FR2723376A1 - Composition de resine de revetement et procede pour sa production - Google Patents
Composition de resine de revetement et procede pour sa production Download PDFInfo
- Publication number
- FR2723376A1 FR2723376A1 FR9509457A FR9509457A FR2723376A1 FR 2723376 A1 FR2723376 A1 FR 2723376A1 FR 9509457 A FR9509457 A FR 9509457A FR 9509457 A FR9509457 A FR 9509457A FR 2723376 A1 FR2723376 A1 FR 2723376A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- resin
- weight
- chlorinated polyolefin
- polyolefin resin
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 37
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 37
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 31
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 abstract description 25
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 abstract description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 17
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 7
- 239000013022 formulation composition Substances 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000013615 primer Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVJRTUUUJYMTNQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-dioxofuran-3-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC(=O)OC1=O GVJRTUUUJYMTNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJRHMGPRPPEGQL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C=C NJRHMGPRPPEGQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241001474791 Proboscis Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-N butyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(O)=O BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVFSYZFXJYAPQJ-UHFFFAOYSA-N butyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn]=O BVFSYZFXJYAPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- IKGRHMKNUHTLIL-UHFFFAOYSA-N cyanic acid 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound O=C1C=C(CC(C)(C)C1)C.N#CO IKGRHMKNUHTLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OOC(C)(C)C QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- RVXKJRWBHPHVOV-UHFFFAOYSA-L zinc;oct-2-enoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCC=CC([O-])=O.CCCCCC=CC([O-])=O RVXKJRWBHPHVOV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/633—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/04—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
L'invention décrit une composition de résine de revêtement offrant une bonne adhérence aux matières plastiques, notamment aux polyoléfines. La composition comprend une résine copolymérisée par greffage pouvant être obtenue en copolymérisant par greffage un mélange de résines constitué d'une résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle obtenue par chloration d'une polyoléfine après sa copolymérisation par greffage avec un acide carboxylique insaturé en alpha, bêta et/ou son anhydride et d'une résine polyoléfinique chlorée obtenue par exécution d'un traitement d'oxydation en utilisant au moins une espèce ou au moins deux espèces choisies parmi l'air, l'oxygène et l'ozone pendant la réaction de chloration la polyoléfine, avec un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée dans sa molécule et un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée et un groupe hydroxyle dans sa molécule, et un isocyanate ou une résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle comme agent durcisseur. Application aux peintures et adhésifs.
Description
La présente invention concerne une composition de revêtement à utiliser
pour apporter une protection et un belle finition à diverses matières plastiques, et un procédé pour sa production. Plus précisément, la présente invention concerne une composition de résine pour peintures et adhésifs, qui fait montre d'excellentes propriétés physiques pour des pellicules, feuilles ou pièces moulées de diverses résines synthétiques telles qu'une résine polyoléfinique, une résine polyuréthanne, une résine polyamide, une résine
acrylique et une résine polyester.
Les matières plastiques offrent de nombreux avan-
tages tels que la légèreté, l'absence de rouille, la résistance au choc, etc., ainsi qu'une grande productivité et une grande liberté de choix des formes. Elles ont donc été largement utilisées dans ces dernières années comme matériaux pour pièces d'automobiles et pièces d'appareils électriques, matériaux de construction, etc. En particulier, une résine polyoléfinique est peu coûteuse et possède de nombreuses propriétés excellentes telles que la moulabilite, la résistance aux produits chimiques, la résistance à la chaleur, la résistance à l'eau et de bonnes caractéristiques électriques; en conséquence, son usage comme matière industrielle est très développé et c'est l'une des matières dont on attend le plus une croissance de la demande dans
l'avenir. Cependant, à la différence des résines synthé-
tiques polaires telles qu'une résine polyuréthanne, une résine polyamide, une résine acrylique et une résine polyester, une résine polyoléfinique présente le défaut d'être difficile à peindre ou à coller en raison de son
caractère non polaire et de sa cristallinité.
Pour cette raison, l'adhérence a été améliorée jusqu'à présent en activant la surface des pièces moulées en résine polyoléfinique par un traitement par plasma ou un traitement avec une flamme de gaz, mais ces procédés ont pour inconvénients d'être associés à d'importants frais d'installation et une grande perte de temps à cause de la complication opératoire et d'être affectés par des variations de l'effet de traitement de surface dues à la complexité de la forme des pièces moulées et à l'influence
des pigments et additifs présents dans la résine.
Comme moyens pour appliquer une peinture sans un tel prétraitement, il a été proposé de nombreux types de compositions de primaire, comme c'est le cas pour la peinture des pare-chocs en polypropylène d'automobiles, mais ces moyens sont également affectés par l'incommodité d'une
finition à deux couches.
Comme compositions de revêtement pour finition à une seule couche, il existe une polyoléfine chlorée, un
caoutchouc cyclisé, etc., qui ont une grande force d'adhé-
rence à une résine polyoléfinique, mais qui ont de mauvaises résistances aux intempéries, à l'humidité, à l'essence, etc., en n'offrant pas une qualité suffisante du film de peinture. Pour cette raison, il a été tenté de les mélanger avec une résine acrylique ou une résine alkyde ayant de bonnes propriétés physiques pour une peinture. Cependant, étant donné que la résine acrylique et la résine alkyde sont par nature peu compatibles avec la polyoléfine chlorée, il s'ensuit les problèmes de brillant réduit du film de peinture, d'un aspect fortement altéré, etc. Pour remédier à ces défauts, il a été proposé une
composition de revêtement pouvant être obtenue en copolymé-
risant une polyoléfine chlorée avec un monomère acrylique dans la publication de brevet japonais non examinée N Sho
58-71966, une composition de peinture comprenant un copoly-
mère acrylique hydroxylé modifié par une polyoléfine chlorée formé en copolymérisant une polyoléfine chlorée avec un monomère acrylique hydroxylé ou autre et un isocyanate comme constituants essentiels dans la publication de brevet japonais non examinée N Sho 59-27968, une composition de résine adhésive comprenant une polyoléfine chlorée hydroxylée modifiée par des groupes acryliques formée en copolymérisant une polyoléfine chlorée et un caoutchouc
liquide avec un monomère acrylique hydroxylé et un isocya-
nate comme constituants principaux dans la publication de brevet japonais non examinée N Sho 62-95372, et une composition de polyoléfine chlorée copolymérisée avec un monomère vinylique hydroxylé à longue chaîne, un acide carboxylique insaturé, une résine polyester insaturée ou autre, et pouvant contenir un isocyanate, un absorbant d'UV et un antioxydant dans la publication de brevet japonais non examinée N Hei 5- 194910. Cependant, étant donné que la polyoléfine chlorée a essentiellement une mauvaise
réactivité avec lesdits monomères et résines copolyméri-
sables, elle provoque une turbidité laiteuse ou une sépara-
tion en deux phases, même si elle peut être copolymérisée, et il n'en résulte donc pas une solution transparente et homogène, ce qui rend impossible l'obtention d'une bonne résine liante pour peinture, primaire, adhésif, etc. La Demanderesse a déjà proposé des procédés pour obtenir des résines liantes homogènes et transparentes dans les publications de brevet japonais non examinées N Hei 5-263038 et Hei 6-108004. Ainsi, elle a proposé un procédé dans lequel une polyoléfine chlorée est amenée à réagir avec un diisocyanate organique et un polyol de haut poids moléculaire après avoir été copolymérisée par greffage avec un monomère hydroxylé, et un procédé dans lequel une polyoléfine chlorée soumise à un traitement d'oxydation par l'air, l'oxygène, l'ozone, etc., pendant la réaction de chloration de la polyoléfine est modifiée par incorporation d'uréthanne avec un diisocyanate organique et un polyol de haut poids moléculaire, ce qui est encore suivi d'un greffage avec un monomère acrylique. Cependant, bien que ces procédés soient excellents pour obtenir des résines liantes homogènes et transparentes, ils ont également l'inconvénient d'une adhérence un peu faible à une polyoléfine et à une
peinture de couche supérieure.
Les problèmes décrits ci-dessus ont été résolus en faisant réagir un mélange de polyoléfines chlorées modifiées par différentes techniques avec un monomère copolymérisable selon l'invention, dont le but est de fournir une résine liante pour peinture, primaire, adhésif, etc., qui soit très supérieure aux produits modifiés classiques à base de polyoléfine chlorée.
Ainsi, la Demanderesse a découvert que la composi-
tion de résine de revêtement décrite ci-dessous parvient au but susmentionné, ce qui a conduit à la mise au point
de l'invention.
L'invention fournit une composition de résine de revêtement caractérisée en ce qu'elle comprend une résine
copolymérisée par greffage pouvant être obtenue en copoly-
mérisant par greffage un mélange de résines constitué d'une résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle obtenue par chloration d'une polyoléfine après sa copolymérisation par greffage avec un acide carboxylique
insaturé en a,O et/ou son anhydride et d'une résine poly-
oléfinique chlorée obtenue par exécution d'un traitement d'oxydation en utilisant au moins une espèce ou au moins deux espèces choisies parmi l'air, l'oxygène et l'ozone pendant la réaction de chloration la polyoléfine, avec un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée dans sa molécule et un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée et un groupe hydroxyle dans sa molécule, et un isocyanate ou une résine aminée éthérifiée
par un groupe alkyle comme agent durcisseur.
La résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle à utiliser dans l'invention peut être obtenue d'une manière selon laquelle une seule ou au moins deux espèces de résines polyoléfiniques, par exemple du polypropylène cristallin, du polypropylène amorphe, du polybutène-1, du polypentène-1, du 4-méthylpentène-1, du polyéthylène basse densité ou haute densité, un copolymère éthylène-propylène, etc., sont mélangées et fondues sous chauffage, et la résine polyoléfinique fondue, dont la viscosité peut être réduite par dégradation thermique si besoin est, est copolymérisée par greffage avec un acide carboxylique insaturé en a, et/ou son anhydride en présence d'un générateur de radicaux dans un système opérant en mode continu ou en discontinu, puis elle est dispersée ou dissoute dans un milieu tel que l'eau, le tétrachlorure de
carbone ou le chloroforme et amenée à réagir par insuffla-
tion de chlore gazeux à une température comprise entre 50 et C sous pression élevée ou à la pression atmosphérique sous l'effet du catalyseur engendrant des radicaux ou par
irradiation ultraviolette.
Les générateurs de radicaux utilisés pour la réaction de copolymérisation par greffage comprennent,
par exemple, des peroxydes tels que le peroxyde de di-tert-
butyle, l'hydroperoxyde de tert-butyle, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de benzoyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxyde de méthyléthylcétone et le diperphtalate de di-tert-butyle et des azonitriles tels que l'azobisisobutyronitrile. En outre, les acides carboxyliques insaturés en a, et leurs anhydrides à utiliser pour la réaction de copolymérisation par greffage comprennent, par exemple, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide citraconique, l'anhydride citraconique, l'acide fumarique, l'acide mésaconique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique,
l'acide aconitique et l'anhydride aconitique.
La teneur en acide carboxylique insaturé en a,3 et/ou son anhydride de la résine polyoléfinique chlorée contenant l'acide carboxylique est avantageusement de 1 à % en poids. Si la teneur est inférieure à 1 % en poids, la réactivité de greffage avec le monomère, etc. ayant une liaison éthyléniquement insaturée devient alors insuffisante et la liqueur réactionnelle devient trouble comme du lait ou se sépare en deux phases. Si la teneur est supérieure à 10 % en poids, une gélification se produit au moment de la réaction de greffage avec le monomère, etc. ayant une liaison éthyléniquement insaturée ou bien l'adhérence à une polyoléfine devient mauvaise. En outre, la teneur en chlore de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle est de préférence de 5 à 50 % en poids. Si la teneur en chlore est trop basse, l'état de la solution devient mauvais et, si la teneur en chlore est trop élevée,
l'adhérence à une polyoléfine se dégrade.
La résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation à utiliser dans l'invention peut être obtenue d'une manière selon laquelle une polyoléfine telle que du polypropylène cristallin, du polypropylène amorphe, du polybutène-1, du polypentène-1, du 4-méthylpentène-1, du polyéthylène basse densité ou haute densité, un copolymère éthylènepropylène, un terpolymère éthylène-propylène-diène, du caoutchouc naturel ou du polyisoprène, est dispersée ou dissoute dans un milieu tel que l'eau, le tétrachlorure de carbone ou le chloroforme, la chloration est conduite à une température comprise entre 50 et 120 C sous pression élevée ou à la pression atmosphérique sous l'effet d'un catalyseur engendrant des radicaux ou par irradiation ultraviolette, et le traitement d'oxydation est effectué par insufflation d'air, d'oxygène ou d'ozone, en même temps que, séparément, ou en alternance avec du chlore gazeux, depuis le début,
depuis le milieu ou à la fin de la chloration.
L'état d'avancement de l'oxydation de la résine polyoléfinique chlorée soumise au traitement d'oxydation peut être estimé d'après l'accroissement de l'absorption au voisinage de 1730 cm, mesurée avec un spectrophotomètre infrarouge. En outre, le degré d'oxydation peut être évalué par un indice de groupes fonctionnels mesuré par l'équation suivante et, pour la mise en pratique de l'invention, cet indice de groupes fonctionnels est de préférence égal ou
supérieur à 1.
Absorbance à 1730 cm Indice de groupes fonctionnels =Absorbance à 1730 cm1 100 Absorbance à 2970 cm La teneur en chlore de la résine polyoléfinique chlorée oxydée s'inscrit de préférence entre 5 et 50 % en poids, car, lors de la réaction avec un monomère, etc.
ayant une liaison éthyléniquement insaturée pour la copoly-
mérisation par greffage, une teneur en chlore trop basse ou trop élevée ne donne pas une liqueur réactionnelle homogène et transparente. La réaction d'un mélange de résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle et de résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation,
obtenues par les procédés ci-dessus, avec un monomère conte-
nant une liaison éthyléniquement insaturée dans sa molécule et/ou un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée et un groupe hydroxyle dans sa molécule pour effectuer une copolymérisation par greffage est conduite selon un procédé fondamental dans lequel le mélange de résines constitué par la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle et la résine polyoléfinique chlorée ayant subi le traitement d'oxydation est dilué de manière appropriée avec un solvant, puis la température est
élevée et, après l'addition de l'initiateur de polymérisa-
tion, la réaction est conduite tout en ajoutant progressi-
vement les monomères, mais les monomères peuvent être
mélangés au préalable pour être amenés à réagir par éléva-
tion de la température après l'addition de l'initiateur de polymérisation.
Le rapport pondéral de mélange de la résine poly-
oléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle à la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation est de préférence de 5:95 à 95:5 pour la copolymérisation par greffage. Si la quantité de résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle est trop petite, alors l'adhérence à une peinture de couche supérieure est mauvaise lorsqu'on utilise un primaire et, si la quantité de résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle est trop grande, il se produit parfois un accroissement viscosité ou une gélification pendant la
réaction de copolymérisation par greffage, ces deux phéno-
mènes étant indésirables. D'autre part, si la quantité de résine polyoléfinique chlorée ayant subi le traitement d'oxydation est trop petite, alors la liqueur réactionnelle devient opaque ou présente une séparation en deux phases, d'o il résulte un film de peinture qui n'est pas brillant, et, si la quantité de résine polyoléfinique chlorée ayant subi le traitement d'oxydation est trop grande, l'adhérence à une peinture de couche supérieure est mauvaise, ces deux
phénomènes étant indésirables.
En ce qui concerne les solvants à utiliser pour la réaction, des solvants aromatiques tels que le toluène et le xylène sont préférables et l'on peut de plus utiliser sans risque, en association, des solvants du type ester tels que l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle, des solvants
cétoniques tels que la méthyléthylcétone et la méthyl-
isobutylcétone, des solvants alcooliques tels que l'éthanol, l'isopropanol et le n-butanol, des solvants aliphatiques, des solvants cycloaliphatiques, etc. Les initiateurs de polymérisation comprennent des peroxydes tels que le peroxyde de benzoyle et le peroxyde de ditert-butyle et
des azonitriles tels que l'azobisisobutyronitrile.
Les monomères contenant au moins une liaison éthyléniquement insaturée dans leur molécule à utiliser
dans l'invention comprennent, par exemple, l'acide (méth)-
acrylique, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)acrylate de cyclohexyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate de glycidyle, le styrène, l'acétate de vinyle et le (méth)acrylonitrile et l'on peut également utiliser des composés tels que des macromonomères ayant un groupe (méth)acroyle polymérisable
à l'extrémité d'un polystyrène et d'un poly(méth)acrylate.
Les monomères contenant chacun au moins une liaison éthyléniquement insaturée et un groupe hydroxyle dans leur molécule à utiliser dans l'invention comprennent, par exemple, le (méth)acrylate de 2hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le (méth)acrylate de 2-hydroxybutyle et l'on peut également utiliser des (méth)acrylates modifiés par des (poly)caprolactones (par exemple les produits des séries de marques commerciales Praccel FA, Praccel FM, etc. , de Daicel Chemical Industries,
Ltd.) consistant en un tel (méth)acrylate hydroxylé esté-
rifié avec des caprolactones. En outre, les esters pouvant être obtenus en faisant réagir un acide carboxylique
insaturé en a,P ou son anhydride avec des diols, le 1,4-
butène-glycol, l'alcool allylique, etc., peuvent être utilisés s'il s'agit de monomères ou composés ayant une liaison éthyléniquement insaturée et un groupe hydroxyle dans leur molécule. La quantité de groupes hydroxyle introduits par ledit monomère est de préférence de 0,1 à 5 % en poids dans la résine copolymérisée par greffage. Si cette quantité est inférieure à 0,1 % en poids, la liqueur réactionnelle devient alors trouble comme du lait ou se sépare en deux phases, en donnant une solution qui n'est pas homogène et transparente, même si la copolymérisation par greffage est exécutée. Si cette quantité est supérieure à 5 % en poids, il existe alors un risque de gélification pendant la réaction de copolymérisation par greffage et,
en outre, l'adhérence à une polyoléfine devient mauvaise.
La proportion du mélange de résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle et de résine polyoléfinique chlorée ayant subi le traitement d'oxydation dans la résine copolymérisée par greffage est de préférence de 5 à 90 % en poids. Si elle est inférieure à 5 % en poids, l'adhérence à une polyoléfine est mauvaise et, si elle est
supérieure à 90 % en poids, le film de peinture n'offre pas un bon équilibre de ses propriétés physiques.
Les propriétés physiques utiles pour une peincure et un adhésif, telles que la résistance à l'essence, la résistance aux intempéries et la résistance à l'humidité, qui sont offertes par la résine copolymérisée par greffage de l'invention peuvent être améliorées en formulant un isocyanate ou une résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle comme agent durcisseur. Les isocyanates à utiliser à cet effet comprennent des diisocyanates organiques aromatiques, aliphatiques et alicycliques, par exemple le diisocyanate de tolylène, le diisocyanate de xylylène, le diisocyanate de 1,5-naphtylène, le diisocyanate de 1,4-tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène,
le diisocyanate de 2,2,4-triméthylhexaméthylène, le diiso-
cyanate d'isophorone, le 4,4'-isocyanato-dicyclohexylméthane
et le 1,4-diisocyanato-cyclohexane. En outre, ces diiso-
cyanates organiques peuvent être utilisés après avoir été modifiés en dérivés d'isocyanate tels que la forme de Burette, la forme isocyanurate et le produit d'addition
de triméthylolpropane.
De plus, on peut également utiliser des isocyanates bloqués dans lesquels lesdits isocyanates sont bloqués par un agent de blocage. Les agents de blocage comprennent, par exemple, ceux du type oxime tels que la méthyléthylcétoxime, l'oxime de cyclohexanone, la formaldoxime et l'acétaldoxime, ceux du type phénol tels que le phénol et le crésol, ceux du type alcool tels que le méthanol, l'alcool benzylique et l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol, ceux du type à méthylène actif tels que l'acétylacétate de méthyle et le malonate de diméthyle, ceux du type amide tels que l'acétanilide et l'acétamide, ainsi que d'autres du type imide, du type amine, du type imidazole, du type urée, du type carbamate, du type imine, du type mercaptan, du type
sulfite et du type lactame.
En outre, on peut également utiliser des résines d'uréthanne ou autres ayant des groupes isocyanate libres, qui peuvent être obtenues en faisant réagir des polyols de haut poids moléculaire tels qu'un polyéther-polyol et un polyester-polyol avec lesdits diisocyanates organiques, s'il s'agit de composés ayant deux ou plusieurs groupes
isocyanate dans chaque molécule.
Un catalyseur de réaction peut être utilisé dans le but de favoriser la réactivité et la réactivité de déblocage entre la résine copolymérisée par greffage de l'invention et l'isocyanate qui est l'agent durcisseur. Comme exemples du catalyseur de réaction, on peut mentionner le dilaurate de dibutylétain, un sel d'acide gras de dibutylétain, le
diacétate de dibutylétain, le tétra-n-butyl-1,3-diacétoxy-
distannoxane, le 3-dilauryloxy-distannoxane, l'oxyde de di-n-butylétain, l'oxyde de mono-n-butylétain, l'octylate stanneux, l'octénate de zinc, etc. La résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle à utiliser comme agent durcisseur dans l'invention peut être obtenue en faisant réagir des composés aminés tels
que l'urée, la mélamine et la benzoguanamine avec le formal-
déhyde pour les convertir en méthylols, puis en les éthéri-
fiant avec des alcools inférieurs tels que le méthanol et le butanol. Comme exemples représentatifs, on peut mentionner une résine d'urée éthérifiée par le groupe n-butyle, une résine d'urée éthérifiée par le groupe isobutyle, une résine de mélamine éthérifiée par le groupe méthyle, une résine de benzoguanamine éthérifiée par le groupe n-butyle, etc. En outre, on peut utiliser des catalyseurs acides afin d'activer la réaction entre la résine copolymérisée par greffage et la résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle. Ces catalyseurs comprennent une solution alcoolique d'acide chlorhydrique, des sels d'acides forts tels que le chlorure d'ammonium, des esters phosphoriques tels que le phosphate de monobutyle et des acides organiques sulfoniques
tels que l'acide p-toluènesulfonique.
La composition de revêtement de l'invention peut être utilisée telle quelle comme revêtement, mais elle peut être utilisée sous forme de peinture en étant malaxée ou dispersée après addition d'un pigment, d'un solvant et d'autres additifs tels qu'un absorbant d'UV, un antioxydant
et un agent inhibiteur de sédimentation pour le pigment.
De plus, elle peut également être utilisée comme primaire pour collage ou peinture de diverses matières plastiques,
y compris une résine de polypropylène et d'autres.
En outre, ladite composition de revêtement offre par elle-même des propriétés physiques équilibrées du film de peinture, mais, si nécessaire, on peut encore y ajouter sans risque pour l'emploi une résine alkyde, une résine acrylique, un polyol polyacrylique, une résine polyester,
un polyester-polyol, une résine polyéther, un polyéther-
polyol, une résine polyuréthanne, une polyoléfine chlorée, etc. La particularité de l'invention réside dans le fait
qu'un mélange de résines constitué d'une résine polyoléfi-
nique chlorée contenant des groupes carboxyle et d'une résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation est copolymérisé par greffage avec un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée dans sa
molécule et un monomère contenant une liaison éthylénique-
ment insaturée et un groupe hydroxyle dans sa molécule, pour améliorer ainsi la réactivité entre la polyoléfine chlorée sensiblement peu réactive et lesdits monomères, afin d'obtenir une solution homogène et transparente et ainsi d'obtenir simultanément une composition de revêtement offrant une bonne adhérence même à une polyoléfine qui était
classiquement difficile à faire adhérer.
Ainsi, les polymérisats desdits monomères sont non seulement des constituants indispensables pour former le squelette de la résine copolymérisée par greffage, mais également des constituants qui servent à introduire un groupe hydroxyle permettant une réticulation en réagissant avec un isocyanate et une résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle. En outre, il est considéré que, bien que la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle constitue également le squelette de la résine copolymérisée par greffage, c'est un constituant qui sert à principalement à conférer de l'adhérence à une polyoléfine, et la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation agit comme agent de compatibilité pour améliorer la compatibilité entre les polymérisats desdits monomères et la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle. En effet, il est considéré qu'en faisant réagir
lesdits monomères, la résine polyoléfinique chlorée conte-
nant des groupes carboxyle et la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation, une réaction d'estérification a lieu entre les groupes carboxyle de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle et le monomère contenant un groupe hydroxyle, et la copolymérisation par greffage s'effectue en établissant
là des sites réactionnels. Par ailleurs, la résine poly-
oléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation est une résine dans laquelle des groupes fonctionnels ont été introduits par exécution du traitement d'oxydation par l'air, l'oxygène, l'ozone, etc., pendant la réaction de chloration de la polyoléfine. Les groupes fonctionnels ne sont pas bien déterminés, mais la formation de groupes carbonyle, de groupes carboxyle, de groupes chlorure d'acide, de groupes peroxyde, de groupes chlorure-peroxyde, etc., est concevable dans le processus du traitement
d'oxydation. En outre, étant donné que les groupes fonc-
tionnels sont censés être produits lors d'une réaction de clivage de la polyoléfine, il est envisagé que ces groupes fonctionnels sont introduits à l'extrémité des molécules de la polyoléfine chlorée. Il est considéré de manière analogue que ces groupes fonctionnels et le monomère contenant un groupe hydroxyle provoquent la réaction d'estérification et
que la copolymérisation par greffage s'effectue en établis-
sant là des sites réactionnels. Cependant, à la différence desdits produits réactionnels entre la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle et le monomère contenant un groupe hydroxyle, les groupes fonctionnels sont présents à l'extrémité des molécules, et il est donc envisagé que les produits réactionnels ne forment pas de grandes molécules en réseaux, mais deviennent de grandes
molécules linéaires ayant une bonne solubilité.
Sur la base des considérations ci-dessus, il est présumé que, par la réaction entre lesdits monomères, la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle et la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation, les polymérisats des trois matières,
c'est-à-dire les polymérisats des monomères, le copolymé-
risat greffé de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle avec le monomère, le copolymérisat greffé de la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation avec le monomère, etc., sont produits à l'état entremêlé et, en particulier, étant donné que la grande molécule linéaire ayant une bonne solubilité, c'est-
à-dire le copolymérisat greffé de la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation avec le monomère, joue le rôle d'un agent de compatibilité entre les autres polymérisats des monomères et le copolymérisat greffé de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle avec le monomère, on peut obtenir un copolymérisat greffé homogène, transparent et équilibré n'ayant pas de précédents. Les exemples non limitatifs suivants illustrent
l'invention plus en détail.
Exemple de Préparation 1 Dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'une ampoule à robinet et d'un tube réfrigérant pour le reflux de monomère, on place 5 kg de polypropylène isotactique ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 15 000, qui est fondu complètement dans un bain d'huile maintenu à une température constante de 180 C. Après balayage à l'azote de l'intérieur du ballon pendant 10 minutes, on y introduit sous agitation 350 g d'anhydride maléique en 5 minutes, puis
on y introduit une solution de 35 g de peroxyde de di-tert-
butyle dans 50 ml d'heptane en 30 minutes environ par une pompe d'alimentation à débit constant. A ce moment, l'intérieur du système est maintenu à 180 C. Après avoir poursuivi la réaction pendant environ 1 heure, l'anhydride maléique n'ayant pas réagi est éliminé en 30 minutes environ tandis que la pression régnant à l'intérieur du ballon est réduite avec une trompe. Ensuite, on introduit 5 kg de ce
produit dans une chaudière de réaction à revêtement inté-
rieur de verre et l'on ajoute 80 litres de chloroforme pour le dissoudre complètement à 110 C sous une pression de 245 kPa. Ensuite, tandis que le contenu est irradié par des rayons ultraviolets, du chlore gazeux est insufflé pour effectuer la réaction de chloration. Après la fin de la réaction, le chloroforme utilisé comme solvant est éliminé par distillation à l'évaporateur et on le remplace par du toluène pour obtenir une solution toluénique à 20 % de matière sèche. La teneur en chlore (par rapport à la matière sèche) et la teneur en anhydride maléique (par rapport à la matière sèche) de ce polypropylène chloré contenant des
groupes carboxyle (désigné ci-après par PPCM) sont respecti-
vement de 25 % en poids et 4,2 % en poids.
Exemple de Préparation 2 Dans 80 litres de tétrachlorure de carbone, on dissout uniformément sous pression 5 kg de polypropylène isotactique ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 5000 et, sous irradiation par des rayons ultraviolets à une température de 100 à 110 C, du chlore gazeux est insufflé pour effectuer la chloration. Au moment o la teneur en chlore atteint environ 20 % en poids, le chlore gazeux est remplacé par un gaz mixte ayant un rapport en volume chlore/air d'environ 10/90 pour effectuer une chloration lente tout en exécutant le traitement d'oxydation. Au cours du traitement d'oxydation, tandis que l'indice de groupes
fonctionnels susmentionné est suivi à l'aide d'un spectro-
photomètre infrarouge, un échantillon ayant un indice de groupes fonctionnels de 15,5 et une teneur en chlore de 30,2 % en poids est prélevé et le tétrachlorure de carbone est chassé par distillation et remplacé par du toluène pour produire un polypropylène chloré ayant subi un traitement d'oxydation (désigné ci-après par PPCO) contenant 50 % en
poids de matières non volatiles.
Exemple de Préparation 3 Dans des conditions similaires à celles de l'Exemple de Préparation 2, on effectue la chloration de 5 kg de polypropylène isotactique et, au moment o la teneur en chlore atteint environ 20 % en poids, un gaz mixte ayant un rapport en volume chlore/oxygène d'environ 25/75 est insufflé pour exécuter le traitement d'oxydation et la chloration. Ensuite, selon le mode opératoire de l'Exemple
de Préparation 2, on obtient un PPCO ayant subi un traite-
ment d'oxydation ayant un indice de groupes fonctionnels de 16,5, une teneur en chlore de 31,8 % en poids et une teneur
en matières non volatiles de 50 % en poids.
Exemple 1
Dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermo-
mètre et d'un tube réfrigérant pour le reflux de monomère, on introduit 375 g du PPCM (20 % en poids de matières non volatiles) obtenu dans l'Exemple de Préparation 1, 50 g du PPCO (50 % en poids de matières non volatiles) obtenu dans l'Exemple de Préparation 2 et 175 g de toluène, et la température est élevée à 85 C. Ensuite, après addition de g de peroxyde de benzoyle et agitation du mélange pendant 30 minutes, on ajoute 137 g de méthacrylate de méthyle, 205 g de méthacrylate de lauryle et 58 g d'acrylate de 2-hydroxyéthyle en 3 heures environ et la réaction de copolymérisation par greffage est poursuivie pendant environ 7 heures pour produire une liqueur réactionnelle homogène
et transparente (50 % en poids de matières non volatiles).
Ensuite, après avoir malaxé 80 g du produit réactionnel obtenu et 26 g de bioxyde de titane pendant 2 heures dans un broyeur à sable, on ajoute 7,8 g d'un agent durcisseur de type isocyanate (N3500, type diisocyanate d'hexaméthylène et forme isocyanurate, de Bayer GmbH) et l'on ajuste la viscosité avec du xylène pour l'amener entre 13 et 15 s/20 C
à la coupe Ford N 4. Le produit est appliqué par pulvérisa-
tion sur une plaque de polypropylène TX-933A (de Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.). Après séchage pendant 15 minutes à la température ambiante, la plaque est soumise à un séchage forcé pendant 30 minutes à 80 C et laissée au repos pendant 1 semaine dans le local. Ensuite, le film de peinture est soumis à des essais. Les résultats sont
présentés au Tableau 1.
Exemple 2
Après avoir malaxé 80 g de la liqueur réactionnelle homogène et transparente (50 % en poids de matières non volatiles) obtenue à l'Exemple 1 et 26 g de bioxyde de titane pendant 2 heures dans un broyeur à sable, on ajoute 17 g d'un agent durcisseur du type résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle (Mellan 11, résine d'urée éthérifiée par le groupe butyle, 60 % de matières non volatiles, de Hitachi Chemical Co., Ltd.) et 20 g d'une solution d'acide p- toluènesulfonique/acide chlorhydrique à 36 %/isopropanol = 10/10/80 (en poids) comme catalyseur acide et l'on ajuste la viscosité avec du xylène pour l'amener entre 13 et s/20 C à la coupe Ford N 4. Le produit est appliqué par pulvérisation sur une plaque de polypropylène TX-933A (de Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.). Après séchage pendant 15 minutes à la température ambiante, la plaque est soumise à un séchage forcé pendant 30 minutes à 120 C et laissée au repos pendant 1 semaine dans le local. Ensuite, le film de peinture est soumis à des essais. Les résultats
sont présentés au Tableau 1.
Exemple 3
Dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermo-
mètre et d'un tube réfrigérant pour le reflux de monomère, on introduit 250 g du PPCM (20 % en poids de matières non volatiles) obtenu dans l'Exemple de Préparation 1, 100 g du PPCO (50 % en poids de matières non volatiles) obtenu dans l'Exemple de Préparation 3 et 250 g de toluène, et la température est élevée à 85 C. Ensuite, après avoir ajouté 5 g de peroxyde de benzoyle et agité le mélange pendant 30 minutes, la réaction est conduite suivant le mode opératoire de l'Exemple 1 avec une composition de formulation de 171 g de méthacrylate de méthyle, 171 g de méthacrylate de cyclohexyle et 58 g d'acrylate de 2-hydroxyéthyle, pour produire une liqueur réactionnelle homogène et transparente (50 % en poids de matières non volatiles). Ensuite, la préparation de peinture et des essais du film de peinture sont effectués avec une composition de formulation de 80 g du produit réactionnel obtenu, 26 g de bioxyde de titane et 14,6 g d'un agent durcisseur du type isocyanate (Desmodule Z4370, type diisocyanate d'isophorone et forme isocyanurate, de Bayer GmbH) par un mode opératoire similaire à celui de
l'Exemple 1. Les résultats sont présentés au Tableau 1.
Exemple 4
La préparation de peinture et les essais du film de peinture sont effectués avec une composition de formulation de 80 g de la liqueur réactionnelle homogène et transparente (50 % en poids de matières non volatiles) obtenue dans l'Exemple 1, 26 g de bioxyde de titane, 16,3 g d'agent
durcisseur du type isocyanate (SBU-isocyanate 0886, poly-
isocyanate bloqué de Bayer GmbH) et 0,5 g de dilaurate de dibutylétain comme catalyseur, suivant un mode opératoire similaire à celui de l'Exemple 2. Les résultats sont
présentés au Tableau 1.
Exemple Comparatif 1
Dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermo-
mètre et d'un tube réfrigérant pour le reflux de monomère, on introduit 200 g du PPCO (50 % en poids de matières non volatiles) obtenu dans l'Exemple de Préparation 2 et 400 g de toluène, et la température est élevée à 85 C. Ensuite, après avoir ajouté 5 g de peroxyde de benzoyle et agité le mélange pendant 30 minutes, la réaction est conduite avec une composition de formulation de 205 g de méthacrylate de méthyle, 137 g de méthacrylate de lauryle et 58 g d'acrylate de 2-hydroxyéthyle selon le mode opératoire de l'Exemple 1
pour produire une liqueur réactionnelle homogène et transpa-
rente (50 % en poids de matières non volatiles). De plus, la préparation de peinture et les essais du film de peinture sont effectués avec la même composition de formulation et suivant le même mode opératoire qu'à l'Exemple 1.
Les résultats sont présentés au Tableau 1.
Exemple Comparatif 2
Dans un ballon équipé d'un agitateur, d'un thermo-
mètre et d'un tube réfrigérant pour le reflux de monomère, on introduit 500 g du PPCM (20 % en poids de matières non volatiles) obtenu dans l'Exemple de Préparation 1 et 100 g de toluène, et la température est élevée à 85 C. Ensuite, après avoir ajouté 5 g de peroxyde de benzoyle et agité le mélange pendant 30 minutes, la réaction est conduite avec une composition de formulation de 205 g de méthacrylate de méthyle, 137 g de méthacrylate de lauryle et 58 g d'acrylate
de 2-hydroxyéthyle suivant le mode opératoire de l'Exemple 1.
La liqueur réactionnelle (50 % en poids de matières non volatiles) obtenue devient trouble comme du lait et se sépare en deux phases lorsqu'on la laisse au repos pendant une longue période de temps. En utilisant cette liqueur réactionnelle, la préparation de peinture et les essais du film de peinture sont effectués avec la même composition de formulation et suivant le même mode opératoire qu'à
l'Exemple 1. Les résultats sont présentés au Tableau 1.
TABLEAU 1
Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple
1 2 3 4 Compa- Compa-
ratif 1 ratif 2 Adhérence @ @ @ @ O @ 0 h 91 92 92 90 89 71 Brillant 200 h 90 89 92 90 78 68 % 500 h 88 87 91 88 70 63 Résistance au Résistance au 1000 h 86 85 88 87 65 53 vieillissement accéléré aux intempéries 0 h 86 86 87 86 85 63 Luminosité 200 h 86 86 87 85 84 60 % 500 h 85 85 85 84 84 56 1000h 84 84 85 84 83 52 Dureté au crayon HB H H H HB HB Résistance à l'essence @ @ @ X O Résistance à l'humidité X Résistance à l'eau tiède @ @ @ @ A État de la liqueur réactionnelle @@ XX Critère d'évaluation dans le Tableau: @: Bon; O: Presque bon; A: Assez médiocre; X : Mauvais; XX: Très mauvais Méthodes d'essai du film de peinture Adhérence Sur la surface peinte, 100 entailles croisées atteignant le substrat sont pratiquées à intervalles de 1 cm et un ruban adhésif en cellophane y est bien collé et arraché dans la direction à 180 pour estimer la quantité
de film de peinture restant.
* Résistance au vieillissement accéléré aux intempéries On utilise un weatheromètre à lumière solaire du type à arc au charbon. Le brillant est mesuré par la réflexion spéculaire à 60 et la luminosité avec un appareil
de Hunter.
* Résistance à l'humidité Un échantillon est laissé au repos pendant 240 heures dans une atmosphère à 50 C et 98 % d'humidité relative avant
d'évaluer l'état du film de peinture et l'adhérence.
* Résistance à l'eau tiède La plaque peinte est plongée dans l'eau tiède à 40 C pendant 120 heures et 240 heures avant d'évaluer l'état du
film de peinture et son adhérence.
* Résistance à l'essence Après avoir pratiqué une entaille (marque en X) atteignant le substrat sur la surface peinte, on immerge l'échantillon dans l'essence pendant 1 heure avant d'évaluer
l'état du film de peinture.
D'après les résultats portés au Tableau 1, on peut voir que les liqueurs réactionnelles constituées par des mélanges copolymérisés de polypropylène chloré contenant des groupes carboxyle et de polypropylène chloré ayant subi un traitement d'oxydation avec des monomères acryliques
comme dans les Exemples 1 à 4 étaient homogènes et transpa-
rentes et, de plus, que les films de peinture formulés avec un agent durcisseur du type polyisocyanate, résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle, etc., sont devenues très
équilibrées sans dégradation des caractéristiques d'adhé-
rence, d'aspect, de résistance à l'essence, de résistance aux intempéries, de résistance à l'humidité, de résistance à l'eau tiède, etc. Par contre, dans l'Exemple Comparatif 1 dans lequel le polypropylène chloré ayant subi le traitement d'oxydation est copolymérisé par greffage avec des monomères acryliques, la liqueur réactionnelle obtenue devient homogène et transparente, mais les propriétés physiques du film de peinture sont médiocres. En outre, dans l'Exemple Comparatif 2, dans lequel le polypropylène chloré contenant des groupes carboxyle est copolymérisé par greffage avec10 des monomères acryliques, la liqueur réactionnelle obtenue présente une turbidité laiteuse et une séparation en deux
phases et les propriétés physiques du film de peinture sont également insuffisantes. D'après les résultats ci-dessus, il apparaît que les compositions de revêtement de l'inven-
tion sont particulièrement excellentes.
Claims (12)
1. Composition de résine de revêtement, caractérisée en ce qu'elle comprend une résine copolymérisée par greffage pouvant être obtenue en copolymérisant par greffage un mélange de résines constitué d'une résine polyoléfinique
chlorée contenant des groupes carboxyle obtenue par chlo-
ration d'une polyoléfine après sa copolymérisation par greffage avec un acide carboxylique insaturé en a,3 et/ou son anhydride et d'une résine polyoléfinique chlorée obtenue par exécution d'un traitement d'oxydation en utilisant au moins une espèce ou au moins deux espèces choisies parmi
l'air, l'oxygène et l'ozone pendant la réaction de chlora-
tion de la polioléfine, avec un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée dans sa molécule et un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée et un groupe hydroxyle dans sa molécule, et un isocyanate ou une résine aminée éthérifiée par un groupe alkyle comme
agent durcisseur.
2. Composition de résine de revêtement selon la
revendication 1, caractérisée en ce que la résine polyolé-
f inique chlorée contenant des groupes carboxyle a une teneur en acide carboxylique insaturé en a,3 et/ou son anhydride de 1 à 10 % en poids et une teneur en chlore de 5 à 50 %
en poids.
3. Composition de résine de revêtement selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation
a une teneur en chlore de 5 à 50 % en poids.
4. Composition de résine de revêtement selon l'une
quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que
le rapport de mélange de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle à la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation, dans le
mélange de résines, est de 5:95 à 95:5 % en poids.
5. Composition de résine de revêtement selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que
la proportion du mélange de résines constitué de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle et de la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement
d'oxydation est de 5 à 90 % en poids dans la résine copoly-
mérisée par greffage.
6. Composition de résine de revêtement selon l'une
quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que
la teneur en groupes hydroxyle de la résine copolymérisée
par greffage est de 0,1 à 5 % en poids.
7. Procédé de production d'une composition de résine de revêtement comprenant une résine copolymérisée par greffage, caractérisé en ce qu'il consiste à copolymériser par greffage un mélange de résines constitué d'une résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes carboxyle
obtenue par chloration d'une polyoléfine après sa copolymé-
risation par greffage avec un acide carboxylique insaturé en a,p et/ou son anhydride et d'une résine polyoléfinique chlorée obtenue par exécution d'un traitement d'oxydation en utilisant au moins une espèce ou pas moins de deux espèces choisies parmi l'air, l'oxygène et l'ozone pendant la réaction de chloration la polyoléfine, avec un monomère contenant une liaison éthyléniquement insaturée dans sa
molécule et un monomère contenant une liaison éthylénique-
ment insaturée et un groupe hydroxyle dans sa molécule, et à incorporer un isocyanate ou une résine aminée éthérifiée
par un groupe alkyle comme agent durcisseur.
8. Procédé de production d'une composition de résine de revêtement selon la revendication 7, caractérisé en ce que la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes30 carboxyle a une teneur en acide carboxylique insaturé en a,O et/ou son anhydride de 1 à 10 % en poids et une teneur en chlore de 5 à 50 % en poids.
9. Procédé de production d'une composition de résine de revêtement selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en
ce que la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traite- ment d'oxydation a une teneur en chlore de 5 à 50 % en poids.
10. Procédé de production d'une composition de résine de revêtement selon l'une quelconque des revendica-
tions 7 à 9, caractérisé en ce que le rapport de mélange de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes5 carboxyle à la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation, dans le mélange de résines,
est de 5:95 à 95:5 % en poids.
11. Procédé de production d'une composition de résine de revêtement selon l'une quelconque des revendica-
tions 7 à 10, caractérisé en ce que la proportion totale de la résine polyoléfinique chlorée contenant des groupes
carboxyle et de la résine polyoléfinique chlorée ayant subi un traitement d'oxydation est de 5 à 90 % en poids dans la résine copolymérisée par greffage.15
12. Procédé de production d'une composition de résine de revêtement selon l'une quelconque des revendica-
tions 7 à 11, caractérisé en ce que la teneur en groupes hydroxyle de la résine copolymérisée par greffage est de 0,1 à 5 % en poids.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20274894 | 1994-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2723376A1 true FR2723376A1 (fr) | 1996-02-09 |
Family
ID=16462517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9509457A Pending FR2723376A1 (fr) | 1994-08-04 | 1995-08-03 | Composition de resine de revetement et procede pour sa production |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5811489A (fr) |
| DE (1) | DE19581064T1 (fr) |
| FR (1) | FR2723376A1 (fr) |
| GB (1) | GB2298428B (fr) |
| WO (1) | WO1996004344A1 (fr) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2307192B (en) * | 1995-11-14 | 1999-01-27 | Wood Limited E | Pipe-coating method and product |
| WO1998040438A1 (fr) * | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Compositions de liant et de revetement pour papier decoratif, a base de resine de polyurethanne, et stratifie-tissu et sac a air enduits desdites compositions |
| JP2000198807A (ja) | 1998-10-30 | 2000-07-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂用バインダ―樹脂及びその製造法と用途 |
| GB0019505D0 (en) | 2000-08-08 | 2000-09-27 | Wood Limited E | Coating for drinking water pipelines |
| US8058354B2 (en) * | 2001-02-09 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| US20020156144A1 (en) * | 2001-02-09 | 2002-10-24 | Williams Kevin Alan | UV-curable, non-chlorinated adhesion promoters |
| JP2003171597A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-06-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂用プライマー及びそれを用いた接着方法又は塗工方法 |
| CA2495421A1 (fr) * | 2002-08-10 | 2004-02-19 | The Sherwin-Williams Company | Composition de peinture en aerosol destinee a adherer au plastique |
| JP4441222B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2010-03-31 | 出光興産株式会社 | 塩素化プロピレン系重合体及びその製造方法、並びにその用途 |
| JP2006037072A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-02-09 | Honda Motor Co Ltd | プライマー兼用ベース塗料組成物、加飾成形品の製造方法及び加飾成形品 |
| US8058355B2 (en) * | 2004-10-06 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified chlorinated carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| MX2009005971A (es) * | 2006-12-07 | 2009-06-17 | Sherwin Williams Co | Composiciones de recubrimiento transportadas por agua. |
| EP2664461A4 (fr) * | 2011-02-23 | 2015-07-01 | Taica Corp | Agent de traitement de surface pour un transfert hydraulique, et procédé de transfert hydraulique et produits de transfert hydraulique l'utilisant |
| JP2020094075A (ja) * | 2017-03-27 | 2020-06-18 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
| KR102363498B1 (ko) * | 2017-10-25 | 2022-02-17 | 닛뽄세이시가부시끼가이샤 | 변성 폴리올레핀 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58176207A (ja) * | 1982-04-09 | 1983-10-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPS5927968A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPH02124986A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-14 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂用酸硬化型被覆組成物 |
| US5030681A (en) * | 1986-04-30 | 1991-07-09 | Nippon Bee Chemical Co., Ltd. | Coating resin composition |
| GB2240784A (en) * | 1990-01-26 | 1991-08-14 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | Polyolefin resin composites |
| JPH05263038A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 被覆用組成物 |
| JPH06108004A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-19 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 被覆用組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60108004A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-13 | 安藤 久夫 | 音の出るウチワ・センス |
-
1995
- 1995-07-26 WO PCT/JP1995/001483 patent/WO1996004344A1/fr active Application Filing
- 1995-07-26 GB GB9607068A patent/GB2298428B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-26 DE DE19581064T patent/DE19581064T1/de not_active Withdrawn
- 1995-07-26 US US08/615,174 patent/US5811489A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-03 FR FR9509457A patent/FR2723376A1/fr active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58176207A (ja) * | 1982-04-09 | 1983-10-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPS5927968A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| US5030681A (en) * | 1986-04-30 | 1991-07-09 | Nippon Bee Chemical Co., Ltd. | Coating resin composition |
| JPH02124986A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-14 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂用酸硬化型被覆組成物 |
| GB2240784A (en) * | 1990-01-26 | 1991-08-14 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | Polyolefin resin composites |
| JPH05263038A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 被覆用組成物 |
| JPH06108004A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-19 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 被覆用組成物 |
Non-Patent Citations (9)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 8412, Derwent World Patents Index; AN 84-072541 * |
| DATABASE WPI Week 9025, Derwent World Patents Index; AN 90-189779 * |
| DATABASE WPI Week 9345, Derwent World Patents Index; AN 93-357360 * |
| DATABASE WPI Week 9420, Derwent World Patents Index; AN 94-164198 * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 008, no. 007 (C - 204) 12 January 1984 (1984-01-12) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 008, no. 114 (C - 225) 26 May 1984 (1984-05-26) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 014, no. 342 (C - 0743) 24 July 1990 (1990-07-24) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 018, no. 040 (C - 1155) 21 January 1994 (1994-01-21) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 018, no. 392 (C - 1228) 22 July 1994 (1994-07-22) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9607068D0 (en) | 1996-06-05 |
| GB2298428B (en) | 1998-05-06 |
| US5811489A (en) | 1998-09-22 |
| WO1996004344A1 (fr) | 1996-02-15 |
| DE19581064T1 (de) | 1996-10-17 |
| GB2298428A (en) | 1996-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2723376A1 (fr) | Composition de resine de revetement et procede pour sa production | |
| US7829631B2 (en) | Self-crosslinkable waterborne coating composition | |
| EP0663412A1 (fr) | Compositions aqueuses de polyuréthanes | |
| FR2657618A1 (fr) | Composites de resines polyolefiniques. | |
| EP0800557B1 (fr) | Composition en poudre a base de polyamide pour le revetement de substrats metalliques | |
| FR2661417A1 (fr) | Composites polyolefiniques chlores modifies. | |
| EP0653469A2 (fr) | Compositions aqueuses de revêtement à base de latex réticulant notamment à température ambiante | |
| FR2476096A1 (fr) | Polymeres a groupes fonctionnels isocyanate contenant un groupe thioalcoyle terminal, compositions de revetement les contenant et polymeres greffes derivant de ceux-ci | |
| FR2662170A1 (fr) | Resines composites de revetement. | |
| JP3318925B2 (ja) | バインダー樹脂組成物及びその製造方法と用途 | |
| EP1298175B1 (fr) | Composition d'amorcage | |
| JP2610566B2 (ja) | ポリオレフィン成形物用コーテイング樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP3261695B2 (ja) | 硬化型バインダー樹脂組成物とその用途 | |
| JPH02284931A (ja) | 化学改質された非晶質ポリオレフインを含有する被覆組成物、これら組成物によるプラスチツクの被覆方法、およびこれにより製造された被覆プラスチツク | |
| FR2697847A1 (fr) | Composition de résine polyoléfinique aqueuse et produits filmogènes la contenant. | |
| JP2551894B2 (ja) | 酸化変性塩素化ポリオレフィンの架橋物の製法 | |
| JPH06108004A (ja) | 被覆用組成物 | |
| JP2790621B2 (ja) | バインダー樹脂組成物 | |
| FR2828883A1 (fr) | Produit d'addition-esterification d'acide sur ester glycidylique, procede de preparation d'un tel produit, et composition durcissable contenant un tel produit | |
| WO1987006600A1 (fr) | Composition de resine pour peinture | |
| JP2601748B2 (ja) | バインダー樹脂組成物 | |
| JP2000007979A (ja) | ポリオレフィン用塗料樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2001114961A (ja) | バインダー樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2895632B2 (ja) | 被覆用樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH0641478A (ja) | プラスチックへの接着性が良好な被覆剤組成物 |