes ont ete etudiees pour conferer a ces materiaux une telle fonctionnalite. Selon une premiere vole, on a etudie et mis au point des revetements fonctionnels presentant la particularite d'etre hautement hydrophiles. C'est le cas, notamment, des revetements a base d'oxyde ou d'oxycarbure de silicium que l'on peut deposer sur des vitrages conformement a l'enseignement du brevet WO. 01/32578. Ce type de revetement a un effet anti-salissures marque vis-avis des poussieres, tout particulierement vis-a-vis des poussieres minerales: un simple ruissellement d'eau a la surface d'un tel revetement, qui est tres << mouillant >>, permet d'entraner les poussieres. Ce ruissellement peut etre naturel (pluie) si le substrat est utilise en exterieur et expose de facon appropriee. Il peut aussi etre provoque: cela devient un ravage, mais tres aise, puisqu'il n'y a pas besoin de frotter le substrat, et qu'on nta pas besoin de recourir a des detergents. Les substrats ainsi traites se salissent moins, et moins vise. On peut ainsi espacer les ravages plus conventionnels, avec detergents (notamment quand il s'agit de vitrages). Cependant, ce revetement hydrophile a un effet moins marque a ltegard des poussieres organiques (qui vent par exemple des residue de gaz d'echappement de vehicules automobile, des residue divers dthydrocarbures dans les environnements d'aeroport, ou plus simplement, des traces de doigts). Ces salissures organiques tendent a s'accumuler a la surface du revetement, diminuant progressivement, au moins localement, son caractere hydrophile. Sa fonction de retardement a l'encrassement est done reelle, mais susceptible d'ameliorations selon le type de salissure rencontre, selon le type de
pollution a laquelle le substrat se trouve expose.
Selon une seconde voie, on a mis au point des revetements fonctionnels presentant des proprietes photocatalytiques. Il stagit notamment de revetements comprenant du TiO2 au moins partiellement cristallise, notamment sous forme anatase et qui vent notamment decrits dans les brevets WO.97/10185, WO.97110186, WO.99144954 et WO.01166271. Ce type de materiau semi-conducteur a base d'oxyde metallique, eventuellement dope (il y a aussi d'autres oxydes susceptibles d'etre photocatalytiques, comme le ZnO...) est apte sous l'effet de rayonnements de longueur d'onde adequate a initier des reactions radicalaires provoquant ltoxydation de composes organiques: ce type de revetement, s'il est suffisamment expose au rayonnement ad hoc (generalement des ultra-violets, eventuellement le domaine visible), est done tres efficace pour degrader des salissures organiques. En outre, il a ete decouvert que, notamment quand il stagit de revetements a base d'oxyde de titane, ceux-ci presentaient aussi un certain caractere hydrophile s'ils etaient exposes sufffsamment longtemps audit rayonnement. Ce revetement est done tres performant, en ce sens qutil est capable de degrader des salissures
organiques, et d'evacuer par son hydrophilic les salissures minerales.
Cependant, son activite est liee a son exposition (pendant une duree suffisante) a un rayonnement (suffisamment intense) de longueur d'onde ad hoc. Ce type de revetement a done un comportement qui depend fortement des conditions climatiques environnantes en cas d'exposition en exterieur, notamment les conditions d'ensoleillement, de pluviometrie. De meme, il tend a avoir une activite nocturne moindre que son activite diurne, en ['absence d'eclairage approprie. L'invention a alors pour but d'ameliorer encore ta fonctionnalite conferee par ces differents types de revetements << auto-nettoyants>> ou << retardateurs d'encrassement >. Wile vise notamment l'obtention de revetements qui puissent avoir une efficacite accrue, qui puissent etre plus << polyvalents>> a differents
titres: d'abord vis-a-vis des salissures de natures chimiques variees, ensuite vis-
a-vis de conditions climatiques variees en cas d'utilisation du substrat en exterieur Wile - vise plus particulierement ltobtention de revetements qui puissent, meme dans des conditions d'ensoleillement mediocres, meme la nun',
presenter une certaine activite anti-salissure.
L'invention a tout d'abord pour objet un substrat qui peut etre essentiellement transparent, notamment a base de verre ou de polymere(s), ou qui peut etre en ceramique ou en vitro-ceramique, ou qui peut encore etre en materiau architectural (du type enduit de facade, dalle ou pave de beton, beton architectonique, tulle, matenau a composition cimentaire, terre cuite, ardoise, pierre, ou qui peut encore etre un substrat fibreux, a base verriere du type laine minerale d'isolation ou fils de verre de renforcement). Ce substrat est caracterise par le fait qutil est muni sur au moins une partie de sa surface d'un premier revetement comportant une couche ou plusieurs couches empilees de preference a base de derive au moins partiellement oxyde du silicium choisi parmi le dioxyde de silicium, des oxydes de silicium sous-stoechiometriques, ltoxycarbure, loxynitrure ou l'oxycarbonitrure de silicium. Ce premier revetement est choisi de facon a presenter un caractere hydrophile, et il est surmonte d'un second revetement choisi de facon a presenter des proprietes photocatalytiques. Ce second revetement comporte de preference de l'oxyde de titane au moins partiellement cristallise, notamment sous forme anatase. Ce second revetement presente une structure discontinue/permeable. On entend par ces termes que le second revetement est suffisamment poreux, qu'il est suffisamment << non couvrant >> pour laisser accessible une certaine partie de la surface exterieure du premier revetement sous-jacent. On choisit avantageusement la repartition du second revetement (photocatalytique) sur le premier revetement (hydrophile) qui soit << reguliere>>, ou la plus reguliere possible, en ce sens qu'a ltechelle du mm2 ou du cm2 de substrat, on ait approximativement la meme quantite et/ou la meme epaisseur de second revetement, et de preference repartie approximativement de la meme faon a cette echelle. On reviendra plus en details par la suite sur la facon dont le second revetement se repartit sur le premier, comment la structure du second revetement autorise ainsi le contact avec ['atmosphere exterieure du revetement sous-jacent, mais deux cas de figures cumulatifs ou alternatifs vent notamment possibles: le second revetement peut etre choisi d'une minceur telle qutil se trouve en fait sous forrne d',lots repartis plus ou moins aleatoirement a la surface du premier revetement sous-jacent. Il peut aussi presenter une structure poreuse, avec une porosite au moins en partie ouverte, qui laisse lteau de ['atmosphere ambiante atteindre le premier revetement. De preference, aussi bien pour le premier que pour le second revetement, on reste dans le domaine des epaisseurs interferentielles, par exemple de ltordre d'au plus la centaine de nanometres pour le premier revetement. Notamment dans le cas de revetements adaptes a des substrats transparents du type vitrages, ces epaisseurs tres petites garantissent que, meme si le second revetement n'est qu'en fait un rassemblement d''lots plus ou moins disjoints, il nty ait pas dtinhomogeneite des proprietes optiques liees a la discontinuite du second
revetement, pas d'irridescences notamment.
L'invention a done decouvert une synergic tres interessante entre deux revetements aux proprietes complementaires: le premier revetement, hydrophile, est efficace vis-a-vis des salissures plutot de type mineral, queues que solent les conditions d'ensoleillement. Il est capable d'etre actif sous lteffet de la pluie, ou par projection d'eau. Le second revetement, quant a lui, est efffcace vis-a-vis des salissures organiques et meme vis-a-vis des salissures minerales quand il presente une certaine hydrophilic, son efffcacite etant
dependante des conditions d' exposition aux rayonnements appropries (ultra-
violets et/ou dans le visible la plupart du temps). Il est en outre concu de facon a laisser au premier revetement sous-jacent sa propriete antisalissures (au moins en partie), en permettant a l'eau de le traverser (et les poussieres d'etre entranees avec). En outre, lthydrophilie au moins en partie conservee du premier revetement lui conserve ses effete anti-buee et anti-condensation, qui vent egalement tres apprecies. Ce revetement double est du coup tres polyvalent: en cas d'ensoleillement, ltefficacite du retardement a l'encrassement est tres grande, en exploitant les proprietes complementaires des deux revetements. Et meme en cas de faible ensoleillement (ou la nun'), il conserve une certaine efficacite, au moins vis-a-vis des salissures minerales, soit grace a une pluviometrie naturelle, soit par simple projection d'eau. Le premier revetement (hydrophile) sous-jacent permet ainsi d'evacuer aisement les salissures minerales qui vent nuisibles car inesthetiques, mais aussi parce que leur accumulation pourrait finir par desactiver/passiver les proprietes photocatalytiques du second revetement photocatalytique. Il y a done vraiment une combinaison d'effets qui donne d'excellents resultats, alors qu'on aurait pu stattendre a ce que le second revetement photocatalytique, du fait de son caractere discontinu/poreux, ntajoute rien ou quasiment rien en termes de proprietes anti-salissures au revetement hydrophile sous-jacent, ou, pire, qu'il retire au revetement hydrophile sous-jacent ses proprietes anti-salissures, anti-buee et anti condensation. Avantageusement, le substrat selon ['invention est essentiellement transparent, plan ou courbe, du type vitrage, imprime ou non, car c'est dans ce type d'application que ['accumulation de salissures empechant la visibilite est la plus genante, et que les ravages vent tes plus necessaires pour garantir leur transparence. De preference, le premier revetement a caractere hydrophile peut etre du type de celui decrit dans le brevet WO.01/32578 precise. Il a avantageusement un indice refraction compris entre 1,45 et 1,80, notamment entre 1,50 et 1,75, par exemple entre 1,55 et 1,68. Un tel indice relativement peu eleve permet, sur un substrat transparent du type verre, d'eviter un effet
reflechissant qui peut etre juge inesthetique.
Ce revetement comprend done avantageusement Si, 0, eventuellement du carbone et de l'azote. Mais il peut comprendre aussi des materiaux minoritaires par rapport au silicium, par exemple des metaux comme Al, Zn ou Zr. Ce revetement peut etre depose par sol-gel ou par pyrolyse, notamment par pyrolyse en phase gazeuse (CVD). Cette demiere technique permet d'obtenir des revetements en SiOxCy ou en SiO2 assez aisement, notamment par depot directement sur le ruban de verre float dans le cas de substrats verriers. Mais on peut aussi deposer un tel revetement par une technique sous vice, par exemple par pulverisation cathodique a partir d'une cible de Si (eventuellement dopee) ou d'une cible en sous- oxyde de silicium (en atmosphere reactive oxydante
et/ou nitrurante par exemple).
Ce premier revetement a de preference une epaisseur d'au moins 5 nm, notamment une epaisseur comprise entre 10 et 200 nm, par exemple entre 30 et nm. Pour exacerber son hydrophilic, on a montre qutil etait avantageux que ce revetement presente une certaine rugosite. Wile peut notamment prendre la forme de protuberances et /ou de creux de taille nanometrique. Il peut plus particulierement stagir de protuberances dont au moins une partie ne solent pas jointives: on peut ainsi avoir un revetement dont la face exterieure presente un profil relativement lisse d'ou emergent des protuberances qui peuvent se chevaucher, etre jointes, mais dont au moins certaines vent disjointes. On atteint une telle structuration de surface tout particulierement avec des revetements obtenus par pyrolyse. C'est aussi generalement par ce type de technique qu'on peut obtenir des revetements assez denses et fortement adherents au substrat-porteur, assez durables done, ce qui interesse bien sur ['invention. Ces protuberanceslcreux ont des tailles variables, avec par exemple une repartition de diametre compris entre 5 et 300 nm, notamment entre 50 et nm. On comprend id le terme << diametre >, au sens large, en assimilant ces protuberances, creux a des demi-spheres pleines (protuberances) ou vices (creux). Il va de soi que c'est une taille moyennee, et que l'on inclut des
protuberances/creux de forme plus aleatoire, plus allongee par exemple.
Ces protuberances et/ou creux peuvent aussi presenter une hauteur (pour les protuberances) ou une profondeur (pour les creux) comprise entre 5 et nm, notamment entre 10 et 50 nm. C'est la une indication de la valeur
maximale pour cheque protuberance/creux dont on veut evaluer la taille.
Une facon de mesurer ces dimensions consiste a faire les mesures basees sur des photos prises par microscopic a effet de balayage (dons l'abreviation est
M.E.B).
Ces photos permettent aussi d'evaluer la repartition de ces creuxlprotuberances par unite de surface au substrat. On peut ainsi avoir un nombre de protuberances/creux pour ce premier revetement evalue entre 5 et
300 par m2 de substrat recouvert, notamment entre 20 et 200 par,um2.
Une facon de mesurer ces protuberances/creux qui exacerbent lhydrophilie consiste a faire des mesures de rugosite rms exprimee en nm. On peut ainsi avoir une rugosite rms pour ce premier revetement comprise entre 4
et 12 nm, notamment entre 5 et 10 nm, plus particulierement entre 6 et 9 nm.
Le second revetement, celui a proprietes photocatalytiques, est de preference mince, c'est a dire d'une epaisseur d'au plus 10 nm, notamment d'au plus 8 ou 5 ou 3 nm d'epaisseur dans les zones ou il recouvre effectivement le premier revetement. En fait, il peut etre si mince quton tend a atteindre les limites de detection des appareils habituellement utilises pour evaluer des epaisseurs de couches interferentielles. Comme evoque plus haut, le terme revetement est a prendre dans son sens le plus large dans la mesure ou ce revetement peut etre discontinu, sous forme dlots au moins en partie disjoints, ou tellement poreux qu'on peut le considerer comme discontinu. C'est justement ce point qui est surprenant dans ['invention, qu'un tel revetement
apporte, malgre son caractere tres << tenu >>, une fonctionnalite certaine.
On peut, peut-etre plus justement, quantifier sa presence non pas tent par une valeur d'epaisseur que par une valeur de quantite de matiere deposee par unite de surface de substrat (on prend ainsi en compte l'eventuelle discontinuite du revetement). Dans ce cas-la, on peut chiffrer cette quantite avantageusement a une valeur d'au plus 10 microgrammes par cm2, notamment d'au plus 5 ou 3 microgrammes par cm2. On est de preference dans une gamme aux environs de 0.5 a 3 microgrammes par cm2, soit des quantites effectivement tres falbles (a comparer a la quantite de matiere par cm2 apportee par exemple par un premier revetement hydrophile a base de SiOC d'une cinquantaine de nanometres, qui est deja d'environ 10 microgrammes par cm2 de substrat pour
un materieu SiOC pourtant moins dense que le RO2 massif.).
Avantageusement, ce second revetement va done etre capable de laisser << respirer>> le premier revetement, de lui laisser au moins une partie de l'activite anti-salissures liee a son caractere hydrophile qu'il aurait en son absence. Le second revetement est de preference depose par sol-gel, pyrolyse du type CVD ou par une technique sous vice du type pulverisation cathodique. Industriellement, la fabrication la plus interessante de ce double revetement consiste a deposer le premier puis le second revetement par pyrolyse en phase gazeuse, sur un ruban de verre float par exemple, en continu,
quand on stinteresse a des substrats de verre.
Avantageusement, le second revetement est essentiellement a base d'oxyde de titane eventuellement dope, comprenant des grains ou cristallites de diametre compris entre 0,5 et 100 nm, notamment entre 2 et 20 nm. La encore, << diametre>> est a prendre au sens large, il stagit plus d'une evaluation de la taille de la cristallite. La forme du grain peut se rapprocher d'une sphere ou d'une forme allongee du type grain de riz ou d'une forme completement aleatoire. Ces grains/cristallites peuvent etre au moins partiellement jointifs. Ils peuvent aussi presenter une cohesion par de ltoxyde amorphe qui vient
incorporer/lier ces grains cristallises.
De preference, le rapport du diametre des protuberances de la surface exterieure du premier revetement (hydrophile) sur celui des grains ou cristallites du second revetement (photocatalytique) est d 'au moins 2, notamment d 'au
moins 4, 5 ou meme d'au moins 10.
Avantageusement, le second revetement va << suivre>> la rugosite du premier, si rugosite il y a et meme parfois l'exacerber. Ainsi la rugosite de surface rms en nm du substrat revetu du premier revetement hydrophile et du second revetement photocatalytique, sera comprise entre 4 et 15 nm,
notamment entre 5 et 12 nm, plus particulierement entre 7 et 10 nm.
En reprenant un mode de realisation decrit plus haut ou la surface exterieure du premier revetement est munie de creux/protuberances et ou le second revetement comprend des grains/cristallites, ces grainslcristallites peuvent etre disposes entre ces creux/protuberances, et recouvrir
eventuellement, au moins en partie, ces creuxlprotuberances.
Avantageusement, le substrat transparent notamment en verre du type vitrage, qui est muni du double revetement selon ['invention, presente une reflexion lumineuse R cote revetements) d'au plus 12%, notamment d'au plus 11% selon l'illuminant D65. On a ainsi affaire a un revetement tres peu reflechissant, qui ne penalise done pas le substrat optiquement, qui reste assez < neutre,, optiquement. Sa colorimetre en reflexion peut etre tres peu intense, et dans des couleurs neutres, peu (quasiment pas) perceptibles a ['ceil et de preference dans les bleus-verts. Cette colorimetrie peut par exemple etre quantiffee par des valeurs de a* et b* dans le system e de colorimetre (L, a*, b*: de preference, b* est le signe negatif. De preference b* et a* vent negatifs. En
valeurs absolues, a* et b* vent de preference inferieurs a 5 ou 4 ou 3.
Avantageusement, ['ensemble des premier et second revetements presente une activite photocatalytique caracterisee par une vitesse de degradation de l'acide palmitique d'au moins 5 nmlh, notamment d'au moins nm/h sous exposition a un rayonnement approprie, notamment a des ultra violet. Les conditions du test mesurant cette vitesse de degradation seront
detaillees lors de la description ulterieure des exemples.
Avantageusement encore, ltensemble des deux revetements presente une hydrophilic caracterisee par un angle de contact a lteau d'au plus 10 ou 5 , avec
ou sans exposition a un rayonnement dans les ultra-violets ou le visible.
L'invention a aussi pour objet ['application des substrats selon ['invention, notamment ceux qui vent essentiellement transparents, a la fabrication de vitrages auto-nettoyants >>, qui puissent etre a la fois anti-salissures, anti-buee
et anti-condensation. Il peut s'agir de vitrages pour le batiment du type double-
vitrage, de vitrages pour vehicule du type pare-brise, lunette arriere, ton' auto, vibes laterales, retroviseurs. Il peut aussi s'agir de vitrages pour les trains, les avions, les bateaux. Il peut aussi s'agir de vitrages utilitaires comme des verres d'aquarium, des verres de vitrines, de serre, ou encore des vitrages utilises dans l'ameublement interieur, dans le mobilier urbain. Il peut aussi stagir de vitrages utilises comme ecrans d'affichage du type ecran de television, d'ordinateur, de telephone. Ce type de revetement peut aussi etre applique a des vitrages electro-commandables, comme des vitrages chauffants a ffls ou a couche, des vitrages electrochromes, des vitrages a film a cristaux liquides, de vitrages
electroluminescents, des vitrages photovolta;ques.
Le substrat selon ['invention, outre son application en tent que vitrage, peut etre en tout materiau architectural utilisable pour fabriquer cloisons, facades, toitures, sols, en interieur ou en exterieur (metal, bois, pierre, ciment, beton, terre cuite, ceramique, enduit de facade) Le substrat, s'il est plutOt a base de materiau fibreux mineral (verre, roche, silice...), peut servir comme materiau de filtration, ou encore servir a faire des faux plafonds, dont le nettoyage est malcommode. L'invention sera decrite ci-apres a ['aide d'exemples non limitatifs et des
figures 1 a 3. L'ensemble des figures vent des cliches pris au MEB des exemples.
Dans tous les exemples, le subtrat 1 est un verre clair silico-sodocalcique de 4 mm d'epaisseur (type de verre commercialise par SaintGobain Glass France
sous la denomination SGG Planilux).
Exemple 1
Cet exemple concerne le depot, sur le verre 1 sous forme encore d'un ruban de verre float, d'un premier revetement 2 a base d'oxycarbure de silicium note par commodite SiOC (sans prejuger du taux reel d'oxygene et de carbone dans le revetement). Ce revetement 2 est depose par CVD a partir de precurseurs de Si en particulier a partir d'un melange de SiH4 et d'ethylene en dilution dans de l'azote, a ['aide d'une buse disposee au-dessus et transversalement au ruban de verre float 1 d'une ligne de production de verre plat, dans ltenceinte float, quand le verre est encore a une temperature d'environ 600 a 700 C. Le revetement obtenu a une epaisseur denviron 50 nm et un indice de refraction d'environ 1.55. Toujours sur la ligne float dans ltenceinte float et a la meme temperature de verre, on depose, a ['aide d'une seconde louse, le revetement 3 a base d'oxyde de titane, a partir d'isopropylate de titane en dilution dans de l'azote. Ce revetement est tres mince, vraisemblablement << non couvrant >> vis-a-vis du revetement sous-jacent. On evalue son epaisseur a moins de 5 nm, correspondent a une quantite de TiO2 de ltordre de 1 microgramme par cm2 de substrat. Les photos des figures 1a,1b et 1c se rapportent a cet exemple 1, une fois le ruban de verre decoupe hors ligne float: on y volt a deux echelles differentes, en vue de dessus et de facon oblique pour la figure 1c, le revetement 2 qui est seme de protuberances 4 pseudo circulaires selon le plan de coupe, et d'un diametre d'environ 30 a nm. On volt aussi des traces du revetement 3, sous forme de grains 5 de taille beaucoup plus petite que les protuberances 4. Ces grains vent disposes entre les protuberances 4 et peut-etre aussi au moins aussi sur ces protuberances, mais cela est difficile a affirmer au vu de ces seuls cliches. Ces grains ont une taille
de l'ordre de 2 a 10 nm.
Le verre 1 a ete ensuite soumis a deux series de test, l'un en vieillissement nature!, l'autre en vieillissement accelere: Vieillissement nature!: - Le verre 1 muni du double revetement a ete expose en exterieur pendant 6 mods a l'aeroport Charles de Gaulle en region parisienne, de facon inclinee et en contact direct avec la pluie et le soleil. L'environnement d'un aeroport est en effet un bon environnement de test, car il stagit d'une atmosphere fortement polluee, avec notamment des taux d'hydrocarbures dans l'air plus eleves qu'ailleurs. Il a ete constate qu'au bout de 6 mods, le verre restait d'un aspect propre et mouillant: le verre traite selon ['invention a done de reelles capacites d"< auto-nettoyage>>, meme dans les conditions climatiques ni tres ensoleillees ni tres pluvieuses que l'on rencontre en region parisienne. Il est capable de se debarrasser done de salissures organiques, meme avec un revetement 3 photocatalytique tres mince voire discontinu. Et en plus, il reste hydrophile Par comparaison, le verre sans revetement, de type SGGPlanilux non traite, soumis exactement aux memes conditions climatiques, perd des 15 jours d'exposition son caractere mouillant, avec des traces visibles de gouttelettes et de
poussieres.
- Vieillissement accelere: On mesure tout d'abord l'activite photocatalytique du verre traite selon l'exemple 1 avec le test dit test a l'acide palmitique. Ce test consiste a deposer sur 15 cm2 de la surface du verre traite, par spray, une solution d'acide palmitique (8 grammes d'acide pour 1 l de chloroforme), avec une distance verre/spray de 20 cm, sur substrat vertical, et 3 a 4 passages successifs. Ensuite, on pese le verre pour evaluer l'epaisseur d'acide palmitique deposee en nanometres (en ayant pese ltechantillon de verre avant depot de l'acide
palmitique). Le verre est ensuite expose a des UVA dtintensite environ 30W/m2.
L'activite photocatalytique est ensuite calculee en vitesse de disparition de l'acide palmitique v (en nm/h), qui est definie de la facon suivante: V(nm/h) = (epaisseur d'acide palmitique (nm)) / (2 x T % (disparition (h)) La valeur v pour la surface traitee du verre traite est initialement d'environ 10 nm/h. Son angle de contact a l'eau est de 5: cette surface est
done bien fortement hydrophile et egalement photocatalytique.
À Test en climat variable Ce test est effectue selon la norme NF P 78 451. Il s'agit de faire subir au verre 4 cycles par 24 heures, avec des paliers de 2 heures a 55 C en humidite relative 95%, puis 1 heure a -15 C, avec des transitions d'1heure 30. L'angle de contact a lteau est mesure tous les 10 jours de la facon suivante: on fait subir au verre une exposition de 20 minutes a des UV pods on stocke le verre au noir pendant 72 heures. On fait ensuite la mesure, qui est une moyenne de trots
mesures sur trots gouttes differentes.
Au bout de 10 jours de test, ['angle de contact a l'eau, qui etait de 5 initialement, augmente jusquta 10 . Puis, a 20 jours, ['angle de contact a lteau redescend a 5 . Cette valeur de 5 reste ensuite a peu pres constante jusqu'a 55 jours. Ces mesures prouvent done bien que lthydrophilie du verre traite se conserve bien dans le temps, hydrophilic qui est probablement la conjonction de
lthydrophilie du premier et du second revetement.
À Test de haute humidite Ce test est effectue selon la norme EN 1096-2. Il stagit de faire subir au verre une temperature de 40 C dans une enceinte saturee dthumidite, avec une humidite relative superieure a 95%, avec ruissellement d'eau d'une conductivite inferieure a 30 pS et d'un pH superieur a 5 sur la face traitee du verre. On expose ensuite le verre traite ayant subi ce test 10 et 20 jours a des UV, puis on le stocke 72 heures dans le noir comme dans le test precedent. La mesure d'angle de contact a lteau est egalement une moyenne de trots mesures. Au bout de 10 jours, ['angle de contact a l'eau est de 10 , et au bout de 20 jours il
est redescendu a 5 .
À Test de brouillard salin neutre Ce test est effectue selon la norme EN 1036. Il stagit de placer le verre dans une enceinte a 35 C, avec une pulverisation fine de saumure chaude a 35 C et neutre (5% NaCl dans de lteau), la surface traitee etant exposee a ce brouillard. L'angle de contact a lteau de la surface traitee est a nouveau mesure dans les memes conditions que les deux tests precedents. L' angle de contact
reste a 5 pendant 55 jours.
Exemple 2
Cet exemple est similaire a ltexemple 1, mais le revetement 3 est plus << epais>>, par projection d'une quantite superieure de precurseur d'oxyde detitane: dans le cas de ltexemple 2, la quantite de TiO2 deposee sur le revetement 2 est d'environ 2.3 microgrammes par cm2 de substrat. Les photos MEB des figures 2a, 2b et 2c moment la surface traitee en vue de dessus et de facon oblique a deux echelles differentes: on retrouve une structure proche de celle de ltexemple 1. L'activite photocatalytique initiale de la surface traitee est de 20 nm/h, et son angle de contact a lteau initial est de 5 . Apres 15 jours de test de climat variable, ['angle de contact a l'eau est de 10 . Il est encore de 18 apres 15 jours de test en haute humidite (memes conditions quta ltexemple1). Tout se passe comme si la presence en quantite plus importante du TiO2 photocatalytique augmentait d'un facteur 2 l'activite photocatalytique du revetement, mais serait une raison (non encore expliquee) pour laquelle l'hydrophilie diminuerait un peu apres vicillissement climatique accelere. Il est a noter cependant que l'on est toujours en presence d'un revetement hydrophile au sens commun du terme avec un angle de contact a lteau d'au plus 20 , apres
les tests subis.
A titre de comparaison, la figure 3 montre une photo MEB en vue de dessus d'un verre revetu seulement du revetement 2 en SiOC: on peut voir toujours les protuberances, mais on ne volt plus les grains de RO2 disposes entre
ces protuberances.
Claims (26)
1. Substrat essentiellement transparent (1), notamment a base de verre ou de polymerets) ou substrat ceramique ou substrat vitro-ceramique ou substrat en materiau architectural du type enduit de facade, dalles ou pave de beton, beton architectonique, tulle, materiau a composition cimentaire, terre cuite, ardoise, pierre, surface metallique, ou substrat fibreux a base verriere du type laine minerale dtisolation ou fils de verre de renforcement caracterise en ce qu'il est muni sur une partie au moins de sa surface d'un premier revetement (2) comportant une couche ou plusieurs couches empilees a base de denve au moins partiellement oxyde du silicium choisi parmi le dioxyde de silicium, des oxydes de silicium sous-stoechiometriques, l'oxycarbure, l'oxyniture ou l'oxycarbonitrure de silicium, ledit premier revetement (2) presentant un caractere hydrophile et etant surmonte d'un second revetement (3) a propnetes photocatalytiques comportant de l'oxyde de titane au moins partiellement cristallise, ledit second revetement (3) presentant une structure
discontinue/ permeable.
2. Substrat selon la revendication 1, caracterise en ce que ledit substrat est essentiellement transparent, plan ou courbe, du type vitrage
imprime ou non.
3. Substrat (1) selon lune des revendications precedentes,
caracterise en ce que l'indice de refaction du premier revetement (2) est
compns entre 1,45 et 1,80, notamment 1,50 et 1,75, de preference 1,55 a 1, 68.
4. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le premier revetement (2) est depose par sol-gel ou par pyrolyse, notamment pyrolyse en phase vapeur CVD ou par une technique sous
vice du type pulverisation cathodique.
5. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le premier revetement (2) a une epaisseur d'au moins nm, notamment comprise entre 10 et 200 nm, de preference entre 30 et
120 nm.
6. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le premier revetement (2) est rugueux et presente une surface exteneure avec des protuberances etlou des creux de taille nanometnque.
7. Substrat (1) selon la revendication 6, caracterise en ce que le premier revetement (2) a une surface exterieure presentant des protuberances
dont au moins une partie ne vent pas jointives.
8. Substrat (1) selon la revendication 6 ou la revendication 7, caracterise en ce que le premier revetement (2) presente en surface exterieure des protuberances et/ou des creux de diametre compris entre 5 et 300 nm,
notamment entre 50 et lOO nm.
9. Substrat (l) selon la revendication 6 a 8, caracterise en ce que le premier revetement (2) presente en surface exterieure des protuberances et/ou lO des creux de hauteur/profondeur comprise entre 5 et lOO nm, notamment entre
1 0 et 50 nm.
10. Substrat (l) selon la revendication 6 a 9, caracterise en ce que le premier revetement (2) presente une surface exterieure comprenant entre 5 et 300 protuberances, notamment entre 20 et 200 protuberances par m2 de
l 5 substrat.
11. Substrat (l) selon la revendication 6 a lO, caracterise en ce que le premier revetement (2) presente une rugosite rms comprise entre 4 et 12 nm,
notamment entre 5 et l O nm et en particulier entre 6 et 9 nm.
12. Substrat (l) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le second revetement (3) a une epaisseur d'au plus 10 nm, notamment d'au plus 8 ou 5 ou 3 nm dans les zones de recouvrement du
premier revetement (2).
13. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le second revetement (3) est essentiellement a base d'oxyde de titane eventuellement dope et comprenant des grains ou cristallites
de diametre compris entre 0,5 et 100 nm, notamment entre 2 et 20 nm.
14. Substrat (l) selon la revendication 6 et la revendication 13, caracterise en ce que le second revetement (3) est essentiellement a base d'oxyde de titane eventuellement dope et comprenant des grains ou cristallites de diametre premier revetement (2) sur le diametre des grains ou cristallites du
second revetement (3) est d'au moins 2, notamment d'au moins 4, 5 ou lO.
15. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le substrat muni des premier (2) et second (3) revetements presente une rugosite rms comprise entre 4 et 15 nm, notamment
entre 5 et 12 nm et plus particulierement entre 7 et 10 nm.
16. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le second revetement (3) suit la rugosite du premier revetement (2)
17. Substrat selon la revendication 7 et la revendication 13, caracterise en ce que les grains/cristallites du second revetement (3) vent disposes entre les creux/protuberances de la surface exterieure du premier revetement (2) et recouvrent eventuellement au moins partiellement lesdits creux/protuberances.
18. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le second revetement (3) correspond a une quantite de matiere d'au plus 10 microgrammes par cm2 de substrat, notamment d'au plus 5 ou 3 microgrammes par cm2 de substrat, de preference d'environ 0,5 a 3
microgrammes par cm2.
19. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que le second revetement (3) est depose par sol-gel, par pyrolyse, notamment en phase vapeur ou par une technique sous vice du type
pulverisation cathodique.
20. Substrat verrier (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que les premier et second revetements vent deposes par
pyrolyse en phase gazeuse, sur un ruban de verre float.
21. Substrat transparent (1) du type vitrage selon l'une des
revendications precedentes, caracterise en ce qu'il presente, une fois muni des
premier et second revetements, une reflexion lumineuse cote revetement RL d'au plus 12%, notamment d'au plus 11%, associee de preference a des valeurs
de a* et b* de-2<a*<0 et -5<b*<0.
22. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que ltensemble des premiers et second revetements (2, 3) presente une activite photocatalytique caracterise par une vitesse de degradation de l'acide palmitique d'au moins 5 nm/h, notamment d'au moins 10 nm/h.
23. Substrat (1) selon l'une des revendications precedentes,
caracterise en ce que ['ensemble des premier et second revetements (2, 3) presente une hydrophilic caracterisee par un angle de contact a l'eau d'au plus , notamment d'au plus 10 ou 5 avec ou sans exposition a un rayonnement
dans les ultra-violets etlou dans le visible.
24. Application du substrat essentiellement transparent selon l'une des
revendications precedentes, a la fabrication de vitrages << autonettoyants >>,
notamment anti-buee, anti-condensation et anti-salissures, notamment des vitrages pour le batiment du type double-vi/rage, des vitrages pour vehicules du type pare-brise, lunette arriere, vibes laterales d'automobiles, retroviseurs, des vitrages pour trains, avions, bateaux, des vitrages utilitaires comme des verres d'aquarium, de vitrine, de serre, d'ameublement interieur, de mobilier urbain, des miroirs, des ecrans de systemes d'affichage du type ordinateur, television, telephone, des vitrages electrocommandables comme des vitrages electrochromes, a cristaux liquides, electroluminescents, des vitrages photovoltaques.
25. Application du substrat en materiau architectural selon l'une des
revendications 1 a 23 a la fabrication de cloisons, fac>ades, toitures, sols, en
interieur ou en exterieur.
26. Application du substrat a base de laine minerale d'isolation selon
l'une des revendications 1 a 23 a la fabrication de faux-plafonds ou de materiaux
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0204774A FR2838735B1 (fr) | 2002-04-17 | 2002-04-17 | Substrat a revetement auto-nettoyant |
PCT/FR2003/001219 WO2003087005A1 (fr) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Substrat a revetement auto-nettoyant |
CNB038142015A CN1286762C (zh) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | 具有自清洁涂层的基底 |
US10/511,677 US20050221098A1 (en) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Substrate with a self-cleaning coating |
EP03740627A EP1497236A1 (fr) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Substrat a revetement auto-nettoyant |
MXPA04010165A MXPA04010165A (es) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Sustrato con un recubrimiento de autolimpieza. |
PL03372829A PL372829A1 (en) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Substrate with a self-cleaning coating |
AU2003262138A AU2003262138A1 (en) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Substrate with a self-cleaning coating |
KR10-2004-7016633A KR20040103963A (ko) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | 자체 세척 코팅을 구비한 기판 |
CA002482112A CA2482112A1 (fr) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Substrat a revetement auto-nettoyant |
JP2003583965A JP2005528313A (ja) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | 自己浄化性コーティングを有する基材 |
BR0309272-0A BR0309272A (pt) | 2002-04-17 | 2003-04-16 | Substrato e aplicação do substrato |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0204774A FR2838735B1 (fr) | 2002-04-17 | 2002-04-17 | Substrat a revetement auto-nettoyant |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2838735A1 true FR2838735A1 (fr) | 2003-10-24 |
FR2838735B1 FR2838735B1 (fr) | 2005-04-15 |
Family
ID=28686117
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0204774A Expired - Fee Related FR2838735B1 (fr) | 2002-04-17 | 2002-04-17 | Substrat a revetement auto-nettoyant |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050221098A1 (fr) |
EP (1) | EP1497236A1 (fr) |
JP (1) | JP2005528313A (fr) |
KR (1) | KR20040103963A (fr) |
CN (1) | CN1286762C (fr) |
AU (1) | AU2003262138A1 (fr) |
BR (1) | BR0309272A (fr) |
CA (1) | CA2482112A1 (fr) |
FR (1) | FR2838735B1 (fr) |
MX (1) | MXPA04010165A (fr) |
PL (1) | PL372829A1 (fr) |
WO (1) | WO2003087005A1 (fr) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006030250A2 (fr) * | 2004-09-14 | 2006-03-23 | Millennium Chemicals, Inc. | Composition utile pour appliquer un revetement de suppression de nox sur une surface de materiau |
US9126145B2 (en) | 2007-08-31 | 2015-09-08 | Cristal USA, Inc. | Photocatalytic coating |
US9228095B2 (en) | 2006-10-18 | 2016-01-05 | Cristal Usa Inc. | Photocatalytically active polysiloxane coating compositions |
US9738967B2 (en) | 2006-07-12 | 2017-08-22 | Cardinal Cg Company | Sputtering apparatus including target mounting and control |
US10604442B2 (en) | 2016-11-17 | 2020-03-31 | Cardinal Cg Company | Static-dissipative coating technology |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040149307A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-08-05 | Klaus Hartig | Reversible self-cleaning window assemblies and methods of use thereof |
EP1773729B1 (fr) | 2004-07-12 | 2007-11-07 | Cardinal CG Company | Revêtements à faible entretien |
US7923114B2 (en) | 2004-12-03 | 2011-04-12 | Cardinal Cg Company | Hydrophilic coatings, methods for depositing hydrophilic coatings, and improved deposition technology for thin films |
US8092660B2 (en) | 2004-12-03 | 2012-01-10 | Cardinal Cg Company | Methods and equipment for depositing hydrophilic coatings, and deposition technologies for thin films |
FR2879479B1 (fr) | 2004-12-17 | 2007-11-09 | Armines Ass Loi De 1901 | Structures composites en etat amorphe pour la photocatalyse |
US20070104922A1 (en) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Lei Zhai | Superhydrophilic coatings |
EP1829991A1 (fr) * | 2006-03-02 | 2007-09-05 | UGINE & ALZ FRANCE | Tôle en acier inoxydable revêtue par un revêtement auto-nettoyant |
CN101466649B (zh) | 2006-04-11 | 2013-12-11 | 卡迪奈尔镀膜玻璃公司 | 具有低维护性能的光催化涂层 |
US7989094B2 (en) | 2006-04-19 | 2011-08-02 | Cardinal Cg Company | Opposed functional coatings having comparable single surface reflectances |
US7842352B2 (en) * | 2006-08-09 | 2010-11-30 | Massachusetts Institute Of Technology | Nanoparticle coatings and methods of making |
US20080268229A1 (en) * | 2006-08-09 | 2008-10-30 | Daeyeon Lee | Superhydrophilic coatings |
DE102006038585A1 (de) * | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Siemens Ag | Titandioxid-Schicht mit verbesserten Oberflächeneigenschaften |
KR101563197B1 (ko) | 2007-09-14 | 2015-10-26 | 카디날 씨지 컴퍼니 | 관리 용이한 코팅 및 이의 제조방법 |
US8286561B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-10-16 | Ssw Holding Company, Inc. | Spill containing refrigerator shelf assembly |
US11786036B2 (en) | 2008-06-27 | 2023-10-17 | Ssw Advanced Technologies, Llc | Spill containing refrigerator shelf assembly |
EP2346678B1 (fr) | 2008-10-07 | 2017-10-04 | Ross Technology Corporation | Surfaces anti-éclaboussures à bordures hydrophobes et oléophobes |
EP2423269B1 (fr) | 2009-04-24 | 2018-10-17 | Fundacion Tecnalia Research & Innovation | Procédé pour obtenir des revêtements photocatalytiques sur des substrats métalliques |
US8075980B2 (en) * | 2009-05-14 | 2011-12-13 | Empire Technology Development Llc | Diffraction grating assisted self-cleaning material |
EP2468694B1 (fr) * | 2009-08-17 | 2018-01-03 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Article de verre doté d'un film de photocatalyseur |
US9074778B2 (en) | 2009-11-04 | 2015-07-07 | Ssw Holding Company, Inc. | Cooking appliance surfaces having spill containment pattern |
EP2547832A4 (fr) | 2010-03-15 | 2016-03-16 | Ross Technology Corp | Piston et procédés de production de surfaces hydrophobes |
IT1399627B1 (it) * | 2010-04-20 | 2013-04-26 | Italcementi Spa | Manufatto cementizio adatto un particolare quale supporto per un modulo fotovoltaico a film sottile, e metodo per la sua produzione |
CN102959492B (zh) * | 2010-06-25 | 2016-03-16 | 诺基亚技术有限公司 | 用户界面和相关设备及方法 |
AU2012220798B2 (en) | 2011-02-21 | 2016-04-28 | Ross Technology Corporation | Superhydrophobic and oleophobic coatings with low VOC binder systems |
FR2973366A1 (fr) * | 2011-04-04 | 2012-10-05 | Saint Gobain | Substrat verrier a couche faiblement rugueuse |
FR2976577B1 (fr) * | 2011-06-17 | 2014-03-28 | Saint Gobain | Procede de fabrication d'un vitrage comprenant une couche poreuse |
FR2979910B1 (fr) * | 2011-09-13 | 2014-01-03 | Saint Gobain | Materiau photocatalytique et vitrage ou cellule photovoltaique comprenant ce materiau |
DE102011085428A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Schott Ag | Einlegeboden |
EP2791255B1 (fr) | 2011-12-15 | 2017-11-01 | Ross Technology Corporation | Composition et revêtement pour une performance superhydrophobe |
CN102518275A (zh) * | 2011-12-20 | 2012-06-27 | 南京倍立达实业有限公司 | 纳米自洁纤维增强水泥制品及其生产方法 |
CA2878189C (fr) | 2012-06-25 | 2021-07-13 | Ross Technology Corporation | Revetements elastomeres ayant des proprietes hydrophobes et/ou oleophobes |
JP2014054599A (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-27 | Dainippon Printing Co Ltd | 光触媒機能材料の製造方法及び光触媒性基材 |
CN107074627A (zh) * | 2014-10-17 | 2017-08-18 | 旭硝子株式会社 | 透明部件、透明部件的制造方法以及透明部件的表面的污染情况的评价方法 |
JP2016210670A (ja) * | 2015-05-11 | 2016-12-15 | 株式会社九州ハイテック | メンテナンスフリー型石材タイル及びそのコーティング剤並びにそのタイルの製造方法 |
KR102443092B1 (ko) * | 2015-09-01 | 2022-09-14 | 삼성전자주식회사 | 공기조화장치에 사용되는 부품 및 이를 구비한 공기조화장치 |
CN105669044B (zh) * | 2015-12-31 | 2018-05-29 | 株洲醴陵旗滨玻璃有限公司 | 一种在线易洁镀膜玻璃及其制备方法 |
US20190151503A1 (en) * | 2016-03-16 | 2019-05-23 | Id Creations Oy | Coating for improved tissue adhesion |
US10570056B2 (en) * | 2016-09-01 | 2020-02-25 | Khalifa University of Science and Technology | Superhydrophilic and antifogging non-porous TiO2 films for glass and methods of providing the same |
IT201600092198A1 (it) | 2016-09-13 | 2018-03-13 | Antolini Luigi & C S P A | Metodo per il trattamento di un supporto in materiale lapideo |
US11447165B2 (en) * | 2016-11-03 | 2022-09-20 | Crrc Qingdao Sifang Co., Ltd. | Train window structure and train with train window structure |
EP3431455A1 (fr) | 2017-07-20 | 2019-01-23 | AGC Glass Europe | Verre à entretien facilité |
KR102289463B1 (ko) * | 2018-12-31 | 2021-08-12 | 한국세라믹기술원 | 세척성이 향상된 생체모방형 세라믹 코팅막 및 이의 형성방법 |
CN111206739A (zh) * | 2020-04-23 | 2020-05-29 | 佛山市东鹏陶瓷有限公司 | 一种轻质、耐磨、易洁的发泡陶瓷装饰板及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997010186A1 (fr) | 1995-09-15 | 1997-03-20 | Saint-Gobain Vitrage | Substrat a revetement photocatalytique |
WO1997010185A1 (fr) | 1995-09-15 | 1997-03-20 | Rhodia Chimie | Substrat a revetement photocatalytique a base de dioxyde de titane et dispersions organiques a base de dioxyde de titane |
EP0882686A1 (fr) * | 1996-12-18 | 1998-12-09 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Articles en verre anti-buee et anti-taches |
WO1999044954A1 (fr) | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Saint-Gobain Glass France | Substrat a revetement photocatalytique |
WO2000075087A1 (fr) * | 1999-06-08 | 2000-12-14 | Pilkington Plc | Procede de production de revetements photocatalytiques sur des substrats |
WO2001032578A1 (fr) | 1999-11-05 | 2001-05-10 | Saint-Gobain Glass France | Substrat transparent muni d'une couche en derive de silicium |
EP1132133A1 (fr) * | 2000-03-07 | 2001-09-12 | NanoPoudres Technologies | Réacteurs photocatalytiques à base de dioxyde de titane sur support silice pour le traitement de l'air et de l'eau |
WO2001066271A1 (fr) | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Saint-Gobain Glass France | Substrat a revetement photocatalytique et/ou hydrophile |
US20010030808A1 (en) * | 1998-08-06 | 2001-10-18 | Toru Komatsu | Anti-fog mirror and method for manufacturing the same |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2756276B1 (fr) * | 1996-11-26 | 1998-12-24 | Saint Gobain Vitrage | Substrat a proprietes hydrophiles ou hydrophobes ameliorees, comportant des irregularites |
WO2000018504A1 (fr) * | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Article photocatalyseur, article protege contre l'encrassement et le voilement, et procede de production d'un article protege contre l'encrassement et le voilement |
-
2002
- 2002-04-17 FR FR0204774A patent/FR2838735B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-04-16 BR BR0309272-0A patent/BR0309272A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-16 US US10/511,677 patent/US20050221098A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-16 WO PCT/FR2003/001219 patent/WO2003087005A1/fr active Application Filing
- 2003-04-16 KR KR10-2004-7016633A patent/KR20040103963A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-04-16 PL PL03372829A patent/PL372829A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-04-16 AU AU2003262138A patent/AU2003262138A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-16 CA CA002482112A patent/CA2482112A1/fr not_active Abandoned
- 2003-04-16 CN CNB038142015A patent/CN1286762C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-16 EP EP03740627A patent/EP1497236A1/fr not_active Withdrawn
- 2003-04-16 MX MXPA04010165A patent/MXPA04010165A/es unknown
- 2003-04-16 JP JP2003583965A patent/JP2005528313A/ja active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997010186A1 (fr) | 1995-09-15 | 1997-03-20 | Saint-Gobain Vitrage | Substrat a revetement photocatalytique |
WO1997010185A1 (fr) | 1995-09-15 | 1997-03-20 | Rhodia Chimie | Substrat a revetement photocatalytique a base de dioxyde de titane et dispersions organiques a base de dioxyde de titane |
EP0882686A1 (fr) * | 1996-12-18 | 1998-12-09 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Articles en verre anti-buee et anti-taches |
WO1999044954A1 (fr) | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Saint-Gobain Glass France | Substrat a revetement photocatalytique |
US20010030808A1 (en) * | 1998-08-06 | 2001-10-18 | Toru Komatsu | Anti-fog mirror and method for manufacturing the same |
WO2000075087A1 (fr) * | 1999-06-08 | 2000-12-14 | Pilkington Plc | Procede de production de revetements photocatalytiques sur des substrats |
WO2001032578A1 (fr) | 1999-11-05 | 2001-05-10 | Saint-Gobain Glass France | Substrat transparent muni d'une couche en derive de silicium |
EP1132133A1 (fr) * | 2000-03-07 | 2001-09-12 | NanoPoudres Technologies | Réacteurs photocatalytiques à base de dioxyde de titane sur support silice pour le traitement de l'air et de l'eau |
WO2001066271A1 (fr) | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Saint-Gobain Glass France | Substrat a revetement photocatalytique et/ou hydrophile |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006030250A2 (fr) * | 2004-09-14 | 2006-03-23 | Millennium Chemicals, Inc. | Composition utile pour appliquer un revetement de suppression de nox sur une surface de materiau |
WO2006030250A3 (fr) * | 2004-09-14 | 2007-08-16 | Millennium Chemicals Inc | Composition utile pour appliquer un revetement de suppression de nox sur une surface de materiau |
US9738967B2 (en) | 2006-07-12 | 2017-08-22 | Cardinal Cg Company | Sputtering apparatus including target mounting and control |
US9228095B2 (en) | 2006-10-18 | 2016-01-05 | Cristal Usa Inc. | Photocatalytically active polysiloxane coating compositions |
US9126145B2 (en) | 2007-08-31 | 2015-09-08 | Cristal USA, Inc. | Photocatalytic coating |
US9358502B2 (en) | 2007-08-31 | 2016-06-07 | Cristal Usa Inc. | Photocatalytic coating |
US10604442B2 (en) | 2016-11-17 | 2020-03-31 | Cardinal Cg Company | Static-dissipative coating technology |
US11325859B2 (en) | 2016-11-17 | 2022-05-10 | Cardinal Cg Company | Static-dissipative coating technology |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1662467A (zh) | 2005-08-31 |
WO2003087005A1 (fr) | 2003-10-23 |
MXPA04010165A (es) | 2005-02-03 |
FR2838735B1 (fr) | 2005-04-15 |
EP1497236A1 (fr) | 2005-01-19 |
BR0309272A (pt) | 2005-02-22 |
CA2482112A1 (fr) | 2003-10-23 |
JP2005528313A (ja) | 2005-09-22 |
US20050221098A1 (en) | 2005-10-06 |
AU2003262138A1 (en) | 2003-10-27 |
PL372829A1 (en) | 2005-08-08 |
KR20040103963A (ko) | 2004-12-09 |
CN1286762C (zh) | 2006-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2838735A1 (fr) | Substrat a revetement auto-nettoyant | |
CA2482630C (fr) | Substrat a revetement auto-nettoyant | |
EP1132351B1 (fr) | Substrat à revetement photocatalytique | |
JP5199102B2 (ja) | 防汚性材料及びその製造方法 | |
FR2857030A1 (fr) | Procede de depot d'oxyde de titane par source plasma | |
WO2005110937A2 (fr) | Substrat a revetement photocatalytique | |
JP2005528313A5 (fr) | ||
FR2857885A1 (fr) | Procede de preparation d'un revetement photocatalytique integre dans le traitement thermique d'un vitrage | |
WO2011083283A1 (fr) | Materiau photocatalytique et vitrage ou cellule photovoltaique comprenant ce materiau | |
EP3655370B1 (fr) | Verre anti-condensation à entretien facilité | |
EP3717433B1 (fr) | Vitrage fonctionnel muni d'un film protecteur permanent | |
CN101291887B (zh) | 防污材料及其制备方法 | |
WO2021123618A1 (fr) | Vitrage photocatalytique comprenant une couche a base de nitrure de titane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RN | Application for restoration | ||
FC | Decision of inpi director general to approve request for restoration | ||
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20081231 |