FR2735495A1

FR2735495A1 - Composition a caractere irritant reduit contenant des tensioactifs anioniques

Info

Publication number: FR2735495A1
Application number: FR9507177A
Authority: FR
Inventors: Paul Joel Derian; Jean Marc Ricca
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1995-06-14
Filing date: 1995-06-14
Publication date: 1996-12-20
Anticipated expiration: 2015-06-14
Also published as: WO1997000310A1; AU6362096A; FR2735495B1

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé permettant de réduire le caractère irritant de compositions, notamment nettoyantes, contenant au moins un tensioactif anionique par addition d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthyléne glycol et répondant à la formule générale (I): R**1-Z-N(R**2)-[(CH2 )x -N(W)]n -W (I) formule dans laquelle: R**1 représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, contenant de 1 à 22 atomes de carbone, Z représente un groupe contenant au moins un atome de carbone de type sp3 ou de type sp2 lié à deux atomes d'hydrogène et lié à au moins un hétéroatome appartenant aux groupes V ou VI de la classification périodique, W représente le radical -(CH2 -CH(R**3)-O)m où m peut varier de 1 à 200 et R**3 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone, R**2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné contenant de> un à quatre atomes de carbone, x est un nombre entier compris entre 2 et 6, préférentiellement entre 2 et 3, n est un nombre entier compris entre 0 et 12, plus particulièrement entre 0 et 3, et de préférence entre 0 et 1. La présente invention a de même pour objet des compositions comprenant au moins un dérivé tel que défini ci-dessus, et présentant un caractère irritant diminué.

Description

COMPOSITION A CARACTERE IRRITANT REDUIT
CONTENANT DES TENSIOACTIFS ANIONIQUES
La présente invention a pour objet un procédé permettant de réduire le caractère initant de compositions, notamment nettoyantes, contenant au moins un tensioactif anionique par addition de dérivés contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol ainsi que les compositions résultantes, présentant un caractère irritant diminué.

La majeure partie des cas d'irritation cutanée etlou oculaire provient du contact de la peau ou de l'oeil avec une composition contenant des agents détergents. Ceci est en partie du à la nature de l'agent détergent lui-même, mais aussi à son action qui fragilise la structure du système biologique.

Parmi les agents détergents, on retrouve les tensioactifs anioniques comme les alkyl benzènes sulfonates, les alkylsulfonates et sulfates, les alkyl éther sulfates. La plupart des tensioactifs possèdent un caractère irritant intrinsèque, même si le degré d'irritation varie considérablement selon la nature du tensioactif. Des phénomènes d'irritation sont observés lorsque la peau ou l'oeil viennent en contact avec un solution généralement aqueuse contenant l'agent tensioactif ou lorsque l'agent tensioactif est retenu sur un support textile après lavage avec le dit détergent. En conséquence, un certain nombre d'agents tensioactifs sont exclus d'applications où le contact avec la peau ou l'oeil peut se produire.

Dans certaines applications, comme les shampooings ou les liquides vaisselle à la main, la tolérance la plus grande possible pour la formulation est recherchée.

II est généralement connu que l'addition de certains composés peut diminuer le caractère irritant de formulations détergentes (réf. générale R. Goldemberg, J. Soc.

Cosmet. Chem., X, 415-427 (1979). Parmi ces composés, on peut citer les oxydes d'amines (Revlon, US 4 033 895 du 51711977, Colgate-Palmolive US 4 048 338 du 131911977), les dimères d'acides (Cincinnati Milacron, US 3 947 382 du 30/311976), les tensioactifs de type amphotères comme le cocoyl amphodiacétate (Johnson & Johnson,
EP 68 868 publié le 51111983) ou bétainiques comme la cétyl amidopropyl diméthyl bétaine (Procter & Gamble, US 4 555 360 du 26/11/1985). Si ces composés permettent d'abaisser sensiblement le caractère irritant des tensioactifs anioniques, refficacité générale de la formulation s'en trouve affectée.

II a été découvert de façon inattendue, que le caractère irritant de compositions contenant des tensioactifs anioniques peut être considérablement réduit, tout en maintenant, voire en améliorant le niveau global de performances de la formulation.

Ainsi, la présente invention a pour objet une composition comportant un mélange d'au moins un tensioactif anionique irritant pour la peau et'ou l'oeil et une quantité efficace d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol et répondant à la formule générale (I):
R1 -Z-N(R2)4(CH2)xN(W)]n-W (I) formule dans laquelle::
R1 représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, contenant de 1 à 22 atomes de carbone,
Z représente un groupe contenant au moins un atome de carbone de type sp3 ou de type sp2 lié à deux atomes d'hydrogène et lié à au moins un hétéroatome appartenant aux groupes V ou VI de la classification périodique,
W représente le radical -(CH2-CH(R3)-O)m où m peut varier de 1 à 200 et R3 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone,
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone, x est un nombre entier compris entre 2 et 6, préférentiellement entre 2 et 3, n est un nombre entier compris entre 0 et 12, plus particulièrement entre 0 et 3, et de préférence entre 0 et 1.

Selon une variante particulière de l'invention, les dérivés contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol correspondent à la formule générale (II) suivante:
CzH2z+1 1-Z-N(R4)-[(CH2)2-N(W)]n-W (II) dans laquelle: z est un nombre entier compris entre 5 et 21,
R4 représente un atome d'hydrogène ou le radical W, et Z, W, n, et m ont la signification donnée précédemment.

A titre d'exemples non limitatifs de composés de formule (II), on peut citer les composés suivants: * les N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)alkylamines, telles que la N-((bis(poly(oxy éthanediyl-1,2) lauramine, * le N-(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2) monoéthanolamide de coprah * les N-((bis(poly(oxy-éthanediyl- 1 ,2)amino-2)éthyl)-alkylamides, tels que le N-((bis(poly (oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide, * le N-hydroxyéthyl octyl carbamate * la N,N-dihydroxyéthyl N'-décyl urée
Selon une variante préférée de l'invention, les dérivés contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol sont décrits par la formule générale (III) suivante::
CzH2z+1 -(C=O)-N(R4)-(CH2)2-N-(W)2 (III) dans laquelle z, R4, W, et m ont la signification donnée précédemment.

A titre d'exemples non limitatifs de composés de formule (III), on peut citer les composés suivants, pris seuls ou en mélange: * les N-((bis(hydroxyéthyl)amino-2)éthyl)-alkylamides, tels que le N-((bis(hydroxyéthyl)amino-2)éthyl)-dodécamide, * les N-(bis(hydroxyéthyl) N'-hydroxyéthyl N'-alkanoyl éthylène diamines, telles que la N (bis(hydroxyéthyl) N'-hydroxyéthyl N'-dodécanoyl éthylène diamine.

Suivant un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, les dérivés contenant un azote tertiaire sont choisis parmi les amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (IV) et (V), ainsi que leur mélange:

formules dans lesquelles: Rt, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C2-C22 alicyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou alkylaryle,
R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1 C41 p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers ou fractionnaires, compris entre 1 et 50, plus particulièrement compris entre 1,1 et 25 et de préférence compris entre 2 et 20.

Selon une variante préférée de l'invention, on utilise un mélange de N (bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-alkylamides, représentant 99,9% à 0,1% poids, et de N-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)))N'-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2))) N'alkanoyl éthylène diamines, représentant 0,1 à 99,9 % en poids.

Ces amidoamines polyalcoxylées de formule (1V) et (V) peuvent être préparées par exemple par polycondensation d'oxyde d'alkylène sur une amidoamine de formule (Vl) et (VIl), ou leur mélange:
R1 - CO - NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-OH (Vl)

formules dans lesquelles R1 a la définition donnée ci-dessus.

Cette opération peut être réalisée à une température de l'ordre de 70 à 1 800C, de préférence de l'ordre de 110 à 150"C, par addition en continu du dérivé activé de l'alkyléne glycol selon une proportion de l'ordre de 1 à 50 équivalents molaires, plus particulièrement de l'ordre de 1,1 à 25 d'oxyde d'alkylène par rapport aux amidoamines de formule (Vl) etlou (VIl). De préférence, cette proportion est de l'ordre de 2 à 20 équivalents molaires d'oxyde d'alkylène par rapport aux amidoamines de formule (Vl) eVou (VIl). Un tel procédé est par exemple décrit dans le brevet US -A 2681 354.

Cette opération peut être réalisée en outre en présence d'un solvant. A titre d'exemple de solvant, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques saturés, comme l'heptane ou l'octane, les hydrocarbures aromatiques, tels que le toluène, le cumène, les cétones comme notamment l'octanone-2, les alcools secondaires ou tertiaires, tels que l'isopropanol, le tertiobutanol, et l'eau.

La réaction peut être mise en oeuvre éventuellement en présence d'un catalyseur.

Celui-ci peut être acide, de préférence du type acide de Lewis comme par exemple le trifluorure de bore, le tetrachlowre d'étain, le pentachlorure d'antimoine. II peut être basique et choisi notamment parmi les hydroxydes de métal alcalin, tel que NaOH,
KOH, les alcoolates de métal alcalin ou alcalino-teneux, tels que méthylate de sodium ou encore le tertiobutylate de potassium. On peut de même citer comme catalyseurs convenables les dérivés de terres-rares, comme par exemple les phosphates, les carbonates, les oxydes de terres-rares, telles que le lanthane.

Si l'on emploie des catalyseurs, leur teneur correspond à environ 0,05 à 10 %, de préférence environ 0,1 à 1% en poids par rapport à la masse réactionnelle.

Un autre mode de préparation desdites amidoamines polyalcoxylées consiste à faire réagir une monohalohydrine de polyoxyde d'alkylène, telle que les monochlorhydrines-1 ,2 ou monobromhydrines-1 ,2 de polyoxyde d'éthylène présentant un degré moyen de polycondensation de 1 à 50, plus particulièrement de 1,1 à 25 et de préférence de 2 à 20, sur les amidoamines de formules (Vl) et (VIl), seules ou en mélange. Les monochlorhydrines-1 ,2 de polyoxyde d'alkylène sont préférées.

Cette opération peut être réalisée à une température de l'ordre de 70 à 1 80"C, de préférence de l'ordre de 110 à 150"C, par addition en continu de la monohalohydrine selon une proportion de l'ordre de 1 à 50 équivalents molaires, plus particulièrement de l'ordre de 1,1 à 25, et de préférence de l'ordre de 2 à 20 équivalents molaires, de dérivé activé d'alkylène glycol par rapport aux amidoamines de formules (Vl) et (VIl). seules ou en mélange.

Cette réaction peut être éventuellement réalisée en présence d'un tiers solvant qui peut être choisi parmi ceux cités pour la synthèse précédente.

II peut être nécessaire de neutraliser l'halogène formé en continu à raide d'une base comme les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux, les amines tertiaires telles que la triéthylamine. II est à noter que les halogénures formés peuvent être séparés du milieu par toute méthode connue, comme notamment la précipitation par un tiers solvant du type alcool tel que l'alcool isopropylique, ou encore l'électrodialyse.

En ce qui conceme plus particulièrement les amidoamines de formule suivante:

une synthèse possible consiste à faire réagir de l'oxyde d'akylène avec l'amide de formule R1-CO-NH-(CH2)2-NH2. L'amide peut lui-même être obtenu par réaction d'un dérivé d'acide gras (acide, ester, chlorure d'acide) avec l'éthylène diamine.

En ce qui conceme plus particulièrement les composés de formule suivante:

I'une des synthèses possibles consiste à faire réagir l'oxyde d'éthylène avec l'amide suivant:

Cet amide peut lui-même être obtenu par réaction d'un dérivé d'acide gras (acide, ester, chlorure d'acide) avec la N,N'-bis hydroxyéthyl)éthylène diamine.

Les dérivés du N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide s'avèrent plus particulièrement efficaces pour diminuer le caractère irritant de compositions contenant des tensioactifs anioniques. Ces produits sont obtenus par exemple et sans intention de se limiter, par éthoxylation des produits d'hydrolyse d'une hydroxyéthyl imidazoline.

La présente invention a également pour l'utilisation de dérivés de formules générales (I) à (V) telles que définies précédemment, dans des compositions présentant un caractère irritant réduit.

Cela consiste à préparer des mélanges en proportions adéquates de tensioactifs anioniques et des dérivés décrits par la formule générale (I) etlou les formules correspondant aux variantes. Par la suite, lorsque l'on mentionnera la formule (I) pour définir les dérivés employés selon l'invention, cela inclura aussi les variantes représentées par les formules (II) à (V).

D'une manière générale, les dérivés décrits par la formule générale (I) sont présents en quantité correspondant, pour 100 parties de tensioactif anionique, à environ de 5-200 parties, de préférence de 20-100 parties. Les quantités pourront ajuster de façon à obtenir le meilleur niveau de performance.

Les agents tensioactifs anioniques sont présents en quantités conespondant à environ 340% en poids par rapport à la composition détergente. Parmi les agents tensioactifs convenables, on peut citer: les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cg-201 de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1 C61 de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...).On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C14-C16; les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1 o-C24, de préférence en C1 2C20 et tout particulièrement en C12- C18. M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que cidessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP;; les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP;; les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-
C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans
GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...);
Les compositions détergentes peuvent en outre comprendre d'autres additifs tels que notamment les agents tensioactifs suivants: agents tensloactrfs non-ionlaues les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C1 2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou
X-102 commercialisés par ROHM & HAAS Cy.; les glucosamides, glucamides; les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US-A-5 223 179 et FR-A-1 585 966) les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par UNION CARBIDE
Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par SHELL CHEMICAL Cy., KYRO EOB commercialisé par THE PROCTER & GAMBLE
CY.

les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, avec le propylène glycol, l'éthylène glycol et/ou le glycérol, tels les
PLURONIC commercialisés par BASF; les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C1 0-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647;; les amides d'acides gras en Cg-C20 les acides gras éthoxylés les halogénures d'alkyltriméthylammonium, dialkyldiméthylammonium, d'alkyidiméthyl- benzylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium, les Esters Quat.

agents tensloactds cationioues les halogénures d'alkyltriméthylammonium, dialkyldiméthylammonium, d'alkyidiméthyl- benzylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium, les Esters Quat.

agents tensïoactifs amphotères et zwittenonlaues
les alkylbétaines, les alkyldiméthylbétaines, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylamphopropionates, alkylamphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropylhydroxysultaines, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines.

Les compositions peuvent contenir des agents builders, en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres. A titre d'exemple, on peut citer: builders inorganiques . les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines; . les tétraborates ou les précurseurs de borates; . les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2!Na2O de l'ordre de 1,6/1 à 3,211 et les silicates lamellaires décrits dans US-A4 664839; . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux; . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A488 868; . les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X ...; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée; builders organiques . les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1 -hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...); ; . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que:
. les éthers polycarboxylates comme l'acide oxydisuccinique et ses sels, I'acide tartrique monosuccinique et ses sels, I'acide tartrique disuccinique et ses sels;
. les éthers hydroxypolycarboxylates;
.I'acide citrique et ses sels, I'acide mellitique, I'acide succinique et leurs sels;
. les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates, nitrilotriacétates,
N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates);
. les acides alkyl C0-Co succiniques et leurs sels tels que les 2-dodécénylsuccinates, les lauryl succinates;
. les esters polyacétals carboxyliques;
.I'acide polyaspartique, I'acide polyglutamique et leurs sels; . les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique; . les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés;
Les compositions peuvent en outre contenir des agents de blanchiment, en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence environ 1-10% en poids, éventuellement associés à des activateurs de blanchiment, en quantités d'environ 0,1-60%, de préférence d'environ 0,540% en poids.

A titre d'exemple, on peut mentionner: agents de blanchiment . les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté; . les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, I'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium. De tels composés sont de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique.Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylène diamine, la tétraacélyl méthylène diamine, le tétraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, I'octaacétyl lactose, par exemple; . les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, I'acide 4-nonylamino4-oxoperoxybutyrique, I'acide Snonylamino-6 oxoperoxycaproique, I'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique.

Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiments non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées;
Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou anti-redéposition mentionnés ci-après.

Agents anti-salissures, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence environ 0,15%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, tels que: . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose,
I'éthylcellulose, I'hydroxypropyl méthylcellulose, I'hydroxybutyl méthylcellulose; . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048); . les alcools polyvinyliques;; . les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1110 à 1011, de préférence de l'ordre de 111 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770666); . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A4 968 451); ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A4 877896); . les polyesters-polyuréthannes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000, obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique, et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux, obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 6004000 et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698).

agents anti-redéoosrtion, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01 - 5% en poids pour une composition détergente liquide, tels que: . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A4 597 898, EP-A-11 984); . la carboxyméthylcellulose; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926); . les polyvinylpyrollidones.

Les compositions peuvent comprendre des agents chélatants du fer et du magnésium, en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.

A titre d'exemple, on peut citer: . les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyl éthylènediaminetriacétates, n itrilotriacétates; . les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates); . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes.

Des agents dispersants polymériques peuvent aussi entrer dans la formulation des compositions, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids1 pour contrôler la dureté en calcium et magnésium. Par exemple, les composés suivants conviennent en tant qu'agents dispersants polymériques: . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés, tels que l'acide acrylique, I'acide ou l'anhydride maléique,
I'acide fumarique, I'acide itaconique, I'acide aconitique, I'acide mesaconique, I'acide citraconique, l'acide méthylènemalonique , et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 10000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5000 à 75000 (EP-A-66 915); . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50000.

Des agents de fluorescence (brighteners) sont des constituants possibles des compositions, en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids. Ces agents peuvent être choisis parmi les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes, et ceux notamment décrits dans 7he production and application of fluorescent brightening agents (M. Zahradnik, publié par
John Wiley & Sons, New York-1982-).

De même on peut utiliser des agents régulateurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids. A titre indicatif, il peuvent être choisis parmi: . les acides gras monocarboxyliques en C1 0-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras; . les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires; les N-alkylaminotriazines; . les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates; les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.

Des agents adoucissants peuvent être employés, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.

Des enzymes peuvent être utilisées, en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 - 3 mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que: . les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A4 101 457, US-A4 507 219, US-A4 261 868.

Enfin, on peut citer d'autres additifs envisageables dans les formulations, tels que: . des alcools, choisis notamment parmi le méthanol, I'éthanol, le propanol, I'isopropanol, le propanediol, I'éthylène glycol, la glycérine; . des agents tampons; . des parfums; des pigments.

Pour les applications comme les liquides vaisselle à la main, parmi les agents tensioactifs non-ioniques pouvant être présents, on peut notamment citer les alkylglucamides, les alkylpolyglycosides, les dérivés oxyalkylénés d'alcools gras comme les PLANTAREN49 commercialisé par HENKEL.

D'autres additifs peuvent être présents dans les compositions pour liquides de lavage de la vaisselle à la main, tels que: des agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques comme les alkyldiméthyîbétaïnos, les alkylamidopropylbétaines, les alkylsultalnes, les produits de condensation d'acides gras sur les protéines ou les hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'AMPHIONIC XL 9 commercialisé par RHONE
POULENC, AMPHOLAC 7T/X'8) et AMPHOLAC 7CIX 9 commercialisés par BEROL
NOBEL; . des agents bactéricides ou désinfectants comme le triclosan;; . des polymères cationiques synthétiques comme le MIRAPOL A550 le MIRAPOL A156 commercialisés par RHONE-POULENC, le MEROUAT 550e) commercialisé par
CALGON; . les polymères utilisés pour contrôler la viscosité du mélange et/ou la stabilité des mousses formées à l'utilisation, comme les dérivés de cellulose ou de guar ( carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylguar, carboxyméthylguar, carboxyméthylhydroxypropylguar...); . des agents hydrotropes, comme les alcools courts en C2-Cg, en particulier l'éthanol, les diols et glycols comme le diéthylène glycol, dipropylèneglycol;; .des agents hydratants ou humectants pour la peau comme le glycérol, l'urée ou des agents protecteurs de la peau, comme les protéines ou hydrolysats de protéines, les polymères cationiques comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C13S,
JAGUAR C162 HICARE 10006 commercialisés par RHONE-POULENC, . des colorants, des parfums, des conservateurs.

Le procédé décrit dans ce brevet est tout particulièrement adapté pour les produits cosmétiques.

On entend par le terme composition ou formulation cosmétique tous les produits ou préparations cosmétiques comme celles décrites dans "Illustrative list by category of cosmetic produits", de la directive européenne n 761768/CEE du 27 juillet 1976 dite "directive cosmétique".

Les compositions résultant de cette invention peuvent être utilisées plus particulièrement dans des formulations de lotions, laits de toilette, compositions démaquillantes, crèmes de soins, crèmes ou lotions de protection contre le soleil et le rayonnement ultraviolet, mousses, gels coiffants ou toute formulation utilisée pour le coiffage ou pour faciliter le peignage des cheveux, shampooings pour cheveux ou le corps, gels de nettoyage du visage ou du corps, savons liquides, compositions moussantes pour le bain, formulations utilisées pour le nettoyage des dents ou de la cavité buccale comme les bains de bouche ou les dentifrices.

Les compositions résultant de cette invention peuvent aussi être utilisées seules ou en association dans la formulation de savons ou de pains de toilette. Elles peuvent aussi être mises en oeuvre pour la confection de formulations de rinçage ou de baumes conditionneurs pour les cheveux ou la peau.

Les compositions cosmétiques contiennent généralement des agents tensioactifs qui servent à disperser, émulsionner, solubiliser, stabiliser divers composés utilisés pour leurs propriétés émollientes ou humectantes. Les agents tensioactifs sont utilisés dans ces compositions à des concentrations variant de 0,05 à 10 % en poids de la préparation.

Parmi les agents humectants, on peut citer le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, I'aloe vera, I'acide hyaluronique,
Les émollients sont généralement choisis parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme,- de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin...) ou les huiles d'origine animale (suif, huiles de poisson,...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène, les diols comme le 1-2-propanediol, le 1-3-butanediol,
I'alcool cétylique, Alcool stéarylique, I'alcool oléique, les polyéthylèneglycols ou polypropyléneglycols, les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl- 2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, I'acide stéarique, I'acide béhennique, I'acide isostéarique, les huiles silicones regroupant les polydiméthylsiloxanes cycliques, les polydiméthylsiloxanes a-o hydroxylées, les polydiméthylsiloxanes afflo triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyalkylméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiphénylsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les cires silicones, les silicones copolyéthers (comme l'huile SILBIONE 706466 commercialisée par la société RHONE-POULENC ou DC 1906 commercialisée par DOW CORNING) ou les dérivés mixtes de silicones comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-silicones copolyéthers.

A ces composés, on peut ajouter des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloidale, c'est-à-dire sous forme de particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres, comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme antitranspirants, du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérivés.

Des agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoique, le benzoate de sodium, le GERMABENe ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moisissures et utilisé traditionnellement dans les compositions cosmétiques sont généralement introduits dans ces compositions à hauteur de 0,01 à 3 % en poids.

Altemativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiants l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les carbohydrates ou des sels.

Pour protéger la peau ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons UV, on peut ajouter à ces formulations des filtres solaires qui sont, soit des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV comme les composés autorisés dans la directive Européenne N" 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive, soit le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales.

Des parfums, des colorants ou des pigments peuvent également être ajoutés.

Peuvent aussi être présents des polymères viscosants ou gélifiants (comme les polyacrylates réticulés CARBOPOL) commercialisés par GOODRICH-, les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés, la caroube, la gomme de tara ou de cassia, la gomme xanthane, les alginates, les carraghénannes, les dérivés de la chitine comme le chitosan ...

Dans le cas particulier des dentifrices, les formulations comprennent la composition selon l'invention dans une quantité représentant 0.1 à 5 % en poids total de la formulation. La composition selon l'invention peut être utilisée seule ou en mélange avec les tensioactifs usuels pour ce type de formulations, tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou zwitterioniques, comme les alkylbétaines ou alkylamido propylbétaines, ou les amphotères, ou encore des associations de ces composés. Ces agents tensioactifs qui sont utilisés comme agents moussants lors de l'utilisation de la formulation, ainsi que pour leur pouvoir nettoyant, désinfectant.Parfois, ils sont utilisés spécifiquement pour une action "thérapeutique" comme les alkyls sarcosinates qui protègent les dents en inhibant l'activité enzymatique des bactéries responsables des infections des dents ou des gencives.

Les formulations pour dentifrices comprennent en outre des agents abrasifs, tels que la silice ou le carbonate de calcium, dans une teneur comprise entre 5 et 25 % en poids total de la formulation.

Les compositions de dentifrices peuvent comprendre aussi de 5 à 85% d'agents dits humectants comme le glycérol, le sorbitol, les polyéthylèneglycols, le lactilol, le xylitol.

Le comportement rhéologique de la pâte dentaire, c'est-à-dire sa viscosité, sa tenue sur la brosse, la facilité de son extrusion à la sorbe du tube ou du dispenseur, le caractère non filant de la pâte, est contrôlé par des agents épaississants comme certaines silice utilisées à cet effet (TIXOSIL 43 9 commercialisées par RHONE
POULENC) et/ou des polymères utilisés seuls ou en association comme la gomme xanthane, la gomme guar, les dérivés de la cellulose, par exemple la carboxyméthyl cellulose, des polyacrylates réticulés comme les CARBOPOLe distribués par
GOODRICH, des alginates ou des carraghénannes, de la VlSCARlN. Le total des agents épaississants représente habituellement 0,1 à 15 % en poids de la composition d'un dentifrice.

On retrouve aussi généralement associés à ces divers constituants des agents thérapeutiques comme certains sels de fluor ou de potassium, des arômes, des agents édulcorants et de l'eau.

Les compositions résultant de cette invention peuvent être aussi utilisées dans des formulations de pains de toilettes appelées savonnettes ou savons.

Les compositions classiques de pains de toilette comprennent généralement des sels d'acide gras utilisés en association avec des tensioactifs de l'invention et éventuellement des tensioactifs autres que les sels d'acides gras ou les acides gras eux-mêmes. Ces compositions peuvent même reposer sur d'autres tensioactifs, comme par exemple les alkyliséthionates de sodium en C8422 ou les alkylsulfates de sodium en C8-C22.

A ces compositions on peut aussi ajouter différents constituants utiles pour diminuer l'irritation ou l'agression de la peau, comme les sels de métaux alcalins ou les iséthionates, ou pour favoriser l'hydratation de la peau, comme certains carbohydrates, du type du glycérol ou du sorbitol par exemple, des polyéthylènes glycol ou polypropylène glycol, des dérivés alcoxylés des sucres ou de leurs dérivés (méthyl glucose par exemple), des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloides naturels (gomme de guar, de caroube, de tara ...) ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les celluloses cationiques comme les POLYMER JRe commercialisés par la société UNION CARBIDE), les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés cationiques (JAGUAR C13S,
JAGUAR Cl 62 commercialisés par RHONE-POULENC) ou des dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les dérivés mixtes non-ioniqueslanioniques comme les carboxy-hydroxypropyl-guars ou non-ioniques/cationiques. On peut aussi ajouter alternativement ou en association des polymères synthétiques comme les polyacrylates ou des polymères cationiques synthétiques, connus sous le nom générique CTFA de "Polyquatemium", par exemple les polymères MIRAPOL A15 ou MIRAPOL 550 de la société RHONE-POULENC.

On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrants du calcium comme les ions citrates, ou des agents émollients, comme les silicones ou des huiles ou corps gras utilisés dans ce but dans l'industrie cosmétique (huiles minérales, esters d'acides gras, triglycérides, silicones notamment).

A ces ingrédients on rajoute généralement un ou des parfums, des colorants etlou des agents opacifiants comme des pigments tels que des particules d'oxyde de titane.

On peut aussi incorporer dans la composition des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau.

Dans un pain de toilette dont la formulation est constituée principalement de savons d'acides gras monocarboxyliques (sels de sodium, potassium, mono-, di- ou tri éthanolamine) ; les teneurs en savons d'acides gras sont généralement de plus de 25 % en poids de la formulation, généralement de 30 à 95 % en poids.

Dans un pain de toilette dont la formulation repose sur d'autres constituants principaux que les savons d'acides gras, tels que notamment les Cg-C22 alkyl ou alkényl iséthionates, de même que les alkylsuHates, les alkyléthersulfates, les alkylbétaines, les alkylamidopropylbétaines, les alkylampho-acétates, -diacétates, propionates ou -dipropionates utilisés pour diminuer l'irritation pouvant être provoquée par les autres agents tensioactifs, principalement les agents tensioactifs anioniques, la quantité en ces constituants peut aller jusqu'à 60 %, voire 95 %.

II est à noter que pour ce type de composition, on trouve dans la formulation de O à 50 % en poids, préférentiellement de 1 à 40 % en poids de savons d'acides gras.

1 à 15% d'acides gras libres en C8-C22 peuvent aussi être introduits dans toutes les compositions de savons, en tant qu'agents surgraissants ou pour modifier l'aspect et le caractère crémeux de la mousse lors du lavage.

On peut aussi retrouver dans ces compositions des cires comme des cires paraffiniques, des cires naturelles comme la cire d'abeille ou l'ozokérite ou des cires silicones. Ces cires sont avantageusement utilisées pour améliorer l'aspect, la tenue, la processabilité et la conservation au stockage des pains de toilettes.

Dans le cas des formulations pour shampooings, et d'une manière plus générale les compositions détergentes pour l'usage personnel, les compositions peuvent comprendre, outre les amidoamines de l'invention, les additifs habituels présents dans ces types de formulation.

On peut citer en particulier: - des agents tensioactifs anioniques, tels que les sels hydrosolubles d'alkylsuffates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les aikylcarboxylates, les aikylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther; le cation étant un métal alcalin ou alcalino-terreux (sodium, potassium, lithium, magnésium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...);; - des agents tensioactifs zwitterioniques ou amphotères, comme les alkylbétaines, les alkyldiméthylbétaines, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyldiméthylbétaines, les alkyltriméthylsulfobétaines, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, les alkylamphodiacétates, les alkylamphopropionates, les alkylamphodipropionates, les alkylsultaines ou les alkylamidopropylhydroxysultaines, ou encore les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines;; - des agents tensioactifs non-ioniques, comme les dérivés polyoxyéthylénés d'alcools aliphatiques ou arylaliphatiques en Cg-C22, les alkylpolysaccharides présentant un groupement hydrophobe en C6-C30, de préférence en C10-C16 et un groupement polysaccharide, par exemple polyglycoside, comme groupement hydrophile ainsi que de 1 à 3 unités sucre, les dérivés alkylés d'aminosucres, comme les alkylglucamides produits par la réaction d'amidification d'un acide gras sur la N-méthylglucamine; - des amides dérivés d'acides gras utilisés généralement pour leur aptitude à améliorer le moussage des compositions ou à augmenter la viscosité desdites compositions;; - des agents conditionneurs cationiques, améliorant la peignabilité, le coiffage, le toucher et le volume de la chevelure, tels que les polymères cationiques synthétiques du type MIRAPOL A15&commat; ou MIRAPOL 55049, commercialisés par RHONE-POULENC, des polymères cationiques naturels comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C13549, JAGUAR Cl 62 commercialisés par RHONE-POULENC) ou les dérivés cationiques de la cellulose (POLYMER JR400 commercialisé par UNION CAR BIDE);; - des organopolysiloxanes utilisés tels quels ou en solution dans un de leurs solvants usuels (huiles silicones de basses masses, huiles paraffiniques très ramifiées, les esters gras par exemple du type palmitate d'isopropyle, ...), comme agents conditionneurs ou de brillance; - des agents antipelliculaires, comme les pyridinethiones, plus spécialement la zinc pyridinethione, les composés à base de sélénium comme le sulfure de sélénium ou l'OCTOPYROX, commercialisé par HOECHST; - des agents antiparasites (anti-poux), comme le LINDANE ou différentes pyréthrines utilisées à ce propos.

Ces compositions peuvent aussi contenir des agents modifiant l'aspect ou la viscosité des formulations comme les composés perlescents à base de stéarate de polyéthylène glycol ou des polymères améliorant la viscosité ou la stabilité comme les CARBOPOL) commercialisés par GOODRICH, les hydrocolloides et leurs dérivés comme le guar ou les guars modifiés, la caroube, la gomme xanthane, les dérivés de la cellulose (hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose).

Les compositions peuvent en outre contenir des électrolytes, dans le cas où il est nécessaire d'ajuster la viscosité de cellesci, tels que le chlorure de sodium ou encore le chlorure d'ammonium.

Les compositions classiques de shampooings, gels douche, gels nettoyants et bains moussants, contenant les amidoamines de l'invention, peuvent être constituées de (pourcentages en poids):
. compositions résultant de cette invention 1 - 30%
. agent tensioactif amphotère 0 - 10%
. agent épaississant o - 5%
. agent conditionneur o - 3%
.parfum 0-2%
.conservateur 0-2%
. agent antipelliculaire 0 - 2%
.électrolyte 0-6%
.eau complément à 100%
Les compositions résultant de cette invention présentent également un intéret dans le domaine des formulations phytosanitaires.

Les compositions résultant de cette invention peuvent être utilisées également seules ou en association avec d'autres tensioactifs ou additifs, dans des formulations agrochimiques en tant qu'émulsifiants ou dispersants de matières actives phytosanitaires. De telles formulations sont notamment décrites dans la brochure commerciale Auxiliaries for Agrochemical Formulations" éditée par RHONE-POULENC
GERONAZZO SpA, et peuvent être des suspensions concentrées, des émulsions, des concentrés émulsionnables, des suspo-émulsions, des granulés redispersables, ou encore des gels. Une telle liste n'est bien entendu pars exhaustive. Les matières actives agrochimiques pouvant être concernées sont des herbicides, des insecticides, des fongicides, tels que ceux décrits dans "The Pesticide Manual"( 9" édition, C.R. Workling et R.J.Hance, éditeurs, publié par The British Crop. Protection Council).

Des exemples non limitatifs de la présente invention vont maintenant être présentés.

EXEMPLE 1
Le radical cocoyle signifie qu'une coupe d'acides gras originaire du coprah a été utilisée pour la synthèse. Sa composition est la suivante:

<tb> nombre <SEP> de <SEP> carbones <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> j <SEP> 12 <SEP> j <SEP> 14 <SEP> j <SEP> 16 <SEP> ( <SEP> 18 <SEP>
<tb> <SEP> % <SEP> molaire <SEP> 9.1 <SEP> 5.8 <SEP> <SEP> 48.5 <SEP> 17.7 <SEP> 9.0 <SEP> 9.4
<tb> a) hydrolyse de la N-(hydrnxyéthyl-2 > -undécyl 2- imidazoline
L'hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl imidazoline a été effectuée dans les conditions suivantes:
A de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl imidazoline, on ajoute de l'eau (10 % poids). Le gel ainsi obtenu est agité en l'absence ou en présence d'hydroxyde de sodium.Des prélèvements sont effectués au cours du temps et la composition du milieu réactionnel est déterminée par analyse RMN H1, basée sur l'importance relative des signaux correspondant aux protons méthylène-a de I'imidazoline (2,04 ppm), du S (((hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide (1,97 ppm), et du N-(aminoéthyl-2)-N- (hydroxyéthyl-2)-dodécamide (2,22 ppm).

Le ratio molaire (RM) décrit dans le tableau ci-dessous est le suivant: R M = N-((hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide
N-(aminoéthyl-2)-N-(hydroxyéthyl-2)-dodécarnide

<tb> essais <SEP> NaOH <SEP> température <SEP> durée <SEP> conversion <SEP> RM
<tb> <SEP> (%molaire) <SEP> eC) <SEP> (hrs) <SEP> (%)
<tb> <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP> 86 <SEP> 1,1
<tb> <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 80 <SEP> 5 <SEP> 80 <SEP> 3
<tb> <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 95 <SEP> 5 <SEP> 89 <SEP> 3
<tb> <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 95 <SEP> 5 <SEP> 95 <SEP> 4.9
<tb> <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 95 <SEP> 5 <SEP> 96 <SEP> 7,3
<tb> b) hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2) cocoyl imidazoline
La cocoyl imidazoline est chauffée à 80 C, puis on ajoute les quantités nécessaires d'eau et d'hydroxyde de sodium, puis le milieu réactionnel est chauffé à 90"C pendant un temps donné. La composition est déterminée par chromatographie en phase liquide avec détecteur évaporatif à diffusion de lumière.

<tb> essais <SEP> NaOH <SEP> eau <SEP> durée <SEP> conversion <SEP> ratio
<tb> <SEP> (%molaire) <SEP> (% <SEP> poids) <SEP> (hors) <SEP> molaire
<tb> <SEP> 6 <SEP> 2,5 <SEP> 11 <SEP> 2 <SEP> 96 <SEP> 10. <SEP>
<tb> <SEP> 7 <SEP> 2,5 <SEP> 20 <SEP> 2 <SEP> 99 <SEP> 196 <SEP>
<tb> <SEP> 8 <SEP> 2,5 <SEP> 33 <SEP> 2 <SEP> 99 <SEP> 18,8
<tb> <SEP> 9 <SEP> 2,5 <SEP> 50 <SEP> 2 <SEP> 99 <SEP> 15
<tb>

EXEMPLE 2
Mode opératoire d'éthoxylation
Mode opératoire d'hydrolyse
L'hydroxyéthyl cocoyl imidazoline (1784 g est hydrolysée en présence d'eau (10 % poids) et d'hydroxyde de potassium à 86 % (8,7 g), pendant 110 minutes à 80"C.

L'analyse du milieu réactionnel montre une conversion de 92% et un ratio molaire RM, tel que défini à l'exemple 1, égal à 12,8.

Exemple 2a:
Mode opératoire pour I'amidoamine 1,2 OE
La masse réactionnelle est alors portée à 1 000C et l'oxyde d'éthylène (325 g) est ajouté en 20 minutes. Le produit est ensuite laissé en palier à 1 200C pendant 30 minutes.

L'eau est alors distillée par balayage à l'azote à une température de 110"C pendant 40 minutes. La teneur en eau est de 0,3 % (Karl-Fischer).

L'analyse du milieu réactionnel par chromatographie en phase liquide avec détecteur évaporatif à diffusion de lumière montre que la teneur résiduelle en amidoamines est inférieure à 0,1 % poids.

On obtient ainsi le mélange N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide / N ((bis(hydroxyéthyl-2)amino)éthyl)-N'-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide suivant des teneurs pondérales respectivement de 95% et 5% et sous forme d'un liquide de couleur jaune pâle.

Exemple 2b: mode opératoire pour I'amidoamine 6,8 OE
Le mélange de N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodecamide et de N-((bis(hydroxy éthyl-2)amino)éthyl)-N'-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide, obtenu comme décrit dans l'exemple précédent, est chauffé à 160"C et de l'oxyde d'éthylène (1600 g) est ajouté en 2 heures. On procède ensuite à un palier de 30 minutes à 160"C. Après neutralisation du catalyseur par de l'acide acétique, le milieu réactionnel est filtré sur terre absorbante (Clarcel DIC).

Le nombre moyen d'oxyde d'éthylène, calculé à partir de la charge d'oxyde d'éthylène est de 6,8. Le N-((bis( poly(oxy-éthan ed iyl-l ,2)am ino-2)éthyl)-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 6,8) est obtenu suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et 5 % sous forme d'un liquide jaune orangé.

EXEMPLE 3
Le niveau d'irritation oculaire de composés faisant l'objet de l'invention a été évalué par test in vitro en comparaison avec des tensioactifs non irritants ou faiblement irritants tels que les cocoamphodiacétates, notamment le Miranol C2M ', commercialisé par Rhone-
Poulenc.

Les données d'irritation sont celles publiées dans Journal of the American College of
Toxicology, Volume 9, number 2, 1990, p121 et suivantes.

Le test utilisé est le test d'hémolyse d'érythrocytes.

La procédure utilisée est celle décrite par R.W. LEWIS dans l'article "A comparison of two cytotoxicity tests for predicting the ocular irritancy of surfactants", publié dans
Toxicology in Vitro, Vol. 7, N"2, pp 155-158 (1993), Pergamon Press Ltd.

Les concentrations en tensioactif hémolysant 50% de la population d'érythrocytes (notée TC50 dans la publication citée ci-dessus) sont de:

<tb> <SEP> produit <SEP> dénomination <SEP> <SEP> TC50 <SEP> (mgB <SEP>
<tb> <SEP> I <SEP> Mirand <SEP> C2M <SEP> E9 <SEP> 350
<tb> Il <SEP> (ex. <SEP> 2a) <SEP> N-((bis(h <SEP> dro <SEP> éth <SEP> -2)amino-2)é <SEP> )-dodcamide <SEP> 458
<tb> <SEP> III <SEP> N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 <SEP> ,2)amino-2)ethyl)- <SEP>
<tb> <SEP> (ex.<SEP> 2b) <SEP> dodécamide
<tb> <SEP> (degré <SEP> moyen <SEP> d'éthoxylation <SEP> 6,8)
<tb> <SEP> IV <SEP> monoéthanolamide <SEP> de <SEP> coprah <SEP> éthoxylé <SEP> 536
<tb> <SEP> (degré <SEP> moyen <SEP> d'éthoxvlation <SEP> 6)
<tb> <SEP> V <SEP> cocoyl <SEP> amine <SEP> éthoxylée <SEP> 265
<tb> <SEP> (degré <SEP> moyen <SEP> d'étho <SEP> lation <SEP> 5)
<tb>
Ces concentrations mesurées pour les produits faisant l'objet de l'invention montrent qu'il faut. à l'exception du produit V, une concentration supérieure par rapport à celle en Miranol C2Me pour hémolyser 50% des globules rouges.

Les produits de l'exemple 1, à l'exception du produit V, sont donc moins irritants que le Miranol C2Me, lui-même faiblement irritant pour l'oeil.

Le classement établi par la publication référencée ci-dessus montre que ces produits appartiennent à la catégorie des produits faiblement irritants.

EXEMPLE 4
Cet exemple a pour objet de montrer que ces produits interagissent fortement avec les tensioactifs anioniques.

L'interaction peut être mesurée par le paramètre d'interaction (3, sans dimension (voir P.M. Holland, ACS Symposium Series 501, 1992). Ce paramètre permet de quantifier le niveau d'association entre deux tensioactifs.

Le calcul du paramètre , nécessite la connaissance des courbes de tension superficielle en fonction de la concentration de chacun des tensioactifs et d'un quelconque de leur mélange, particulièrement un mélange 50: 50.

Le tableau suivant résume les valeurs des CMC obtenues par mesure de la tension de surface statique (lame de platine pour le sodium dodécyle sulfate SDS, étrier pour les mélanges).

<tb> <SEP> produits <SEP> γCMC(mN/m) <SEP> CMC(g/l) <SEP>
<tb> <SEP> sodium <SEP> dodécyle <SEP> sulfate <SEP> (SDS) <SEP> 34 <SEP> 2.3
<tb> <SEP> N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide <SEP> 27.5 <SEP> 0.045
<tb> N-((bis(poly(oxy-éthanediyl- <SEP> 1 <SEP> ,2)am <SEP> ino-2)éthyl)dodécamide <SEP> 32 <SEP> 0.07
<tb> <SEP> (degré <SEP> moyen <SEP> d'éthoxylation <SEP> 6.8)
<tb>

Les valeurs des CMC ainsi que les paramètres ss d'interaction pour des mélanges 50:50 (poids) de dodécyle sulfate de sodium et de produits de l'invention sont résumés dans le tableau suivant:

<tb> <SEP> produits <SEP> ss <SEP> <SEP> rcnnc <SEP> (mN/m) <SEP> CMC <SEP> (g/l) <SEP>
<tb> N-((bis(hvdroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide <SEP> -10 <SEP> 25.2 <SEP> 0.02 <SEP>
<tb> <SEP> N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 <SEP> ,2)amino-2)éthyl) <SEP> -7 <SEP> 30 <SEP> 0.06
<tb> <SEP> dodécamide <SEP> (degré <SEP> moyen <SEP> d'éthoxylation <SEP> 6.8)
<tb>
Ces valeurs sont très inférieures à celles mesurées pour des tensioactifs amphotères ou bétainiques::

<tb> <SEP> produits <SEP> I <SEP>
<tb> <SEP> LESNa <SEP> 1 <SEP> OE <SEP> / <SEP> coco <SEP> ampho <SEP> diacétate <SEP> j <SEP> -5.2
<tb> LES <SEP> Na <SEP> 1 <SEP> OE <SEP> 1 <SEP> coco <SEP> amidopropyl <SEP> bétaine <SEP> -3.6
<tb>
LESNa 10E = lauryléthersulfate de sodium avec un motif oxyde d'éthylène.

Dans le cas des N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino-2)éthyl)-dodécamides, on peut calculer la composition du mélange, donnée par a et égale au rapport SDS/(SDS + produit) permettant d'obtenir la CMC la plus basse:

<tb> <SEP> produits <SEP> α <SEP> <SEP> CMC(g/l) <SEP>
<tb> N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide <SEP> 0.3 <SEP> 0.02
<tb> <SEP> N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 <SEP> ,2)amino-2)éthyl) <SEP> 0.25 <SEP> 0.06
<tb> <SEP> dodécamide <SEP> (degré <SEP> moyen <SEP> d'éthoxvlation <SEP> 6,8)
<tb>
EXEMPLES 5 COMPARATIFS
Les produits de l'exemple 1 peuvent être utilisés pour diminuer le potentiel irritant
de solutions de tensioactifs anioniques généralement utilisés dans les formulations de
shampooings, bains moussants ou liquide vaisselle à la main.

Par exemple, la concentration TC50 pour le lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) est de 295 mgll.

Les tableaux suivants montrent l'évolution des concentrations TC50 en fonction des compositions des mélanges: produit VI: lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) . produit Vll: N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide produit VIII: N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide
(degré moyen d'éthoxylation 6,8) . produit IX : cocoampho diacétate (Miranol C2M!
produit X : cocoyl amine éthoxylée (degré moyen d'éthoxylation 5)
Exemple 5a: lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène)
N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide

<tb> essais <SEP> Vl(%) <SEP> VII <SEP> (%) <SEP> TC <SEP> 50 <SEP> (mgJI) <SEP> )
<tb> <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 295
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 75 <SEP> 25 <SEP> 429
<tb> <SEP> 3 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 512
<tb> <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> 75 <SEP> 475
<tb> <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 458
<tb>
Exemple 5b: lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène)
N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide
(degré moyen d'éthoxylation 6,8)

<tb> essais <SEP> Vl(%) <SEP> VIII <SEP> (%) <SEP> TC <SEP> 50 <SEP> (mg/l) <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 295
<tb> <SEP> 6 <SEP> 75 <SEP> 25 <SEP> 409
<tb> <SEP> 7 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 446 <SEP>
<tb> <SEP> 8 <SEP> 25 <SEP> 75 <SEP> 556
<tb> <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 696
<tb>
Exemple 5c: lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène)
cocoampho diacétate (Miranol C2M 9)

<tb> essais <SEP> VI <SEP> (%) <SEP> IX <SEP> TC <SEP> 50 <SEP> TC <SEP> 50 <SEP> (mg/l) <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 295
<tb> <SEP> 10 <SEP> 75 <SEP> 25 <SEP> 229
<tb> <SEP> 11 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 300
<tb> <SEP> 12 <SEP> 25 <SEP> 75 <SEP> 436
<tb> <SEP> 13 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 324
<tb>
Exemple 5d: lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène)
cocoyl amine éthoxylée (degré moyen d'éthoxylation 5)

<tb> références <SEP> VI(%) <SEP> X <SEP> (%) <SEP> TC <SEP> 50 <SEP> (mg/l) <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 295
<tb> <SEP> 10 <SEP> 75 <SEP> 25 <SEP> 312
<tb> <SEP> 11 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 527
<tb> <SEP> 12 <SEP> 25 <SEP> 75 <SEP> 436
<tb> <SEP> 13 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 265 <SEP> ~
<tb>
EXEMPLE 6
Cet exemple a pour objet la mesure du pouvoir détergent en applications liquide vaisselle à la main.

Le pouvoir détergent a été mesuré par un test de détergence vaisselle ASTM.

Le principe est d'observer l'évolution du niveau de mousse du bain lessiviel au cours du lavage d'assiettes salies. On note le nombre d'assiettes lavées au moment où il ne reste plus de mousse à la surface du bain. Chaque formule est testée deux fois; si les deux résultats ne diffèrent pas de plus d'une assiette, on considère le résultat significatif.

Conditions: 2 grammes de salissure (margarine + farine) par assiette
dureté de l'eau 390 ppm CaCO3 o produit Xl: lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide o produit Xll:: lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène)
N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide
(degré moyen d'éthoxylation 6,8)

<tb> <SEP> produits <SEP> Xl <SEP> XI <SEP> XII <SEP> XII <SEP> LESNa <SEP> Produit
<tb> <SEP> commercial
<tb> <SEP> LsNa <SEP> 0.5 <SEP> 0.75 <SEP> 0.5 <SEP> 0.75 <SEP> 1 <SEP>
<tb> <SEP> LESNa <SEP> + <SEP> mduit <SEP>
<tb> nombre <SEP> d'assiettes <SEP> 16-17 <SEP> 19-19 <SEP> 10-10 <SEP> 12-13 <SEP> 15-15 <SEP> 1S19 <SEP>
<tb> <SEP> lavées
<tb> <SEP> aspect <SEP> formule <SEP> gel <SEP> gel <SEP> liquide <SEP> liquide <SEP> liquide <SEP> liquide
<tb>
On constate que le produit Xl atteint des niveaux de performances du produit commercial mais avec l'avantage de présenter une innocuité totale vis-à-vis de l'utilisateur.

Claims

REVENDICATIONS

1- Composition comportant un mélange d'au moins un tensioactif anionique et une quantité efficace d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol et répondant à la formule générale (I):

R1 -Z-N(R2)4(CH2)x-N(W)]n-W (I) dans laquelle::

R1 représente un radical hydrocarboné, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, contenant de 1 à 22 atomes de carbones

Z représente un groupe contenant au moins un atome de carbone de type 5P3 ou de type sp2 lié à deux atomes d'hydrogène et lié à au moins un hétéroatome appartenant aux groupes V ou VI de la classification périodique

W représente le radical -(CH2-CH(R3)4)m où m peut varier de 1 à 200 et R3 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone

R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone x est un nombre entier compris entre 2 et 6, préférentiellement entre 2 et 3 n est un nombre entier compris entre 0 et 12, préférentiellement entre 0 et 3, encore plus préférentiellement entre 0 et 1 la composition détergente présentant un niveau d'irritation pour la peau etlou l'oeil inférieure à la même formule ne contenant pas 'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol.

2- Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol, répond à la formule générale (il) :

CzH2z+1 -Z-N(R4)-[(CH2)2-N(W)]n-W (II) dans laquelle: z est un nombre entier compris entre 5 et 21,

R4 représente un atome d'hydrogène ou le radical W, et Z, W, n, et m ont la signification donnée précédemment.

3- Composition selon l'une quelconque des revendications 1à 2, caractérisé en ce que le dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol1 correspond à la formule générale (III):

CzH2z+i -(C=O)-N(R4)-(CH2)2-N-(W)2 (111) dans laquelle z, R4, W, et m ont la signification donnée précédemment.

4- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol est choisi parmi au moins une amidoamine polyéthoxylée de formules moyennes (IV) et (V) suivantes:

formules dans lesquelles:

R1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C2-C22 alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou alkylaryle,

R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alicyle en C1-C 4, p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers ou fractionnaires, compris entre 1 et 50, plus particulièrement compris entre 1,1 et 25 et de préférence compris entre 2 et 20.

5- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont présents en quantités correspondant à environ 340% en poids par rapport à la composition détergente.

6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont les alkylesters sulfonates de formule R

CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en C1 -

C16, R' un radical alicyle en C1 -C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin, ammonium, substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine.

7- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkylsulfates de formule

ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C10-C24, de préférence en C1 2-C20 et tout particulièrement en C12-C1g, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation alcalin, ammonium, substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) etlou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE etlou OP.

8- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkylamides sulfates de formule

RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6

C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation alcalin, ammonium, substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) etlou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE etlou OP;; 4 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en c9-

C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cg-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés, les sulfates de paraffine, les N-acyl

N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylatos le cation étant un métal alcalin, un ammonium substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine.

1 O Procédé permettant de diminuer le caractère irritant pour la peau de formulations contenant des tensioactifs anioniques, caractérisé en ce que l'on prépare des mélanges comprenant, pour 100 parties en poids desdits tensioactifs anioniques, de 5 à 200, de préférence de 20 à 100, d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyéthylène glycol tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4.

11- Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans les compositions cosmétiques.

12- Utilisation d'une composition telle que définie à la revendication 11 dans les compositions de shampoings ou de compositions nettoyantes de la peau.

13- Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans les formulations détergentes.

14- Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans les formulations agrochimiques.