FR2806302A1 - Composition cosmetique ou pharmaceutique sous forme d'un gel aqueux solide, comprenant un alcool polyvinylique et un alcool polyhydrique - Google Patents

Composition cosmetique ou pharmaceutique sous forme d'un gel aqueux solide, comprenant un alcool polyvinylique et un alcool polyhydrique Download PDF

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Abstract

La présente demande concerne une composition notamment cosmétique ou pharmaceutique, se présentant sous forme d'un gel aqueux solide, et comprenant dans un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, au moins un polymère de type alcool polyvinylique et au moins un composé susceptible de diminuer la solubilité de l'alcool polyvinylique dans l'eau, ledit composé étant miscible à l'eau.

Description

La présente invention a trait<B>à</B> une composition épaissie, voire solide, notamment destinée<B>à</B> une application cosmétique, telle qu'une composition de soin ou de maquillage, se présentant plus particulièrement sous forme d'un stick ou d'un<B>bâ-</B> ton.
On connaît dans l'industrie cosmétique de nombreux produits se présentant sous forme solide. On peut notamment citer, par exemple dans le domaine du maquil lage, les bâtons ou "sticks" de rouge<B>à</B> lèvres, de fond de teint ou d'ombre<B>à</B> pau pières; dans le domaine du soin de la peau ou des lèvres, on peut citer les crayons réparateurs des lèvres, les bâtons ou "sticks" dépigmentants, démaquil lants ou hydratants-, dans le domaine de l'hygiène, on trouve des sticks déodo rants, des sticks ou des pains moussants pour le rasage ou pour le lavage de la peau.<B>Il</B> est en effet particulièrement intéressant de disposer de produits sous forme solide dans la mesure où de tels produits sont très pratiques<B>à</B> utiliser et sont facilement transportables, le produit ne risquant pas de couler.
Ces produits sont assez généralement formulés sur la base d'une part d'une phase grasse pour des raisons de confort et de douceur et d'autre part d'une phase pulvérulente qui apporte la couleur souhaitée, pour les produits de maquil lage. Cette phase pulvérulente peut comprendre des pigments et/ou des charges et/ou des nacres, La phase grasse comprend généralement des cires et/ou des huiles etlou des composés pâteux. Or, les sticks formulés<B>à</B> base de cires peuvent présenter certains inconvénients<B>:</B> ils ont un caractère gras qui n'est pas apprécié par toutes les utilisateurs et ils manquent de fraîcheur<B>à</B> l'application. En outre, il est difficile<B>d'y</B> introduire des actifs hydrophiles.
On cherche donc de plus en plus<B>à</B> faire des sticks cosmétiques comprenant une phase aqueuse dans la plus grande concentration possible.
<B>Il</B> est bien sûr connu de faire des sticks non gras tels que les sticks déodorants mais ces derniers sont souvent formulés avec des savons tels que des stéarates de soude ou de triéthanclamine comme agent gélifiant et ils présentent ainsi un <B>pH</B> basique qui peut être agressif pour la peau.
<B>Il</B> est également connu des gels aqueux solides notamment dans les documents WO-A-97117055 et WO-A-97/17053. Toutefois, ces gels nécessitent l'emploi d'une concentration assez élevée de gélifiant et manquent de fraîcheur et de douceur lors de l'application sur la peau, ou bien font appel<B>à</B> une technique de préparation particulière, l'extrusion et doivent être hydratés au moment de l'emploi. De plus, ces gels deviennent souvent cassants avec le temps.
Aussi, il subsiste le besoin d'un gel aqueux solide, ne présentant pas les inconvé nients de l'art antérieur.
La demanderesse a découvert de façon inattendue qu'une association particulière, d'un alcool polyvinylique ayant des caractéristiques données, avec un polyol, pou vait permettre de réaliser des gels aqueux solides; ces gels peuvent avantageu- sement comprendre des charges, des pigments et/ou des nacres, et sont par ail leurs homogènes et stables.
La présente invention a donc pour objet une composition notamment cosmétique ou pharmaceutique, se présentant sous forme d'un gel aqueux solide, et compre nant dans un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, <B>-</B> au moins un polymère de type alcool polyvinylique comportant au moins des unités de formule<B>(1):</B>
Figure img00020005

et éventuellement des unités de formule<B>(11):</B>
Figure img00020006

dans lequel les unités de formule<B>(11)</B> sont présentes en une quantité maximum de <B>5%</B> en mole par rapport au polymère final, et <B>-</B> au moins un composé susceptible de diminuer la solubilite de l'alcool polyvinyli que dans l'eau, ledit composé étant miscible<B>à</B> l'eau; ladite composition présentant une mesure de contrainte comprise entre<B>5000</B> et<B>50</B> <B>000</B> Pascals<B>(N.</B> M-2), L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique d'un support choisi parmi la peau du visage, du corps ou du cuir chevelu, les muqueu ses et les fibres kératiniques, comprenant l'application sur ledit support d'une composition telle que définie ci-dessus.
Ces gels sont stables dans le temps et<B>à</B> la température. Ainsi, après avoir été conservés deux mois<B>à</B> température ambiante ou<B>à</B> 45 < >C, ils ne présentent aucun phénomène de synérèse (exsudation) ou de déphasage-, leur dureté n'a pas varié. On a en effet constaté que l'utilisation des composés selon l'invention permet de gélifier complètement une phase aqueuse, et permet ainsi d'obtenir des composi tions cosmétiques stables sous forme gélifiée solide, totalement aqueuses, même lorsque l'on utilise une très faible quantité de constituants.
La composition selon l'invention présente de bonnes propriétés cosmétiques<B>:</B> elle n'est pas collante lors de l'application et est glissante et facile<B>à</B> appliquer.
Par ailleurs, la composition est particulièrement simple<B>à</B> préparer, notamment par simple mélange des constituants.
La composition selon l'invention comprend donc au moins un polymère de type alcool polyvinylique comportant au moins des unités de formule<B>(1):</B>
Figure img00020010

et éventuellement des unités de formule<B>(11):</B>
Figure img00030001

dans lequel les unités de formule<B>(11)</B> sont présentes en une quantite maximum de <B>5%</B> en mole par rapport au polymère final.
De préférence, les unités de formule<B>(11)</B> sont présentes, dans le polymère final, en une quantité de<B>0 à 3%</B> en mole, notamment en une quantité de<B>0,05 à</B> 2% en <B>mole.</B>
Une quantité de<B>5%</B> en mole par rapport au polymère final d'unités formule<B>(11)</B> correspond<B>à</B> un degré d'hydrolyse de<B>95%.</B>
De préférence, ledit polymère a un poids moléculaire moyen en masse (Mw) com pris entre<B>10 000</B> et<B>1 000 000</B> g/mole, notamment de 12<B>000 à 500 000</B> g/mole, et encore mieux de<B>15 000 à</B> 200<B>000</B> g/mole.
Comme alcool polyvinylique utilisable selon l'invention, on peut notamment citer ceux vendus sous les dénominations Rhodoviol 4-20, Rhodoviol <B>8-20</B> ou Rhodo- viol <B>30-5</B> par Rhodia, ainsi que Mowiol 4-98, Mowiol <B>10-98</B> et Mowiol <B>20-98</B> par Clariant.
De préférence, l'alcool polyvinylique peut être présent dans la composition en une quantité de<B>0,5 à 30%</B> en poids, de préférence de<B>1 à 15%</B> en poids, préférentiel lement de 2<B>à 10%</B> en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention comprend par ailleurs au moins un composé sus ceptible de diminuer la solubilité de l'alcool polyvinylique dans l'eau, ledit composé étant miscible<B>à</B> l'eau. Ce composé est de préférence choisi parmi les alcools po- lyhydriques ou polyols, notamment ceux de faible poids moléculaire, par exemple de poids moléculaire (Mw) inférieur ou égal<B>à 500.</B>
Les polyols particulièrement préférés sont les alcools possédant entre<B>1</B> et<B>18</B> atomes de carbone et 2<B>à 6</B> fonctions hydroxyles, notamment ceux possédant en tre 2 et 12 atomes de carbone et/ou 2<B>à</B> 4 fonctions hydroxyles.
On peut en particulier citer, seul ou en mélange, l'éthylène glycol, l'isoprène-glycol, le glycérol, le propane-1,2 diol (propylène glycol), le dipropylène glycol, le diéthy- lène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, la diglycérine, l'érythritol, l'arabitol, l'adonitol, le sorbitol et le dulcitol.
Ledit alcool polyhydrique peut être présent dans la composition<B>à</B> raison de 20<B>à</B> <B>60%</B> en poids, de préférence<B>à</B> raison de<B>25 à 50%</B> en poids, notamment<B>à</B> raison de<B>30 à</B> 45% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition comprend en outre au moins un composé soluble dans l'eau et non compatible avec l'alcool po lyvinylique. On entend par<B>là</B> que lorsque l'on mélange une solution aqueuse ho mogène d'alcool polyvinylique, par exemple obtenue après chauffage<B>à 850C,</B> avec une solution aqueuse homogène dudit composé, on observe une demixtion ou séparation de phases de type ségrégative.
Parmi les composés non compatibles avec l'alcool polyvinylique, on retient de préférence les poly(oxyalkylènes en C2-C5) et plus particulièrement les poly- (oxydes d'éthylène) et les poly(oxydes de propylène).
De préférence, ces composés ont un poids moléculaire compris entre<B>000</B> et <B>6000,</B> notamment entre<B>1500</B> et<B>5000</B> g/mole.
Ledit composé peut être présent dans la composition<B>à</B> raison de<B>0 à</B> 20% en poids, de préférence<B>à</B> raison de<B>1-10%</B> en poids, notamment<B>à</B> raison de 2-8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
On a constaté que la présence de ces composés pouvait permettre d'obtenir des gels aqueux solides en employant une quantité d'alcool polyhydrique très faible.
La composition selon l'invention se présente préférentiellement sous forme solide. On entend par<B>là</B> qu'on n'observe aucun affaissement de la composition en dehors du récipient la comprenant, en l'absence de stimulation mécanique ou thermique (chauffage notamment). La composition présente un comportement viscoélastique classique d'un comportement de type solide.
Au sens de la présente invention, on entend par gel solide, une composition pré sentant une mesure de contrainte comprise entre<B>5000</B> et<B>50 000</B> Pascals<B>(N.</B> M-2)<B>,</B> mesurée<B>à</B> température ambiante (20-25"C), après pénétration par un mobile cy lindrique plan, en inox, de<B>6</B> mm (ou de 12 mm) de diamètre, dans la matrice de la composition<B>à</B> une épaisseur de 0,4 mm<B>à</B> une vitesse de<B>1</B> mm/s, relaxation pen dant<B>1</B> seconde et retrait dudit mobile de la matrice de la composition<B>à</B> une vi tesse de<B>1</B> mm/s, la contrainte étant mesurée avec un analyseur de texture du type "TA-XT2" commercialisé par la Société RHEO.
De préférence encore, la contrainte est comprise entre<B>10 000</B> et 40<B>000</B> Pa, et encore mieux entre<B>15 000</B> et<B>35 000</B> Pa.
La composition présente par ailleurs, de préférence, un module de conservation compris entre<B>100</B> Pa et<B>10 000</B> Pa, notamment entre<B>1000</B> Pa et<B>8000</B> Pa.
Elle présente en outre de préférence un module de perte compris entre<B>100</B> Pa et <B>1000</B> Pa, notamment entre<B>150</B> Pa et<B>500</B> Pa.
La méthode de mesure de ces modules est décrite avant les exemples.
La composition selon l'invention contient en outre un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec une ap plication sur les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, )es cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage.
Notamment la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse, qui peut comprendre, outre de l'eau, une eau florale telle que l'eau de bleuet une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de<B>LA</B> ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
De préférence, la composition selon l'invention comprend jusqu'à 99,5% en poids, de préférence de 20<B>à 99%</B> en poids, par rapport au poids total de la composition, d'eau.
La composition selon l'invention peut également comprendre des solvants autres que l'eau comme par exemple les alcools en Cl-C6 tels que l'éthanol et l'isopro- panoi.
La composition peut comprendre des composés hydrosolubles, notamment des colorants hydrosolubles et/ou des actifs cosmétiques ou pharmaceutiques hydro solubles.
Parmi les colorants usuels susceptibles d'être employés, on peut citer le sel diso- dique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle.
Parmi les actifs hydrosolubles, on peut citer les vitamines hydrosolubles, les filtres solaires hydrosolubles, des principes actifs tels que l'acide hyaluronique et ses<B>dé-</B> rivés, ou le gluconate de magnésium, des oligo-éléments, des acides aminés, des agents anti-microbiens, des actifs cosmétiques usuels.
La composition selon l'invention peut comprendre par ailleurs les constituants usuellement utilisés dans le type d'application envisagé.
Ainsi, la composition selon l'invention peut comprendre des pigments, nacres et/ou des charges.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu, destinées<B>à</B> colorer et/ou opacifier la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la lumière. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées<B>à</B> donner du corps ou de la rigidité<B>à</B> la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.
Les pigments peuvent être présents<B>à</B> raison de 0-40<B>%</B> en poids, par rapport au poids total du gel, de préférence<B>à</B> raison de<B>011 à 30%</B> et de préférence encore<B>à</B> raison de 1-20<B>%.</B> lis peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, de taille usuelle ou nanométrique. Par taille nanométrique, on entend des<B>pig-</B> ments dont la taille moyenne des particules va de<B>5 à 100</B> nm. On peut citer, parmi les pigments et les nanopigments minéraux, les dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, les nanotitanes, le bleu ferrique et/ou leurs mélanges<B>.</B> Parmi les pigments organiques, on peut ci ter le noir de carbone, et les laques couramment employées pour conférer aux<B>lè-</B> vres et<B>à</B> la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les colorants halogéno- acides, azoïques ou anthraquinoniques et/ou leurs mélanges.
Les nacres peuvent être présentes dans le gel<B>à</B> raison de 0-40% en poids, de préférence<B>à</B> raison de<B>0,1 à 30%</B> et de préférence encore<B>à</B> raison de 1-20% en poids. Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica re couvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré.
Les charges peuvent être présentes dans le gel<B>à</B> raison de<B>0-60 %</B> en poids, par rapport au poids total du gel, de préférence<B>à</B> raison de<B>0,1 à</B> 40%, de préférence encore 1-20%, et peuvent être choisies parmi le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon, de poly-0-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl- lysine, l'amidon, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, les poudres de poly mères de tétrafluoroéthylène, les poudres de polystyrène, les poudres de polyes ter, les microsphères creuses synthétiques, les microéponges, les microbilles de résine de silicone, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique.
Par ailleurs, la composition selon l'invention peut comprendre une phase grasse, notamment dispersée dans la phase aqueuse continue. Cette phase grasse peut comprendre des huiles ou des cires d'origine animale, végétale, minérale ou syn thétiques; des actifs cosmétiques lipophiles.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine considéré, notamment le domaine cosmétique, tel que des antioxydants, des parfums, des huiles essentielles, des conservateurs, des vitami nes, des sphingolipides, des composés auto-bronzants tels que la DHA, des filtres solaires, des tensioactifs.
Bien entendu l'homme du métier veillera<B>à</B> choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avanta geuses de<B>là</B> composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéni ques envisageables, telles que gel aqueux solide; émulsion solide généralement de type huile-dans-eau ou multiple; dispersion d'huile dans l'eau; système multi- phases notamment biphase. Elle peut notamment se présenter sous forme de stick ou bâton.
Cette composition trouve notamment une application comme composition de ma quillage ou de soin de la peau, en particulier du corps, du visage et/ou du cuir chevelu, ou des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, des ongles, des cils et/ou des sourcils, ou encore des muqueuses, en particulier des lèvres. No tamment, elle peut se présenter sous la forme d'une composition d'hygiène corpo- relle, par exemple sous forme de stick déodorant; d'une composition capillaire, par exemple comme stick de coiffage ou stick de maquillage des cheveux; d'une com position de maquillage de la peau du visage ou du corps, ou des muqueuses, par exemple comme rouge<B>à</B> lèvres, fond de teint coulé en stick ou en coupelle, fard<B>à</B> joues ou paupières, base fixante<B>à</B> appliquer sur un rouge<B>à</B> lèvres classique, stick anti-cernes, brillant<B>à</B> lèvres, eye-liner, mascara, produits de tatouage éphémère, d'une composition de soin de la peau ou des muqueuses, par exemple comme base de soin pour les lèvres, onguent pour le corps, stick de soin; d'une composi tion solaire ou auto-bronzante, L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. <U>Méthodes de mesure des modules de conservation et de perte</U> L'appareil employé est un rhéomètre Haake RS <B>150</B> en mode dynamique. On ef fectue un balayage en contrainte en restant dans le domaine de viscoélasticité li néaire. La fréquence est fixée<B>à 1</B> Hertz.
La géométrie utilisée correspond<B>à</B> un cône-plan de<B>6</B> cm (ou de<B>3,5</B> cm) de dia mètre, formant un angle de 2' avec le plan.
Les modules de conservation et de perte sont déterminés<B>à</B> partir de la déforma tion du gel soumis<B>à</B> une contrainte sinusoïdale. Les équations classiques de la rhéologie dynamique décrivent la démarche suivie. Le module de conservation correspond<B>à</B> l'énergie emmagasinée par le matériau pendant la déformation tan dis que le module de perte correspond<B>à</B> l'énergie dissipée.
<U>Exemple<B>1</B></U> <U>Préparation d'une solution aqueuse concentrée homogène d'alcool polyvinylique</U> On prépare une solution concentrée d'alcool polyvinylique dans l'eau par mélange de<B>15 g</B> d'alcool polyvinylique dans<B>85</B> ml d'eau et chauffage<B>à</B> 85"C pendant<B>3</B> heures sous agitation. On obtient, après refroidissement, une solution aqueuse homogène concentrée<B>(à 15%)</B> qui sert de base pour les exemples suivants.
<U>Préparation des gels</U> On prépare des gels aqueux solides comprenant: <B>- 10 g</B> d'alcool polyvinylique ayant un poids moléculaire 22<B>000</B> g/mole et un degré d'hydrolyse de 97,5-99,5% <B><I>-</I></B> X<B>g</B> de glycérol <B>-</B> qsp <B>100</B> ml d'eau.
On mesure la contrainte des gels obtenus, après 20 jours conservation<B>à</B> 220C sous une humidité relative de<B>50%.</B> On obtient les résultats suivants<B>:</B>
Figure img00080001
<U>Teneur <SEP> en <SEP> glycérol <SEP> <B>(g)</B> <SEP> Contrainte <SEP> (Pa)</U>
<tb> <B><U>35</U></B><U> <SEP> 3540</U>
<tb> <B><U>37 <SEP> 8840</U></B>
<tb> <U>40 <SEP> 21 <SEP> 220</U> <U>Exemple 2</U> On prépare des gels aqueux solides comprenant: <B>- 7 g</B> d'alcool polyvinylique (PVA) ayant différents poids moléculaires <B>-</B> 40<B>g</B> de glycérol <B>-</B> qsp <B>100</B> ml d'eau.
On mesure la contrainte des gels obtenus (en Pa), après x jours de conservation 220C sous une humidité relative de<B>50%.</B>
On obtient les résultats suivants
Figure img00080007
Après <SEP> Après <SEP> Après <SEP> Après <SEP> Après <SEP> Après
<tb> <U>20 <SEP> <B>30 <SEP> j.</B> <SEP> 40 <SEP> <B>j. <SEP> 50 <SEP> j. <SEP> 60 <SEP> j. <SEP> 70 <SEP> j.</B></U>
<tb> PVA <SEP> de <SEP> PM=22000;
<tb> degré <SEP> d'hydrolyse <SEP> <B>5300 <SEP> 10 <SEP> 610</B> <SEP> 14 <SEP> <B>850 <SEP> 15 <SEP> 915</B> <SEP> 21 <SEP> <B>960</B> <SEP> 22 <SEP> <B>980</B>
<tb> <B><U>97,5-99,5%</U></B>
<tb> PVA <SEP> de <SEP> PM <SEP> =31 <SEP> <B>000-</B>
<tb> <B>50000;</B> <SEP> degré <SEP> d'hydro- <SEP> <B>1770 <SEP> 8840 <SEP> 10 <SEP> 610 <SEP> Il <SEP> 670 <SEP> 13</B> <SEP> 440 <SEP> 14 <SEP> <B>520</B>
<tb> <U>lyse <SEP> <B>-. <SEP> 98-99%</B></U>
<tb> PVA <SEP> de <SEP> PM=72000-,
<tb> degré <SEP> d'hydrolyse. <SEP> <B>2830 <SEP> 6010 <SEP> 9900 <SEP> - <SEP> - <SEP> 27590</B>
<tb> <B><U>97,5-99,5%</U></B> On constate donc que le phénomène de gélification se poursuit progressivement au cours du temps, Exernple <B><U>3</U></B> On prépare des gels aqueux solides comprenant: <B>- 10 g</B> d'alcool polyvinylique (PVA) ayant différents poids moléculaires <B>-</B> 40<B>g</B> de glycérol <B>-</B> qsp <B>100</B> ml d'eau. On mesure la contrainte des gels obtenus (en Pa), après x jours de conservation 22'C sous une humidité relative de<B>50%.</B>
On obtient les résultats suivants<B>:</B>
Figure img00090003
Après <SEP> Après <SEP> Après <SEP> Après <SEP> Après <SEP> Après
<tb> <B><U>10</U></B><U> <SEP> 20 <SEP> <B>30 <SEP> j.</B> <SEP> 40 <SEP> <B>j. <SEP> 50 <SEP> j. <SEP> 60 <SEP> j.</B></U>
<tb> PVA <SEP> de <SEP> PM=22000;
<tb> degré <SEP> d'hydrolyse <SEP> <B>7780</B> <SEP> 24 <SEP> <B>760</B> <SEP> 24050 <SEP> <B>26 <SEP> 525 <SEP> - <SEP> 28290</B>
<tb> <B><U>97,5-99,5%</U></B>
<tb> PVA <SEP> de <SEP> PM=31000 <B>50000;</B> <SEP> degré <SEP> d'hydro- <SEP> 4600 <SEP> 24760 <SEP> 24000 <SEP> <B>26500 <SEP> 28300 <SEP> 27600</B>
<tb> <B>0L</B>
<tb> <U>lyse: <SEP> <B>98-99tu</B></U>
<tb> PVA <SEP> de <SEP> PM=72000;
<tb> degré <SEP> d'hydrolyse <SEP> 3540 <SEP> 18400 <SEP> <B>28300 <SEP> 29000 <SEP> 32100 <SEP> 33000</B>
<tb> <B><U>97,5-99,5%</U></B> <U>Exemple</U> On prépare des gels aqueux solides comprenant: <B>- 10 g</B> d'alcool polyvinylique (PM=22000, degré d'hydrolyse<B>:</B> 97,5-99,5%) <B>-</B> x<B>9</B> de glycérol <B>- y g</B> de poly(oxyde d'éthylène) (PM <B≥ 3000)</B> préalablement mis en solution aqueuse <B>-</B> qsp <B>100</B> ml d'eau.
On observe qualitativement l'aspect des gels obtenus après<B>10</B> jours de conserva tion<B>à</B> 22'C et sous une humidité relative de<B>50%.</B>
On obtient les résultats suivants
Figure img00090010
Concentration <SEP> en <SEP> glycérol <SEP> <B>(g)</B>
<tb> Concentration <SEP> en <SEP> POE <SEP> <B>(g) <SEP> 30</B> <SEP> 40
<tb> <B>0</B> <SEP> Solution <SEP> fluide <SEP> Gel <SEP> mou
<tb> 2 <SEP> Gel <SEP> mou <SEP> Gel <SEP> fort
<tb> 4 <SEP> Gel <SEP> fort <SEP> Gel <SEP> fort <U>Exemple<B>5</B></U> On prépare des gels aqueux solides comprenant: <B>- 3,8 g</B> d'alcool polyvinylique (PM=l <B>50 000,</B> degré d'hydrolyse<B>: 97,5-99,5%)</B> <B>-</B> 47<B>g</B> de glycérol <B>- 3,1 g</B> de poly(oxyde d'éthylène) (PM <B≥ 3000)</B> préalablement en solution aqueuse <B>-</B> qsp <B>100</B> ml d'eau.
On observe qualitativement l'aspect des gels obtenus après<B>0, 1</B> jour et 4 jours de conservation<B>à</B> 220C et sous une humidité relative de<B>50%.</B>
Après<B>0</B> jour<B>:</B> solution fluide Après<B>1</B> jour: gel mou Après 4 jours<B>:</B> gel dur <U>Exemple<B>6</B></U> On prépare des gels aqueux solides comprenant: <B>- 10 g</B> d'alcool polyvinylique de poids moléculaire et de degré d'hydrolyse diffé rents <B>-</B> 40<B>g</B> de glycérol <B>-</B> qsp <B>100</B> m<B>l</B> d'eau.
On obtient les résultats suivants
Figure img00100008
Caractéristiques <SEP> du <SEP> PVA <SEP> Observations
<tb> PM <SEP> <B≥ <SEP> 15000</B> <SEP> g/mole <SEP> On <SEP> n'observe <SEP> pas <SEP> de <SEP> formation <SEP> de <SEP> gel
<tb> <U>Degré <SEP> d'hydrolyse <SEP> <B>: <SEP> 86-89%</B> <SEP> (Fluka) <SEP> a <SEP> rès <SEP> <B>10</B> <SEP> jours</U>
<tb> PM <SEP> <B≥</B> <SEP> 22000 <SEP> g/mole <SEP> Un <SEP> gel <SEP> est <SEP> obtenu <SEP> après <SEP> jours
<tb> <U>Degré <SEP> d'hydrolyse <SEP> <B>: <SEP> 97,5-99,5%</B> <SEP> (Fluka)</U> Exernple On prépare des gels aqueux solides comprenant: <B>- 3,8 g</B> d'alcool polyvinylique de poids moléculaire et de degré d'hydrolyse diffé rents <B>- 37 g</B> de glycérol <B>- 3,1 g</B> de POE (PM <B≥ 3000</B> g/mole) <B>-</B> qsp <B>100</B> ml d'eau. On obtient les résultats suivants<B>:</B>
Figure img00110001
Caractéristiques <SEP> du <SEP> Observations
<tb> PM <SEP> <B≥ <SEP> 15000</B> <SEP> g/mole <SEP> On <SEP> n'observe <SEP> pas <SEP> de <SEP> formation <SEP> de <SEP> gel
<tb> <U>Degré <SEP> d'hydrolyse <SEP> <B>: <SEP> 86-89%</B> <SEP> (Fluka) <SEP> après <SEP> <B>10</B> <SEP> jours</U>
<tb> PM <SEP> <B≥</B> <SEP> 22000 <SEP> g/mole <SEP> Un <SEP> gel <SEP> est <SEP> obtenu <SEP> après <SEP> 4 <SEP> jours
<tb> <U>Degré <SEP> d'hydrolyse <SEP> <B>: <SEP> 97,5-99</B> <SEP> (Fluka)</U> <U>Exemple<B>8</B></U> On prépare un stick coloré comprenant <B>- 10 g</B> d'alcool polyvinylique de PM=22000 et degré d'hydrolyse<B>:</B> 97,5-99,5% <B>-</B> 40<B>g</B> de glycérol <B>- 5 g</B> de colorant hydrosoluble <B>-</B> qsp <B>100</B> ml d'eau.

Claims (1)

  1. <B>REVENDICATIONS</B> <B>1.</B> Composition notamment cosmétique ou pharmaceutique, se présentant sous forme d'un gel aqueux solide, et comprenant dans un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, <B>-</B> au moins un polymère de type alcool polyvinylique comportant au moins des unités de formule<B>(1):</B>
    Figure img00120003
    et éventuellement des unités de formule<B>(11):</B>
    Figure img00120004
    dans lequel les unités de formule<B>(11)</B> sont présentes en une quantité maximum de <B>5%</B> en mole par rapport au polymère final, et <B>-</B> au moins un composé susceptible de diminuer la solubilité de l'alcool polyvinyli que dans l'eau, ledit composé étant miscible<B>à</B> l'eau; ladite composition présentant une mesure de contrainte comprise entre<B>5000</B> et<B>50</B> <B>000</B> Pascals<B>(N.</B> M-2). 2. Composition selon la revendication<B>1,</B> dans laquelle les unités de formule<B>(11)</B> sont présentes, dans le polymère final, en une quantité de<B>0 à 3%</B> en mole, no tamment en une quantité de<B>0,05 à</B> 2% en mole. <B>3.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le poly mère de type alcool polyvinylique a un poids moléculaire moyen compris entre<B>10</B> <B>000</B> et<B>1 000 000</B> g/mole, notamment de 12<B>000 à 500 000</B> g/mole, et encore mieux de<B>15 000 à</B> 200<B>000</B> g/mole. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le poly mère de type alcool polyvinylique est présent en une quantité de<B>0,5 à 30%</B> en poids, de préférence de<B>1 à 15%</B> en poids, préférentiellement de 2<B>à 10%</B> en poids, par rapport au poids total de la composition. <B>5.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le com posé susceptible de diminuer la solubilité de l'alcool polyvinylique dans l'eau est choisi parmi les alcools polyhydriques ayant un poids moléculaire inférieur ou égal <B>à 500.</B> <B>6.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le com posé susceptible de diminuer la solubilité de l'alcool polyvinylique dans l'eau est choisi parmi les alcools possédant entre<B>1</B> et<B>18</B> atomes de carbone et 2<B>à 6</B> fonc tions hydroxyles, notamment ceux possédant entre 2 et 12 atomes de carbone et/ou 2<B>à</B> 4 fonctions hydroxyles. <B>7.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le com posé susceptible de diminuer la solubilité de l'alcool polyvinylique dans l'eau est choisi parmi, seul ou en mélange, l'éthylène glycol, l'isoprène-glycol, le glycérol, le propane-1,2 diol (propylène glycol), le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, la diglycérine, l'érythritol, l'arabitol, l'adonitol, le sorbitol et le dulcitol. <B>8.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le com posé susceptible de diminuer la solubilité de l'alcool polyvinylique dans l'eau est présent dans la composition<B>à</B> raison de 20<B>à 60%</B> en poids, de préférence<B>à</B> rai son de<B>25 à 50%</B> en poids, notamment<B>à</B> raison de<B>30 à</B> 45% en poids, par rapport au poids total de la composition. <B>9.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un composé soluble dans l'eau et non compatible avec l'alcool polyviny lique. <B>10.</B> Composition selon la revendication<B>9,</B> dans laquelle le composé soluble dans l'eau et non compatible avec l'alcool polyvinylique est choisi parmi les poly- (oxyalkylènes en C2-C5) et plus particulièrement les poly(oxydes d'éthylène) et les poly(oxydes de propylène). <B>11.</B> Composition selon l'une des revendications<B>9 à 10,</B> dans laquelle le composé soluble dans l'eau et non compatible avec l'alcool polyvinylique a un poids molé culaire compris entre<B>1000</B> et<B>6000,</B> notamment entre<B>1500</B> et<B>5000</B> g/mole. 12. Composition selon l'une des revendications<B>9 à 11,</B> dans laquelle le composé soluble dans l'eau et non compatible avec l'alcool polyvinylique est présent dans la composition<B>à</B> raison de<B>0 à</B> 20% en poids, de préférence<B>à</B> raison de<B>1-10%</B> en poids, notamment<B>à</B> raison de<B>2-8%</B> en poids, par rapport au poids total de la composition. <B>13.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant une me sure de contrainte comprise entre<B>10 000</B> et 40<B>000</B> Pascals<B>(N.</B> M-2)# encore mieux entre<B>15 000</B> et<B>35 000</B> Pa. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant par ail leurs un module de conservation compris entre<B>100</B> Pa et<B>10 000</B> Pa, notamment entre<B>1000</B> Pa et<B>8000</B> Pa. <B>15.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant en outre un module de perte compris entre<B>100</B> Pa et<B>1000</B> Pa, notamment entre .150 Pa et <B>500</B> Pa. <B>16.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant des composés hydrosolubles, notamment des colorants hydrosolubles et/ou des actifs cosmétiques ou pharmaceutiques hydrosolubles. <B>17.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant des pigments, des nacres et/ou des charges. <B>18.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant une phase grasse, notamment dispersée dans la phase aqueuse continue. <B>19.</B> Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un gel aqueux solide; d'une émulsion solide généralement de type huile-dans-eau ou multiple; d'une dispersion d'huile dans l'eau; d'un système mul- tiphases notamment biphase; d'un stick ou bâton. 20. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition de maquillage ou de soin de la peau, en particulier du corps, du visage et/ou du cuir chevelu, ou des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, des ongles, des cils et/ou des sourcils, ou encore des muqueuses, en particulier des lèvres. 21. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition d'hygiène corporelle, par exemple sous forme de stick déodorant; d'une composition capillaire, par exemple comme stick de coiffage ou stick de maquillage des cheveux; d'une composition de maquillage de la peau<B>du</B> visage ou du corps, ou des muqueuses, par exemple comme rouge<B>à</B> lèvres, fond de teint coulé en stick ou en coupelle, fard<B>à</B> joues ou paupières, base fixante<B>à</B> appliquer sur un rouge<B>à</B> lèvres classique, stick anti-cernes, brillant<B>à</B> lèvres, eye- liner, mascara, produits de tatouage éphémère; d'une composition de soin de la peau ou des muqueuses, par exemple comme base de soin pour les lèvres, on guent pour le corps, stick de soin- d'une composition solaire ou auto-bronzante. <B>y</B> 22. Procédé de traitement cosmétique d'un support choisi parmi la peau du vi sage, du corps ou du cuir chevelu, les muqueuses et les fibres kératiniques, com prenant l'application sur ledit support d'une composition telle que définie dans l'une des revendications<B>1 à</B> 21.
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