FR2724391A1 - Traitement de dechloration d'une fraction d'huile usee - Google Patents
Traitement de dechloration d'une fraction d'huile usee Download PDFInfo
- Publication number
- FR2724391A1 FR2724391A1 FR9410899A FR9410899A FR2724391A1 FR 2724391 A1 FR2724391 A1 FR 2724391A1 FR 9410899 A FR9410899 A FR 9410899A FR 9410899 A FR9410899 A FR 9410899A FR 2724391 A1 FR2724391 A1 FR 2724391A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- dechlorination
- oil
- sep
- chlorine
- waste oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 239000010913 used oil Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003303 reheating Methods 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000382 dechlorinating effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- -1 CaO Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/0016—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning with the use of chemical agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/006—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents of waste oils, e.g. PCB's containing oils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé de déchloration d'une fraction d'huile lubrifiante usée, éventuellement en mélange avec une autre charge hydrocarbonée. En amont d'une opération de recyclage en raffinerie de l'huile usée, on soumet l'huile usée à une opération de déchloration au moins partielle par passage sur un lit de particules (6) d'une composition neutralisante par adsorption contenant, comme composé actif apte à fixer le chlore, au moins un oxyde métallique et/ou au moins un hydroxyde métallique.
Description
Procédé de déchloration d'une fraction d'huile
usée.
usée.
La présente invention concerne un procédé de déchloration d'une fraction d'huile usée.
On sait que les huiles lubrifiantes usées, récupérées dans les garages ou dans les stations-services, représentent des tonnages très importants, qui, pour la France, s'élèvent par exemple à 100 000 tonnes, voire 120 000 tonnes par an.
On a donc, de tout temps, cherché à éviter une mise à la décharge de ces huiles usées, qui risqueraient de constituer un facteur important de pollution et, actuellement, ces huiles sont habituellement soumises à un traitement de régénération.
Ce traitement est toutefois coûteux, car les huiles usées ont une teneur importante en métaux divers et en chlore, et les huiles régénérées sont pratiquement aussi coûteuses que les huiles neuves venant de raffinerie.
On a donc été amené à envisager d'autres utilisations pour ces huiles usées, par exemple comme combustible, notamment dans des cimenteries, mais, dans cette application également, la présence de teneurs importantes de chlore (environ 400 à 2 000 ppm) pose problème.
Il a donc été proposé de recycler en raffinerie ces huiles usées, pour les soumettre à une distillation, éventuellement en mélange avec d'autres charges, afin de récupérer au moins une fraction des composés intéressants qu 'elles contiennent.
Les essais préliminaires effectués dans ce but par la
Demanderesse ont toutefois montré que, dans une telle utilisation, les composés du chlore contenus dans les huiles usées posent à nouveau de sérieux problèmes. Ces composés sont, en effet, des chlorures organiques, provenant des additifs pour huiles, lesquels comprennent généralement des composés chlorés, notamment des polyisobutènes chlorés.
Demanderesse ont toutefois montré que, dans une telle utilisation, les composés du chlore contenus dans les huiles usées posent à nouveau de sérieux problèmes. Ces composés sont, en effet, des chlorures organiques, provenant des additifs pour huiles, lesquels comprennent généralement des composés chlorés, notamment des polyisobutènes chlorés.
Lors d'une opération de distillation, même à une température relativement basse, en particulier en présence de vapeur d'eau, les molécules de ces composés chlorés se cassent et donnent naissance, notamment, à de l'acide chlorhydrique, qui a un effet corrosif marqué sur les installations de raffinage.
La présente invention vise donc à ramener la teneur en chlore des huiles usées à un taux compatible avec les opérations de recyclage en raffinerie de ces huiles et elle propose, dans ce but, d'utiliser des produits composites solides, aptes à fixer les ions chlorés, déjà connus dans la technique pour d'autres applications et dans des conditions différentes d'utilisation.
On utilise, en effet, déjà, dans l'industrie, des compositions particulaires dites "pièges à chlore, à base d'alumine ou d'oxydes métalliques ou d'hydroxydes métalliques tels que CaO, Na2O, K2O, MgO, ainsi que les hydroxydes correspondants, pour éliminer le chlore présent dans les flux liquides ou gazeux d'unités de procédé, en particulier dans les unités de reformage ou d'isomérisation.
Ces compositions ont, en général, une dimension particulaire de l'ordre de 0,5 à 3 mm et elles neutralisent habituellement le chlore par adsorption. Elles sont généralement utilisées à température ambiante ou de l'ordre, au plus, de 1000C et à la pression atmosphérique, et elles retiennent usuellement environ 15% du chlore présent dans les charges traitées.
La Demanderesse a établi que de tels pièges à chlore sont particulièrement bien adaptés à une opération de déchloration partielle des huiles usées, en amont de toute opération de recyclage en raffinerie, en particulier d'une distillation sous vide, et que, de façon inattendue, leur pouvoir de fixation du chlore croît de façon notable avec la température des huiles traitées, le piège à chlore pouvant retenir au moins 40% du chlore présent dans l'huile traitée à une température comprise entre 300 et 4000C et à pression atmosphérique.
Comme on le verra ci-après, on peut naturellement opérer à des températures et/ou des pressions différentes.
Or, cette quantité de chlore supérieure à 40% représente à peu près la fraction des composés chlorés qui se décomposent dans une opération de recyclage des huiles usées ou qui distillent dans une colonne de fractionnement sous vide des huiles usées, en conduisant à la formation d'acide chlorhydrique, et l'invention propose donc, de façon simple, de soumettre les huiles usées à une déchloration en amont de toute opération de recyclage.
L'invention a, par conséquent, pour objet un procédé de déchloration d'une fraction d'huile lubrifiante usée, éventuellement en mélange avec une autre charge hydrocarbonée, ce procédé étant caractérisé en ce que, en amont d'une opération de recyclage en raffinerie de l'huile usée, on soumet l'huile usée à une opération de déchloration au moins partielle par passage sur un lit de particules d'une composition neutralisante par adsorption contenant, comme composé actif apte à fixer le chlore au moins un oxyde métallique et/ou au moins un hydroxyde métallique.
De préférence, la phase de déchloration sera conduite dans des conditions telles qu'au moins 40% et, de préférence, 60% de la quantité de chlore présente dans l'huile usée soient retenus par la composition neutralisante par adsorption. Ces conditions sont, par exemple, les suivantes : une température d'au moins 1500C et, de préférence, de l'ordre de 400 OC, une vitesse spatiale horaire de l'huile usée de 0,5 h-l (volume d'huile usée, par volume d'adsorbant et par heure) et une pression égale sensiblement à la pression atmosphérique.
Une mise en oeuvre à des températures et/ou des pressions différentes entre également dans le cadre de l'invention.
Dans une forme de mise en oeuvre préférée de l'invention, préalablement à l'opération de déchloration, l'huile usée sera soumise à une phase de distillation atmosphérique à une température de 300 à 4000C en vue d'éliminer l'eau et les solvants légers qu'elle contient, et l'opération de déchloration sera effectuée sur l'huile usée provenant de cette distillation atmosphérique, éventuellement après réchauffage de cette huile, par exemple par échange thermique, pour accroître l'efficacité de la déchloration.
L'huile usée ainsi déchlorée pourra ensuite être soumise, par exemple, à une distillation sous vide, de préférence en mélange avec une autre charge, telle qu'un résidu de distillation atmosphérique, en vue de séparer en particulier du gas-oil sous vide, un distillat sous vide et un résidu sous vide bitumineux, sans que se forme, comme il est usuel à ce stade, de l'acide chlorhydrique responsable de corrosion marquée dans les installations.
Naturellement, les opérations de distillation atmosphérique et de fractionnement sous vide ou d'autres opérations sur le résidu ainsi déchloré seront effectuées en série et en continu.
Comme indiqué ci-dessus, les compositions de déchloration utilisées dans le procédé de l'invention sont bien connues dans la technique et contiennent, en général, au moins 25% en poids de composé actif. Elles sont commercialisées, par exemple, sous les appellations commerciales TRAP'IT par la Société Catalysts and Chemicals
Europe, SELEXSORB HCl par la Société ALCOA, et DISCOVERY
ALUMINAS par la Société Dycat International.
Europe, SELEXSORB HCl par la Société ALCOA, et DISCOVERY
ALUMINAS par la Société Dycat International.
La composition préférée pour la mise en oeuvre de l'invention est celle commercialisée sous l'appellation
TRAP'IT, qui contient, en % en poids, de 23,0 à 27,0% de
CaO, constituant le produit actif, et de 43 à 53,0% d'oxyde de zinc, servant de support, le complément à 100% étant constitué par un liant.
TRAP'IT, qui contient, en % en poids, de 23,0 à 27,0% de
CaO, constituant le produit actif, et de 43 à 53,0% d'oxyde de zinc, servant de support, le complément à 100% étant constitué par un liant.
Cette composition a, en général, une masse spécifique apparente de 0,720 à 0,800 cm3/g, un volume poreux de 0,35 à 0,45 cm3/g et une surface spécifique d'au moins 22 m2/g. Elle se présente usuellement sous forme de bâtonnets d'un diamètre de 1,2 à 1,8 mm et d'une longueur d'environ 4,0 à 12,0 mm.
Une forme de mise en oeuvre de l'invention sera décrite ci-après, à titre d'exemple non limitatif, en référence aux dessins annexés. Sur ces dessins :
La figure 1 est un schéma général illustrant cette forme de mise en oeuvre du procédé
La figure 2 est un diagramme illustrant l'accroissement du taux de déchloration, exprimé en %, en fonction de la température, exprimée en OC.
La figure 1 est un schéma général illustrant cette forme de mise en oeuvre du procédé
La figure 2 est un diagramme illustrant l'accroissement du taux de déchloration, exprimé en %, en fonction de la température, exprimée en OC.
Dans la forme de mise en oeuvre de l'invention illustrée par la figure 1, l'huile usée à traiter, arrivant par la ligne 1, est d'abord étêtée, par distillation atmosphérique, dans une colonne 2. L'eau présente dans l'huile usée (4 à 10% en poids) est évacuée en tête de colonne par la ligne 3, tandis que les solvants légers sont évacués par la ligne 4.
L'huile étêtée, évacuée en fond de colonne, par la ligne 5, à une température de 300 à 4000C, contient le plus souvent environ 500 ppm de chlore. Elle traverse alors un ballon 6 contenant la composition particulaire utilisée comme piège à chlore. Si l'on désire effectuer la déchloration de l'huile à une température plus élevée, un échangeur thermique 7 peut être disposé sur la ligne 5 en amont du ballon 6. Le piège à chlore contenu dans le ballon 6 retient environ 60% du chlore présent dans l'huile usée, et l'huile traitée, qui ne contient plus environ que 200 ppm du chlore, est évacuée par une ligne 8 en direction d'une colonne 9 de distillation sous vide, dans laquelle elle est introduite, par exemple, avec un résidu de distillation atmosphérique arrivant par la ligne 10.
La teneur en chlore de l'huile traitée est compatible avec les conditions de la distillation sous vide, qui se déroule sans risque particulier de corrosion due à la formation d'acide chlorhydrique dans la colonne 9.
De celle-ci sont évacués de façon usuelle
- en tête de colonne, par la ligne 11, un gas-oil sous vide
- à un niveau intermédiaire, par la ligne 12, un distillat sous vide,
- en fond de colonne, par la ligne 13, un résidu sous vide, utilisable comme bitume.
- en tête de colonne, par la ligne 11, un gas-oil sous vide
- à un niveau intermédiaire, par la ligne 12, un distillat sous vide,
- en fond de colonne, par la ligne 13, un résidu sous vide, utilisable comme bitume.
L'exemple 1 qui suit concerne une application du procédé conforme à l'invention utilisant le dispositif de la figure 1, étant entendu que d'autres formes de mise en oeuvre entrent dans le cadre de l'invention. L'exemple 2 illustre l'amélioration de la déchloration de l'huile traitée à mesure que s'élève la température du traitement de déc hlorat ion.
Exemple 1
Cet exemple est relatif au traitement, dans le dispositif de la figure 1, d'une huile usée présentant les caractéristiques suivantes
- masse volumique : 909,9 kg/m3,
- teneur en chlore total : 1036 ppm,
Cette huile est soumise dans la colonne 1 à une distillation atmosphérique dans les conditions suivantes
température transfert : 360"C,
pression atmosphérique.
Cet exemple est relatif au traitement, dans le dispositif de la figure 1, d'une huile usée présentant les caractéristiques suivantes
- masse volumique : 909,9 kg/m3,
- teneur en chlore total : 1036 ppm,
Cette huile est soumise dans la colonne 1 à une distillation atmosphérique dans les conditions suivantes
température transfert : 360"C,
pression atmosphérique.
On recueille, en % en poids, par la ligne 3, 3,7% d'eau et, par la ligne 4, 55 % de solvants légers chlorés.
L'huile usée étêtée, recueillie en fond de colonne par la ligne 5, à une température de 3600C, contient 325 ppm de chlore. Elle est soumise à cette température de 3200C, dans le ballon 6, à une opération de déchloration, par traitement avec la composition dénommée TRAP'IT (marque déposée) dont la composition a été donnée ci-dessus. Le ballon 6 contient 15m3 de TRAP'IT et le traitement de déchloration s'effectue à une vitesse spatiale horaire de l'huile traitée de 0,5 h-l.
L'huile sortant du ballon 6 par la ligne 8 ne contient plus que 123 ppm en poids de chlore et 62% du chlore présent dans l'huile à l'entrée du ballon 6 ont donc été fixés et retenus par la composition TRAP'IT.
L'huile ainsi partiellement déchlorée est ensuite mélangée à un résidu de distillation atmosphérique, dans les proportions suivantes 7/100 en poids, et le mélange est introduit dans la tour 9 de distillation sous vide, où elle est traitée dans les conditions suivantes
- température de transfert : 4000C
- pression : 5.103 Pa en tête de colonne.
- température de transfert : 4000C
- pression : 5.103 Pa en tête de colonne.
On recueille, respectivement par les lignes 11, 12 et 13, 2% en poids de gas-oil sous vide, 57 % en poids de distillat sous vide et 41 % en poids de résidu sous vide, présentant les caractéristiques suivantes
Gas-oil : teneur en chlore < 50 ppm,
Distillat sous vide : teneur en chlore < 3 ppm,
Résidu sous vide : teneur en chlore 15 ppm.
Gas-oil : teneur en chlore < 50 ppm,
Distillat sous vide : teneur en chlore < 3 ppm,
Résidu sous vide : teneur en chlore 15 ppm.
On détermine, par mesure des chlorures dans l'eau de condensation ,la teneur en acide chlorhydrique en tête de colonne et l'on constate que la déchloration de l'huile usée permet de réduire la teneur en chlorure dans l'eau de tête jusqu'à une valeur inférieure à 20 mg/l et le pH se situe à environ 5, afin d'éviter tout problème.
Cet exemple montre donc bien l'efficacité du procédé de traitement des huiles usées, par fractionnement sous vide, conforme à l'invention.
Après utilisation, la composition de TRAP'IT peut être mise au rebut ou régénérée.
Exemple 2
Cet exemple vise à montrer l'intérêt de conduire l'opération de déchloration à une température aussi élevée que possible.
Cet exemple vise à montrer l'intérêt de conduire l'opération de déchloration à une température aussi élevée que possible.
On traite dans un ballon contenant 15m3 de la composition TRAP'IT, à une vitesse spatiale horaire de 0,5 h-1, une charge d'huile usée étêtée contenant 325 ppm de chlore. Le traitement est effectué à diverses températures et l'on mesure à chaque fois le taux de déchloration, c'est à-dire la fraction, exprimée en %, de chlore de la charge retenue par la composition de déchloration.
Les résultats obtenus sont donnés dans le Tableau I ci après
TABLEAU I
TABLEAU I
<tb> <SEP> Température <SEP> de <SEP> Taux <SEP> de <SEP> déchloration
<tb> déchloration <SEP> ( C <SEP> ) <SEP> (% <SEP> ) <SEP>
<tb> <SEP> 40 <SEP> 20,0
<tb> <SEP> 130 <SEP> 26,7
<tb> <SEP> 280 <SEP> 56,9
<tb> <SEP> 300 <SEP> 58,4
<tb> <SEP> 320 <SEP> 64,6
<tb> <SEP> 340 <SEP> 79,0
<tb> <SEP> 400 <SEP> 95
<tb>
Les résultats obtenus ont été reportés sur la figure 2 et l'on voit que le taux de déchloration croît de façon quasi-exponentielle en fonction de la température, ce qui montre l'intérêt d'effectuer l'opération de déchloration à une température aussi élevée que possible. Dans un souci de rentabilité, on conduira de préférence la phase de déchloration à environ 3500C.
<tb> déchloration <SEP> ( C <SEP> ) <SEP> (% <SEP> ) <SEP>
<tb> <SEP> 40 <SEP> 20,0
<tb> <SEP> 130 <SEP> 26,7
<tb> <SEP> 280 <SEP> 56,9
<tb> <SEP> 300 <SEP> 58,4
<tb> <SEP> 320 <SEP> 64,6
<tb> <SEP> 340 <SEP> 79,0
<tb> <SEP> 400 <SEP> 95
<tb>
Les résultats obtenus ont été reportés sur la figure 2 et l'on voit que le taux de déchloration croît de façon quasi-exponentielle en fonction de la température, ce qui montre l'intérêt d'effectuer l'opération de déchloration à une température aussi élevée que possible. Dans un souci de rentabilité, on conduira de préférence la phase de déchloration à environ 3500C.
Les exemples ci-dessus utilisent la composition TRAP'IT, mais le composition DYCAT 115 dont les caractéristiques sont regroupées dans le Tableau II ci-après convient également parfaitement puisque les résultats sont très similaires à ceux obtenus ci-dessus avec TRAP'IT. On peut également utiliser des compositions à base de soude et de potasse qui ont des propriétés de déchloration tout à fait semblables aux compositions TRAP'IT et DYCAT 115.
La composition du DYCAT 115, en % en poids, est donnée dans le Tableau II ci-après. Le DYCAT 115 se présente sous forme de sphères d'environ 3 à 5 mm de diamètre.
TABLEAU I I
<tb> <SEP> COMPOSES <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> calcium <SEP> Au <SEP> moins <SEP> 60
<tb> Oxyde <SEP> d'aluminium <SEP> 8
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> 5
<tb> <SEP> Oxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4,5
<tb> <SEP> Silice <SEP> 5,0
<tb> <SEP> Plomb <SEP> < <SEP> 0,1
<tb> <SEP> As, <SEP> Cd <SEP> Traces
<tb>
Les exemples ci-dessus illustrent clairement les avantages de l'invention, qui permet de réutiliser en raffinerie, moyennant un prétraitement de déchloration simple et peu coûteux, les huiles lubrifiantes usées.
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> calcium <SEP> Au <SEP> moins <SEP> 60
<tb> Oxyde <SEP> d'aluminium <SEP> 8
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> 5
<tb> <SEP> Oxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4,5
<tb> <SEP> Silice <SEP> 5,0
<tb> <SEP> Plomb <SEP> < <SEP> 0,1
<tb> <SEP> As, <SEP> Cd <SEP> Traces
<tb>
Les exemples ci-dessus illustrent clairement les avantages de l'invention, qui permet de réutiliser en raffinerie, moyennant un prétraitement de déchloration simple et peu coûteux, les huiles lubrifiantes usées.
Claims (7)
1. Procédé de déchloration d'une fraction d'huile lubrifiante usée, éventuellement en mélange avec une autre charge hydrocarbonée, ce procédé étant caractérisé en ce que, en amont d'une opération de recyclage en raffinerie de l'huile usée, on soumet l'huile usée à une opération de déchloration au moins partielle par passage sur un lit de particules d'une composition neutralisante par adsorption contenant, comme composé actif apte à fixer le chlore, au moins un oxyde métallique et/ou au moins un hydroxyde métallique.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la phase de déchloration est conduite dans des conditions telles que au moins 40% et, de préférence 60% environ du chlore présent dans l'huile usée traitée soient retenus par la composition adsorbante.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la phase de déchloration est conduite à une température d'au moins 1500C et, de préférence, de l'ordre de 4000C, et en ce que la vitesse spatiale horaire de la charge d'huile usée est d'environ 0,5 h-l.
4. Procédé selon lune des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, préalablement à l'opération de déchloration, l'huile usée est soumise à une phase de distillation atmosphérique à une température de 300 à 4000C, destinée à éliminer l'eau, et les solvants légers qu'elle contient, et en ce que l'opération de déchloration est effectuée sur l'huile usée provenant de cette distillation atmosphérique, éventuellement après réchauffage de cette huile.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé métallique de la composition neutralisante par adsorption est un oxyde de calcium ou de magnésium ou de sodium ou de potassium, et de préférence un oxyde de calcium.
6. Procédé selon lune des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'hydroxyde métallique de la composition neutralisante par adsorption est un hydroxyde de calcium ou de magnésium ou de sodium ou de potassium, et de préférence un oxyde de calcium.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que en amont du procédé de déchloration, se trouve une distillation sous vide.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9410899A FR2724391A1 (fr) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | Traitement de dechloration d'une fraction d'huile usee |
| DE69513277T DE69513277T2 (de) | 1994-09-13 | 1995-09-11 | Verfahren zur dechlorierung einer altölfraktion |
| JP50994696A JP4027417B2 (ja) | 1994-09-13 | 1995-09-11 | 使用済み油の留分の脱塩素処理法 |
| AT95930569T ATE186563T1 (de) | 1994-09-13 | 1995-09-11 | Verfahren zur dechlorierung einer altölfraktion |
| EP95930569A EP0728175B1 (fr) | 1994-09-13 | 1995-09-11 | Procede de dechloration d'une fraction d'huile usee |
| PCT/FR1995/001162 WO1996008546A1 (fr) | 1994-09-13 | 1995-09-11 | Procede de dechloration d'une fraction d'huile usee |
| US08/646,234 US5783068A (en) | 1994-09-13 | 1995-09-11 | Process for dechlorination of a spent oil fraction |
| CA002176210A CA2176210C (fr) | 1994-09-13 | 1995-09-11 | Procede de dechloration d'une fraction d'huile usee |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9410899A FR2724391A1 (fr) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | Traitement de dechloration d'une fraction d'huile usee |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2724391A1 true FR2724391A1 (fr) | 1996-03-15 |
| FR2724391B1 FR2724391B1 (fr) | 1997-02-21 |
Family
ID=9466887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9410899A Granted FR2724391A1 (fr) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | Traitement de dechloration d'une fraction d'huile usee |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5783068A (fr) |
| EP (1) | EP0728175B1 (fr) |
| JP (1) | JP4027417B2 (fr) |
| AT (1) | ATE186563T1 (fr) |
| CA (1) | CA2176210C (fr) |
| DE (1) | DE69513277T2 (fr) |
| FR (1) | FR2724391A1 (fr) |
| WO (1) | WO1996008546A1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055810A1 (fr) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Probex Corporation | Procede de chloration et de decrassement d'une huile |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6196458B1 (en) * | 1997-12-01 | 2001-03-06 | Walker Digital, Llc | Method and apparatus for printing a billing statement to provide supplementary product sales |
| US6026368A (en) * | 1995-07-17 | 2000-02-15 | 24/7 Media, Inc. | On-line interactive system and method for providing content and advertising information to a targeted set of viewers |
| FR2757873B1 (fr) * | 1996-12-31 | 1999-03-19 | Total Raffinage Distribution | Procede de regeneration d'une fraction d'huile lubrifiante usee |
| US8838574B2 (en) * | 2006-06-09 | 2014-09-16 | International Business Machines Corporation | Autonomic index creation, modification and deletion |
| US20080027252A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Burkholder Kermit L | Oil dehalogenation method |
| US20120325724A1 (en) * | 2011-06-27 | 2012-12-27 | Driver Michael S | Recovery of alkyl chloride adsorbtion capacity by basic solution treatment of spent adsorbent |
| US10829696B2 (en) | 2016-08-01 | 2020-11-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Dechlorination of mixed plastics pyrolysis oils using devolatilization extrusion and chloride scavengers |
| CN107892990B (zh) * | 2017-11-14 | 2020-11-13 | 新疆聚力环保科技有限公司 | 一种废矿物油全氢型再生生产高档润滑油基础油的方法 |
| CN108587765B (zh) * | 2018-06-06 | 2021-02-26 | 武汉科林化工集团有限公司 | 一种废润滑油再生优质基础油的预处理工艺 |
| CN108587766B (zh) * | 2018-06-06 | 2021-03-19 | 武汉科林化工集团有限公司 | 一种无污染的废润滑油连续再生预处理工艺 |
| CN110548479A (zh) * | 2019-10-03 | 2019-12-10 | 武汉禾谷环保有限公司 | 一种高强度液相脱氯剂及其制备方法和应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1594531A1 (de) * | 1965-10-21 | 1970-07-23 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von gebrauchten Schmieroelen |
| FR2302335A1 (fr) * | 1975-02-28 | 1976-09-24 | Schmids Erben Ag Adolf | Procede de traitement d'huiles minerales usagees |
| GB2022131A (en) * | 1978-04-27 | 1979-12-12 | Degussa | Process for regenerating spent lubricating oils |
| DE3443722A1 (de) * | 1984-11-30 | 1986-06-12 | Foerster Guenther | Verfahren zur thermischen beseitigung von halogenverbindungen, insbesondere dioxine, phosgen und polychlorierte biphenyle bildende chlorverbindungen enthaltenden abfaellen sowie wirbelschicht-reaktor zu seiner durchfuehrung |
| US4612404A (en) * | 1982-05-24 | 1986-09-16 | Thyagarajan Budalur S | Process for treatment of fluids contaminated with polychlorinated biphenyls |
| US5096600A (en) * | 1990-04-30 | 1992-03-17 | Sdtx Technologies, Inc. | Method for decontaminating soils |
| WO1993023506A1 (fr) * | 1992-05-19 | 1993-11-25 | Mohawk Oil Co. Ltd. | Processus de pretraitement pour huile de graissage usee |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2481300A (en) * | 1943-08-10 | 1949-09-06 | Shell Dev | Process for purifying hydrocarbons |
| US3761534A (en) * | 1971-12-29 | 1973-09-25 | Dow Chemical Co | Removal of acidic contaminants from process streams |
| US4639309A (en) * | 1985-09-18 | 1987-01-27 | Hydro-Quebec | Process for the dehalogenation of polyhalogenated hydrocarbon containing fluids |
-
1994
- 1994-09-13 FR FR9410899A patent/FR2724391A1/fr active Granted
-
1995
- 1995-09-11 JP JP50994696A patent/JP4027417B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-11 DE DE69513277T patent/DE69513277T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-11 WO PCT/FR1995/001162 patent/WO1996008546A1/fr active IP Right Grant
- 1995-09-11 US US08/646,234 patent/US5783068A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-11 CA CA002176210A patent/CA2176210C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-11 AT AT95930569T patent/ATE186563T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-11 EP EP95930569A patent/EP0728175B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1594531A1 (de) * | 1965-10-21 | 1970-07-23 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von gebrauchten Schmieroelen |
| FR2302335A1 (fr) * | 1975-02-28 | 1976-09-24 | Schmids Erben Ag Adolf | Procede de traitement d'huiles minerales usagees |
| GB2022131A (en) * | 1978-04-27 | 1979-12-12 | Degussa | Process for regenerating spent lubricating oils |
| US4612404A (en) * | 1982-05-24 | 1986-09-16 | Thyagarajan Budalur S | Process for treatment of fluids contaminated with polychlorinated biphenyls |
| DE3443722A1 (de) * | 1984-11-30 | 1986-06-12 | Foerster Guenther | Verfahren zur thermischen beseitigung von halogenverbindungen, insbesondere dioxine, phosgen und polychlorierte biphenyle bildende chlorverbindungen enthaltenden abfaellen sowie wirbelschicht-reaktor zu seiner durchfuehrung |
| US5096600A (en) * | 1990-04-30 | 1992-03-17 | Sdtx Technologies, Inc. | Method for decontaminating soils |
| WO1993023506A1 (fr) * | 1992-05-19 | 1993-11-25 | Mohawk Oil Co. Ltd. | Processus de pretraitement pour huile de graissage usee |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055810A1 (fr) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Probex Corporation | Procede de chloration et de decrassement d'une huile |
| GB2354009A (en) * | 1998-04-28 | 2001-03-14 | Probex Corp | Process for de-chlorinating and de-fouling oil |
| GB2354009B (en) * | 1998-04-28 | 2003-04-09 | Probex Corp | Process for de-chlorinating and de-fouling oil |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2724391B1 (fr) | 1997-02-21 |
| EP0728175A1 (fr) | 1996-08-28 |
| ATE186563T1 (de) | 1999-11-15 |
| JP4027417B2 (ja) | 2007-12-26 |
| DE69513277D1 (de) | 1999-12-16 |
| CA2176210C (fr) | 2007-11-13 |
| EP0728175B1 (fr) | 1999-11-10 |
| JPH09507878A (ja) | 1997-08-12 |
| WO1996008546A1 (fr) | 1996-03-21 |
| DE69513277T2 (de) | 2000-05-11 |
| US5783068A (en) | 1998-07-21 |
| CA2176210A1 (fr) | 1996-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0041013B1 (fr) | Procédé de traitement par ultrafiltration à température élevée d'une charge hydrocarbonée | |
| CA2176210C (fr) | Procede de dechloration d'une fraction d'huile usee | |
| JPH06501722A (ja) | 排油スラッジより油を回収する方法 | |
| Shri Kannan et al. | Studies on reuse of re-refined used automotive lubricating oil | |
| AU2009310445A1 (en) | Process and system for recovering base oil from lubrication oil that contains contaminants therein | |
| EP0690903B2 (fr) | Procede et installation de regeneration d'huiles lubrifiantes | |
| US5814207A (en) | Oil re-refining method and apparatus | |
| TW201012920A (en) | Oil re-refining system and method | |
| EP0574272A2 (fr) | Procédé amelioré pour la production d'huiles de base à partir d'huile usée | |
| WO2012009749A1 (fr) | Procédé pour traiter de l'huile usagée | |
| FR2820655A1 (fr) | Elimination des impuretes des flux d'hydrocarbures | |
| WO2011161378A1 (fr) | Procédé de purification d'une charge hydrocarbonée usagée | |
| US20070084755A1 (en) | Salt bath refining | |
| CN115003783B (zh) | 废油再生过程的副产物的改善 | |
| EP3724299A2 (fr) | Conversion catalytique à basse pression d'huile pour moteur usagée en carburant diesel | |
| US7150822B1 (en) | Five degrees for separation | |
| FR2757873A1 (fr) | Procede de regeneration d'une fraction d'huile lubrifiante usee | |
| RU2805550C1 (ru) | Способ переработки отработанных технических жидкостей и масел | |
| JP2010510345A (ja) | 精油処理 | |
| EP3121254B1 (fr) | Purification d'huile et préparation d'additif anti-orniérage | |
| FR2883571A1 (fr) | Procede de reduction de l'acidite naphtenique d'huiles de petrole ou de leurs fractions | |
| Raţiu et al. | An overview of methods and technologies for the production of alternative diesel fuel from used engine oil | |
| EP4436682A1 (fr) | Procédé de régénération de lubrifiants usagés au moyen de co2 supercritique | |
| RU2261263C2 (ru) | Способ подготовки жидкого углеводородного сырья для дальнейшей переработки | |
| BE388112A (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20090529 |