FR2694893A1 - Composition formée d'une dispersion aqueuse de vésicules de lipides amphiphiles non-ioniques stabilisées. - Google Patents

Composition formée d'une dispersion aqueuse de vésicules de lipides amphiphiles non-ioniques stabilisées. Download PDF

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Abstract

Les vésicules sont préparées à partir d'une phase lipidique contenant un mélange de lipides amphiphiles non-ioniques constitué par un mélange d'esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le sorbitane, le sorbitane portant 2 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le glycérol portant 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant 2 à 15 unités de glycérol, les sucroses, les glucoses portant 2 à 30 unités oxyde d'éthylène, et d'au moins un acide gras comportant une chaîne alkyle en C5 -C1 7 , saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée le nombre de chaînes alkyle par groupe polyol étant compris entre 1 et 10, stabilisé par de(s) lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) choisi(s) dans le groupe formé par ceux conférant à la dispersion un pH compris entre 5,5 et 7,5.

Description

COMPOSITION FORMEE D'UNE DISPERSION AQUEUSE DE
VESICULES DE LIPIDES AMPHIPHILES NON-IONIQUES STABILISEES
La présente invention concerne une composition formée d'une dispersion aqueuse de vésicules de certains lipides amphiphiles non-ioniques, qui sont stabilisées et ne se dégradent pas au cours du stockage. Cette composition est particulièrement intéressante en cosmétique et en dermopharmacie.
On sait que certains lipides amphiphiles possèdent la propriété de former des phases mésomorphes, dont l'état d'organisation est intermédiaire entre l'état cristallin et l'état liquide et que, parmi eux, certains sont susceptibles de gonfler en présence d'une solution aqueuse pour former une phase lamellaire puis, après agitation, former des vésicules ou sphérules dispersées dans une phase aqueuse. Ces vésicules sont formées par une membrane constituée par des feuillets sensiblement concentriques comportant une ou plusieurs couches multimoléculaires, de préférence bimoléculaires, encapsulant une phase aqueuse.
Les vésicules susmentionnées peuvent être préparées par de nombreux procédés. Selon un premier procédé, qui est par exemple décrit par BANGHAM et al. (J. Mol. Bio., 13, 1965 - pages 238 à 262), on dissout la phase lipidique dans un solvant volatil, on forme un film mince de phase lipidique sur les parois d'un flacon par évaporation du solvant, on introduit la phase à encapsuler sur le film lipidique et on agite le mélange mécaniquement jusqu'à obtention de la dispersion de vésicules à la taille désiré; , on obtient ainsi une dispersion aqueuse de vésicules encapsulant une phase aqueuse, la phase aqueuse encapsulée et la phase aqueuse de dispersion étant identiques.Selon un second procédé dit "par cofusion des lipides", décrit par exemple dans FR-A2 315 991, on prépare la phase lipidique par mélange du (des) lipide(s) amphiphile(s) et des éventuels additifs, à une température où le mélange est fondu, si le mélange n'est pas liquide à température ambiante ; on forme une phase lamellaire, par introduction de la phase aqueuse à encapsuler ; puis on disperse la phase lamellaire sous forme de vésicules, à l'aide d'un ultra-disperseur, d'un homogénéiseur ou d'ultrasons, dans une phase aqueuse de dispersion. Dans une variante de ce procédé, la formation de la phase lamellaire ne constitue pas un stade séparé du procédé. Les vésicules obtenues par ces deux procédés sont généralement de type "multifeuillet".Pour obtenir des vésicules de type "monofeuillet", on peut utiliser l'enseignement de FR-A 2543018.
Quel que soit le procédé utilisé, les vésicules sont obtenues sous forme de dispersion dans une phase aqueuse.
De façon connue, les vésicules de lipides amphiphiles peuvent contenir des actifs cosmétiques ou pharmaceutiques soit dans la phase aqueuse encapsulée si lesdits actifs sont hydrosolubles, soit dans la membrane lipidique s'ils sont oléosolubles. Des actifs peuvent également être présents dans la phase aqueuse de dispersion.
Les lipides amphiphiles utilisés pour l'obtention des vésicules sont des lipides ayant pour formule générale: X-Y formule dans laquelle X représente un groupe hydrophile et Y représente un groupe lipophile. Les lipides amphiphiles peuvent être des lipides ioniques, pour lesquels le groupe X est ionique, ou des lipides non-ioniques pour lesquelles le groupe X est non-ionique.
De façon connue, on peut utiliser pour la fabrication des vésicules des mélanges de lipides amphiphiles ioniques, des mélanges de lipides amphiphiles non-ioniques et des mélanges de ces deux types de lipides.
On a proposé, par exemple dans FR-A 2 315 991, de préparer des vésicules à partir de lipides amphiphiles non-ioniques constituées par des esters de polyols, oxyéthylénés ou non. Les vésicules préparées avec lesdits esters sont intéressantes en cosmétique et dermopharmacie car elles sont biodégradables dans et sur la peau.
Mais elles présentent un inconvénient majeur : en présence d'eau, on constate une hydrolyse des groupements esters dans la membrane lipidique, ce phénomène d'hydrolyse étant particulièrement important dès que l'on s'écarte d'un pH proche de la neutralité. Pour remédier à cet inconvénient, on a proposé d'introduire dans la phase aqueuse de dispersion des vésicules une solution tampon saline maintenant le pH à une valeur comprise entre 6 et 7, de préférence voisine de 6,5. Mais l'introduction de tampons salins dans les compositions utilisées en cosmétique ou en dermopharmacie présente de nombreux inconvénients.Les tampons salins sont incompatibles avec de nombreux additifs ou actifs couramment utilisés en cosmétique, notamment, ils abaissent la viscosité des compositions contenant un gélifiant anionique tel que les mélanges carboxyvinyliques commercialisés sous la dénomination "CARBOPOL" par la société "GOODRICH"; ils provoquent aussi la précipitation des protéines. La présence d'un tampon salin réduit la charge électrique (potentiel zéta) des vésicules, ce qui entraîne leur floculation. De plus, la présence dudit tampon salin provoque une forte corrosion des métaux, en particulier des aciers, constituant les surfaces des homogénéiseurs utilisés pour la fabrication des vésicules. Enfin, les compositions cosmétiques contenant un tampon salin confèrent, après application sur la peau, un toucher plus rèche.
Selon la présente invention, on a trouvé un moyen permettant d'obtenir avec certains esters de polyol, des dispersions dans lequelles les vésicules sont stables dans l'eau ; ces dispersions peuvent être, par conséquent, conservées et utilises pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermopharmaceutiques, sans qu'il soit nécessaire d'introduire un tampon salin.
Selon la présente demande, on a trouvé qu'en associant dans la phase lipidique constituant la membrane des vésicules certains esters de polyol avec au moins un lipide ionique pris dans un certain groupe, on obtenait des vésicules stables à l'hydrolyse.
La présente invention a, par conséquent, pour objet une composition formée d'une dispersion aqueuse de vésicules constituées par une membrane de phase lipidique encapsulant une phase aqueuse, la phase lipidique comprenant des lipides amphiphiles non ioniques et au moins un lipide amphiphile ionique, caractérisée par le fait que::
- les lipides amphiphiles non-ioniques sont constitués par un mélange d'esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le sorbitane, le sorbitane portant 2 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le glycérol portant 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant 2 à 15 unités glycérol, les sucroses, les glucoses portant 2 à 30 unités oxyde d'éthylène, et d'au moins un acide gras comportant une chaîne alkyle en C5-C17, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée, le nombre de chaînes alkyle par groupe polyol étant compris entre 1 et 10; et que
- le(s) lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) est(sont) choisi(s) dans le groupe formé par ceux conférant à la dispersion un pH compris entre 5,5 et 7,3;
- le rapport en poids entre la quantité de lipides amphiphiles nonioniques et celle de lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) dans la phase lipidique étant compris entre 50/1 et 50/25 et le rapport en poids entre la phase lipidique et la phase aqueuse de dispersion étant compris entre 1/1000 et 300/1 000.
On a constaté que, dans la composition selon l'invention, les vésicules obtenues étaient stables dans l'eau, en l'absence de solutions salines tamponnées, après conservation pendant 2 mois à des températures comprises entre la température ambiante et 450C ; elles ont, par conséquent, une stabilité suffisante pour pouvoir être utilisées dans des compositions cosmétiques et dermopharmaceutiques.
La composition selon l'invention permet donc de bénéficier de l'avantage des esters de polyol(s), qui est d'être dégradable sous l'action du pH de la peau ou par les enzymes de la peau. Leur dégradation donne naissance à des produits qui, dans la plupart des cas, ont une action cosmétique ou dermopharmaceutique sur la peau. En effet, les acides gras libres, tels que l'acide palmitique ou l'acide stéarique, ont une activité bactériostatique et les polyols tels que le glycérol, les polyglycérols, le sorbitol ou le sucrose sont des humectants et peuvent éventuellement fournir un apport d'énergie.
Les vésicules obtenues présentent un bon taux d'encapsulation de substances hydrosolubles et une faible perméabilité.
Elles permettent donc l'encapsulation d'actifs hydrosolubles. De plus, la dégradation progressive des vésicules sur la peau permet une libération contrôlée des actifs hydrosolubles éventuellement contenus dans la phase aqueuse encapsulêe ou des actifs liposolubles éventuellement contenus dans la phase lipidique.
Les dispersions de vésicules de la composition selon l'invention peuvent être préparées par tout procédé connu de fabrication de vésicules de lipides amphiphiles, plus particulièrement par le procédé dit "par cofusion des lipides", ce qui permet de les préparer de façon simple à l'échelle industrielle.
Dans la présente demande et les revendications, l'expression "mélange d'esters" couvre non seulement des mélanges d'esters purs de familles chimiques différentes mais couvre également tout produit, qui contient plusieurs esters de polyol chimiquement purs de la même famille dans des proportions variables.C'est, en particulier, le cas des produits ayant une formule statistique, dans leur partie hydrophile, par exemple un ester de polyglycérol de formule
Figure img00050001

où n est une valeur statistique et qui peut contenir des proportions diverses d'esters pour lesquels n = 1, n = 2, n = 3, n = 4, etc c'est aussi le cas des esters comportant plusieurs chaînes alkyle dans leur partie lipophile, tels que les cocoates, qui contiennent des chaînes alkyle en C3 à C17 ou les isostéarates, où les chaînes alkyle en C17 sont un mélange complexe de formes isomères ; c'est également le cas des produit constitués par des mélanges de mono-, di-, tri-ou polyesters d'un même polyol.Il faut noter qu'un produit, qui ne contiendrait qu'un seul ester susceptible de former des vésicules et des impuretés d'un autre type ne pourrait pas être utilisé selon l'invention.
Des esters commerciaux utilisables seuls selon l'invention, car ils sont en réalité des mélanges d'esters, sont par exemple les suivants - les esters partiels de sorbitane (ou anhydride de sorbitol) et d'acide
gras vendus sous les dénominations commerciales "SPAN 20, 40, 60
et 80" par la société "ICI" - l'isostéarate de sorbitane vendu sous la dénomination commerciale
"SI 10 R NIKKOL" par la société "NIKKO" ;; - le stéarate de sorbitane portant 4 unités oxyde d'éthylène vendu sous
la dénomination "TwEEN 6111 par la société "ICI" - le stéarate de polyéthylène glycol à 8 unités oxyde d'éthylène vendu
sous la dénomination "MYR J 43" par la société "ICI" - le monostéarate du polyéthylène glycol
OHCH2-(CH2OCH2)-CH2OH
n
dans lequel n est égal à 4, vendu sous la dénomination "MYS 4" par
la société "Nlvo"; le stéarate de polyéthylène glycol de poids moléculaire 400 qualité
chimique ou qualité produite par biotechnologie vendu par la société
"UNICHEMA"; -le stéarate de diglycéryle portant 4 unités d'oxyde d'éthylène vendu
sous la dénomination "HOSTACERINE DGS" par la société
"HOECHST";; -le stéarate de tétraglycérol.vendu sous la dénomination "TETRAGLYN
1S" par la société "NIKKO" -l'isostéarate de diglycéryle vendu par la société "SOLVAY" -le distéarate de diglycéryle vendu sous la dénomination "EMALEX
DSG 2" par la société "NIHON" les mono-, di- et tripalmitostéarate de sucrose vendus sous les
dénominations " F50, F70, F110 ET F160 CRODESTAH par la société
"CRODA"; le mélange de mono- et dipalmitostéarate de sucrose vendu sous la
dénomination "GRILLOTEN PSE 141 G" par la société "GRILLO" - le mélange de stéarate de sucrose et de cocoate de sucrose vendu sous
la dénomination "ARLATONE 2121" par la société "ICI"; -le distéarate de méthylglucose portant 20 unités oxyde d'éthylène
vendu sous la dénomination "GLUCAM E 20 DISTEARATE" par la
société "AMERCHOL".
Des mélanges entre eux de ces différents produits, qui sont dà des mélanges, ou des mélanges de ces produits avec des produits purs peuvent, bien entendu, être utilisés.
Le(s) lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) associé(s) aux lipides amphiphiles non-ioniques selon l'invention, est(sont), de référence, pris dans le groupe formé par:
1)les lipides anioniques neutralisés, ces lipides anioniques étant, de préférence, choisis parmi: les sels alcalins du dicétylphosphate, et du dimyristylphosphate en
particulier les sels de Na et K; - les sels alcalins du cholestérol-sulfate, en particulier le sel de Na; - les sels alcalins du cholestérol-phosphate, en particulier le sel de Na ;
les acylglutamates mono- et disodique; - le sel de sodium de l'acide phosphatidique;
2)les lipides amphotères, ces lipides amphotères étant, de préférence, des phospholipides, en particulier la phosphatidyléthanolamine de soja pure;;
3)les drivés alkylsulfoniques, ces dérivés étant, de préférence, les composés de formule:
Figure img00070001

formule dans laquelle R représente les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin, de préférence le sodium.
On peut, de façon connue, incorporer dans la phase lipidique constituant la membrane lipidique des vésicules, au moins un additif qui a pour fonction principale de diminuer la perméabilité des vésicules, de prévenir leur floculation et leur fusion et d'augmenter le taux d'encapsulation.
Selon l'invention, on peut ajouter à la phase lipidique au moins un additif choisi, de préférence, dans le groupe formé par: - les stérols et notamment les phytostérols et le cholestérol, - les alcools et diols à longue chaîne, - les amines à longue chaîne et leurs dérivés ammonium quaternaire,
Ces additifs peuvent éventuellement avoir une activité cosmétique et/ou dermopharmaceutique. C'est, par exemple, le cas du cholestérol.
Les vésicules des compositions selon l'invention peuvent contenir, de façon connue, un ou plusieurs composé(s) actif(s) ayant une activité cosmétique et/ou dermopharmaceutique, qui, selon leurs caractéristiques de solubilité, peuvent avoir différentes localisations. Si les actifs sont hydrosolubles, on les introduit dans la phase aqueuse encapsulée des vésicules. Si les actifs sont liposolubles, on les introduit dans la phase lipidique constituant la membrane. Si les actifs sont amphiphiles, ils se répartissent entre la phase lipidique et la phase aqueuse encapsulée avec un coefficient de partage, qui varie selon la nature de l'actif amphiphile et les compositions respectives de la phase lipidique et de la phase aqueuse encapsulée.
Les actifs hydrosolubles sont, par exemple, la glycérine, le sorbitol, l'êrythrulose et les antibiotiques. Les actifs liposolubles ou partiellement liposolubles (amphiphiles) sont choisis parmi ceux qui n'augmentent pas de façon significative la perméabilité des vésicules, ne provoquent pas leur floculation et leur fusion et ne diminuent pas le taux d'encapsulation.On utilise avantageusement des actifs liposolubles qui constituent également des additifs
Les actifs liposolubles préférés selon l'invention sont choisis dans le groupe formé par: - les sphingomyélines, - les glycocéramides, en particulier ceux issus de germe de blé et - les céramides naturels ou de synthèse, de préférence ceux décrits dans la demande de brevet français Na9102091 déposée le 21 Février 1991, ayant pour formule
Figure img00080001

formule dans laquelle:
R1 représente un radical alkyle ou alcényle en C11-C21,
R2 représente:: - un radical hydrocarboné en C1 t-C23 saturé, - un mélange de radicaux hydrocarbonés en Cll-C19, linéaires, saturés et portant au moins une insaturation éthylénique, de préférence 1 ou 2, dans lequel la proportion de radicaux saturés ne peut excéder 35 %, le céramide de formule (I) étant sous forme d'un mélange racémique de diastéréoisomères érythro et thréo dans des proportions érythro/thréo comprises entre 85/15 et 60/40.
Selon l'invention on introduit, de préférence, dans la phase lipidique constituant la membrane un mélange de céramide(s) et de cholestérol. En effet, l'utilisation de ce mélange est particulièrement intéressante, car elle permet de reconstituer les lipides de la peau, lors de la dégradation des vésicules de la dispersion selon l'invention, sur la peau.
Les actifs introduits, qu'ils soient hydrophiles, lipophiles ou amphiphiles, peuvent avoir des activités cosmétiques et/ou dermopharmaceutiques (ou "fonctions") très variables qui sont donnes dans le tableau I ci-après
TABLEAU I
Figure img00100001
<tb> <SEP> FONCTION <SEP> ACTIFS <SEP> UTILISABLES
<tb> Anti-oxydant <SEP> ou <SEP> Les <SEP> extraits <SEP> des <SEP> plantes <SEP> suivantes:
<tb> anti-radicaux <SEP> libres. <SEP> -Aubépine.
<tb>
<SEP> - <SEP> Ginkgo <SEP> biloba.
<tb>
<SEP> - <SEP> Thé <SEP> vert.
<tb>
<SEP> - <SEP> Vigne.
<tb>
<SEP> - <SEP> Romarin
<tb> <SEP> Les <SEP> enzymes:
<tb> <SEP> - <SEP> Commercialisées <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> SB <SEP> 12 <SEP> par <SEP> SEDERMA <SEP> et
<tb> <SEP> constituées <SEP> par <SEP> un <SEP> mélange <SEP> de <SEP> lactoferrine <SEP> et <SEP> de <SEP> lactoperoxydase,
<tb> <SEP> de <SEP> glucose <SEP> oxydase <SEP> et <SEP> de <SEP> thiocyanate <SEP> de <SEP> potassium.
<tb>
<SEP> - <SEP> Superoxyde <SEP> dismutase.
<tb>
<SEP> - <SEP> Glutathion <SEP> peroxydase.
<tb>
<SEP> La <SEP> superphycodismutase <SEP> extraite <SEP> d'algues.
<tb>
<SEP> Les <SEP> coenzymes <SEP> Q, <SEP> en <SEP> particulier <SEP> la <SEP> coenzyme <SEP> Q10.
<tb>
<SEP> Les <SEP> séquestrants, <SEP> en <SEP> particulier <SEP> des <SEP> drives <SEP> d'acides
<tb> <SEP> polyphosphoniques.
<tb>
<SEP> Les <SEP> tanins.
<tb>
<SEP> Le <SEP> sélénium <SEP> et <SEP> ses <SEP> drives, <SEP> en <SEP> particulier <SEP> la <SEP> séléniométhionine. <SEP>
<tb> <SEP> Les <SEP> peptides, <SEP> par <SEP> exemple <SEP> un <SEP> mange <SEP> d'extraits <SEP> de <SEP> rate <SEP> et <SEP> de
<tb> <SEP> thymus,
<tb> <SEP> Thiolim <SEP> et <SEP> sérum <SEP> albumine <SEP> bovine <SEP> non <SEP> stabilisée.
<tb>
<SEP> Les <SEP> protéines, <SEP> par <SEP> exemple <SEP> l'hémocyanine <SEP> qui <SEP> est <SEP> une <SEP> protéine
<tb> <SEP> cuivrée <SEP> extraite <SEP> de <SEP> l'escargot <SEP> marin <SEP> et <SEP> l'apohémocyanine <SEP> qui <SEP> est
<tb> <SEP> une <SEP> protéine <SEP> analogue <SEP> sans <SEP> cuivre.
<tb>
<SEP> Les <SEP> flavonoides, <SEP> notamment <SEP> la <SEP> catéchine, <SEP> les <SEP> proanthocyanidines,
<tb> <SEP> les <SEP> flavanols, <SEP> les <SEP> flavones, <SEP> les <SEP> isoflavones, <SEP> les <SEP> flavanénols, <SEP>
<tb> <SEP> les <SEP> flavanones, <SEP> les <SEP> flavanes <SEP> et <SEP> les <SEP> chacones.
<tb>
<SEP> Les <SEP> caroténoldes, <SEP> notamment <SEP> le <SEP> ss-carotène <SEP> et <SEP> le <SEP> rocou.
<tb> <SEP> L'acide <SEP> sorbohydroxyamique.
<tb>
<SEP> Les <SEP> tocophérols, <SEP> notamment <SEP> l'alpha-tocophérol <SEP> et <SEP> l'acétate
<tb> <SEP> d'alpha-tocophérol.
<tb>
<SEP> Le <SEP> palmitate <SEP> d'ascorbyle.
<tb>
<SEP> Le <SEP> gallate <SEP> de <SEP> propyle.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> caféique <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérivés.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> ascorbique.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> homogentisique.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> érythorbique.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> nordihydroguaiacétique.
<tb>
<SEP> Le <SEP> laurylméthionate <SEP> de <SEP> lysine.
<tb>
<SEP> Le <SEP> butylhydroxyanisole.
<tb>
<SEP> Le <SEP> butylhydroxytoluène. <SEP>
<tb>
<SEP> Les <SEP> substances <SEP> CSOD <SEP> like".
<tb>
TABLEAU I (suite 1)
Figure img00110001
<tb> <SEP> FONCTION <SEP> ACTIFS <SEP> UTILISABLES
<tb> Hydratant <SEP> ou <SEP> Une <SEP> reconstitution <SEP> de <SEP> sueur <SEP> ("Normal <SEP> moisturizing <SEP> factors"-NMF).
<tb> humectant <SEP> Le <SEP> pyroglutamate <SEP> de <SEP> sodium.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> hyaluronique.
<tb>
<SEP> Les <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> chitosane <SEP> (carboxyméthylchitine).
<tb>
<SEP> Le <SEP> B-glycérophosphate. <SEP>
<tb>
<SEP> Le <SEP> lactamide.
<tb>
<SEP> L'acétamide.
<tb>
<SEP> Le <SEP> lactate <SEP> d'éthyle, <SEP> de <SEP> sodium <SEP> et <SEP> de <SEP> triéthanolamine.
<tb>
<SEP> Le <SEP> pyrrolidone <SEP> carboxylate <SEP> de <SEP> métaux <SEP> en <SEP> particulier <SEP> de <SEP> Mg, <SEP> Zn,
<tb> <SEP> Fe, <SEP> Ca <SEP> ou <SEP> Na.
<tb>
<SEP> La <SEP> thiamorpholinone.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> orotique.
<tb>
<SEP> Les <SEP> acides <SEP> carboxyliques <SEP> aiphahydroxylés <SEP> en <SEP> C3 <SEP> à <SEP> C20,
<tb> <SEP> notamment <SEP> l'acide <SEP> alpha-hydroxy <SEP> propionique.
<tb>
<SEP> Les <SEP> polyols, <SEP> notamment <SEP> l'inositol, <SEP> le <SEP> glycérol, <SEP> la <SEP> diglycérine, <SEP> le
<tb> <SEP> sorbitol.
<tb>
<SEP> Les <SEP> polyolosides, <SEP> notamment <SEP> alginate <SEP> et <SEP> guar.
<tb>
<SEP> Les <SEP> protéines, <SEP> notamment <SEP> le <SEP> collagène <SEP> soluble <SEP> et <SEP> la <SEP> gélatine.
<tb> <SEP> Les <SEP> lipoprotides <SEP> choisis <SEP> parmi <SEP> les <SEP> dérivés <SEP> mono <SEP> ou <SEP> polyacylés
<tb> <SEP> d'acides <SEP> aminés <SEP> ou <SEP> de <SEP> polypeptides <SEP> dans <SEP> lesquels <SEP> le <SEP> reste <SEP> acide
<tb> <SEP> RCO <SEP> comporte <SEP> une <SEP> chaîne <SEP> hydrocarbonée <SEP> en <SEP> C13-Clg, <SEP>
<tb> <SEP> notamment <SEP> l'acide <SEP> palmitoylcaséinique, <SEP> l'acide <SEP> palmitoyl
<tb> <SEP> collagénique, <SEP> le <SEP> dérivé <SEP> dipalmitoyl4N <SEP> de <SEP> l'hydroxyproline, <SEP> le
<tb> <SEP> stéaroyl <SEP> glutamate <SEP> de <SEP> sodium, <SEP> le <SEP> stéaroyl <SEP> tripeptide <SEP> de <SEP> collagène,
<tb> <SEP> l'oléyltétra <SEP> et <SEP> pentapeptide <SEP> de <SEP> collagène, <SEP> le <SEP> linoléate
<tb> <SEP> d'hydroxyproline.
<tb>
<SEP> L'urée <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérivés, <SEP> notamment <SEP> la <SEP> méthylurée.
<tb> <SEP> L'extrait <SEP> de <SEP> tissu <SEP> cutané, <SEP> notamment <SEP> celui <SEP> commercialisé <SEP> sous <SEP> la
<tb> <SEP> dénomination <SEP> "OSMODYN" <SEP> par <SEP> les <SEP> Laboratoires <SEP> Serobiologiques
<tb> <SEP> de <SEP> Nancy <SEP> (LSN) <SEP> et <SEP> contenant <SEP> des <SEP> peptides, <SEP> des <SEP> acides <SEP> aminés,
<tb> <SEP> des <SEP> saccharides <SEP> et <SEP> 17% <SEP> de <SEP> mannitol.
<tb>
<SEP> Plus <SEP> particulièrement <SEP> une <SEP> association <SEP> de <SEP> glycérol, <SEP> d'urée <SEP> et <SEP> d'acide
<tb> <SEP> palmitoylcaseinique. <SEP>
<tb>
Mélanorégulateur: <SEP> Les <SEP> huiles <SEP> de <SEP> bergamote <SEP> et <SEP> de <SEP> citrus.
<tb>
<SEP> 1) <SEP> accélérateur <SEP> de <SEP> L'alpha-MSH <SEP> et <SEP> ses <SEP> homologues <SEP> synthétiques.
<tb> <SEP> bronzage <SEP> La <SEP> caféine.
<tb>
<SEP> Les <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> tyrosine, <SEP> notamment <SEP> le <SEP> tyrosinate <SEP> de <SEP> glucose <SEP> et <SEP> la
<tb> <SEP> N-malyltyrosine. <SEP>
<tb>
TABLEAU I (suite 2)
Figure img00120001
<tb> <SEP> FONCTION <SEP> ACTIFS <SEP> UTILISABLES
<tb> 2) <SEP> Dépigmentant <SEP> L'acide <SEP> ascorbique <SEP> ou <SEP> vitamine <SEP> C <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérivés, <SEP> notamment
<tb> <SEP> l'ascorbyle <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> Mg.
<tb>
<SEP> Les <SEP> hydroxyacides, <SEP> notamment <SEP> l'acide <SEP> glycolique.
<tb> <SEP> L'acide <SEP> kojique.
<tb>
<SEP> L'arbutine <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérivés.
<tb>
<SEP> L'hémocyanine <SEP> (protéine <SEP> cuivrée <SEP> de <SEP> l'escargot <SEP> marin) <SEP> et
<tb> <SEP> l'apohémocyanine <SEP> (protéine <SEP> analogue-à <SEP> la <SEP> précédente <SEP> sans
<tb> <SEP> cuivre).
<tb>
<SEP> L'hydroquinone <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérivés, <SEP> notamment <SEP> le <SEP> monoalkyl <SEP> éther <SEP> et <SEP> le
<tb> <SEP> benzyléther.
<tb>
Coloration <SEP> de <SEP> la <SEP> peau <SEP> L'ortho <SEP> diacétylbenzène.
<tb>
(brunissage <SEP> artificiel) <SEP> Les <SEP> indoles.
<tb>
<SEP> La <SEP> dihydroxyacétone.
<tb>
<SEP> L'érythrulose. <SEP>
<tb>
<SEP> Le <SEP> glycéraldéhyde. <SEP>
<tb>
<SEP> Les <SEP> gamma-dialdéhydes, <SEP> notamment <SEP> I'aldehyde <SEP> tartrique.
<tb>
Liporégulateurs <SEP> Les <SEP> complexes <SEP> de <SEP> vitamines <SEP> et <SEP> d'oligoléments, <SEP> notamment <SEP> le
<tb> (amincissant <SEP> et <SEP> anti- <SEP> complexe <SEP> vitamine <SEP> B6/zinc.
<tb>
acné, <SEP> anti-sdborrhée) <SEP> L'orizanol.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> azélaique. <SEP>
<tb>
<SEP> Les <SEP> xanthines <SEP> et <SEP> alkylxanthines, <SEP> notamment <SEP> l'extrait <SEP> de <SEP> cola, <SEP> la
<tb> <SEP> caféine <SEP> et <SEP> la <SEP> théophylline.
<tb>
<SEP> L'adénosine <SEP> monophosphate <SEP> cyclique <SEP> et <SEP> non <SEP> cyclique.
<tb> <SEP> L'adénosine <SEP> triphosphate.
<tb>
<SEP> L'extrait <SEP> de <SEP> lierre.
<tb>
<SEP> L'extrait <SEP> de <SEP> marron <SEP> d'Inde.
<tb>
<SEP> Les <SEP> extraits <SEP> d'algues, <SEP> notamment <SEP> l'extrait <SEP> d'algues <SEP> rouges <SEP> (fucus
<tb> <SEP> serratus) <SEP> et <SEP> le <SEP> cytofiltrat.
<tb>
<SEP> L'extrait <SEP> de <SEP> ginseng.
<tb>
<SEP> L'extrait <SEP> de <SEP> Centella <SEP> Asiatica <SEP> (asiaticoside) <SEP> contenant <SEP> de <SEP> la <SEP> génine
<tb> <SEP> et <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> asiatique.
<tb>
<SEP> La <SEP> thioxolone <SEP> (HBT). <SEP>
<tb>
<SEP> La <SEP> S <SEP> carboxyméthylcystéine. <SEP>
<tb>
<SEP> La <SEP> S-benzylcystéamine. <SEP>
<tb>
TABLEAU I (suite 3)
Figure img00130001
<tb> <SEP> FONCIION <SEP> ACTIFS <SEP> UTILISABLES
<tb> Antivieillissement <SEP> et <SEP> Les <SEP> insaponifiables <SEP> par <SEP> exemple <SEP> de <SEP> soja <SEP> et <SEP> d'avocats.
<tb> anti-rides <SEP> Les <SEP> acides <SEP> gras <SEP> insaturés, <SEP> notamment <SEP> l'acide <SEP> linoléique <SEP> et
<tb> <SEP> I'acide <SEP> linolénique.
<tb>
<SEP> Les <SEP> hydroxyacides, <SEP> notamment <SEP> l'acide <SEP> glycolique.
<tb>
<SEP> Les <SEP> facteurs <SEP> de <SEP> croissance.
<tb>
<SEP> Les <SEP> complexes <SEP> oligoéléments <SEP> - <SEP> vitamines, <SEP> notamment <SEP> B6-Zn.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> noctanoyl5 <SEP> salicylique.
<tb>
<SEP> L'adénosine.
<tb>
<SEP> Le <SEP> rétinol <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérivés, <SEP> notamment <SEP> l'acétate <SEP> de <SEP> rétinol <SEP> et <SEP> le
<tb> <SEP> palmitate <SEP> de <SEP> rétinol.
<tb>
<SEP> Les <SEP> rétinoïdes, <SEP> notamment <SEP> les <SEP> acides <SEP> rétinoïque <SEP> cis <SEP> ou <SEP> trans <SEP> et
<tb> <SEP> ceux <SEP> décrits <SEP> dans <SEP> les <SEP> brevets <SEP> FR-A-2 <SEP> 570 <SEP> 377 <SEP> ; <SEP> EP-A-199636; <SEP>
<tb> <SEP> et <SEP> EP-A- <SEP> 325540 <SEP> et <SEP> la <SEP> demande <SEP> de <SEP> brevet <SEP> européen <SEP> 90402072.
<tb> <SEP> L'association <SEP> de <SEP> rétin & des <SEP> et <SEP> de <SEP> xanthines.
<tb>
<SEP> L'hydroxyproline.
<tb>
<SEP> Les <SEP> acides <SEP> sialiques.
<tb>
<SEP> L'extrait <SEP> de <SEP> rate, <SEP> de <SEP> thymus, <SEP> Ihiolim <SEP> et <SEP> sérum <SEP> albumine <SEP> bovine
<tb> <SEP> non <SEP> stabilisé <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> commerciale <SEP> "SILAB"
<tb> <SEP> par <SEP> la <SEP> Société <SEP> "SILAB".
<tb>
<SEP> Un <SEP> extrait <SEP> animal <SEP> placentaire, <SEP> notamment <SEP> l'extrait <SEP> embryonnaire
<tb> <SEP> placentaire <SEP> de <SEP> bovidés <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> à <SEP> 5,5 <SEP> % <SEP> stabilisé <SEP> par <SEP> 0,2 <SEP> %
<tb> <SEP> d'exyl <SEP> K100a <SEP> (matrix). <SEP>
<tb>
<SEP> Les <SEP> protéoglycannes, <SEP> en <SEP> particulier <SEP> le <SEP> protéoglycanne <SEP> de <SEP> cartilage
<tb> <SEP> de <SEP> trachée <SEP> de <SEP> bovidés <SEP> à <SEP> 5 <SEP> 9G <SEP> stabilisé <SEP> (proteodermin). <SEP>
<tb>
<SEP> Le <SEP> colostrum.
<tb>
<SEP> Les <SEP> facteurs <SEP> d'oxygénation <SEP> cellulaire, <SEP> notamment <SEP> l'octacosamol.
<tb>
Anti-UV <SEP> Les <SEP> filtres <SEP> UV, <SEP> notamment <SEP> le <SEP> paraméthoxycinnamate <SEP> d'éthyl-2
<tb> <SEP> hexyle;
<tb> <SEP> la <SEP> benzophénone, <SEP>
<tb> <SEP> le <SEP> benzylidène-camphre <SEP> et <SEP> leurs <SEP> dérivés, <SEP> en <SEP> particulier,
<tb> <SEP> la <SEP> tétrahydroxy-2,2', <SEP> 4,4'-benzophénone <SEP> et
<tb> <SEP> I'acide <SEP> hydroxy-2 <SEP> méthoxy-4 <SEP> benzophénone-5 <SEP> sulfonique;;
<tb> <SEP> l'acide <SEP> paraaminobenzoïque,
<tb> <SEP> le <SEP> salicylate <SEP> de <SEP> dipropylèneglycol, <SEP>
<tb> <SEP> l'octyl <SEP> salicylate,
<tb> <SEP> les <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> dibenzoylméthane <SEP> vendus <SEP> sous <SEP> les <SEP> marques
<tb> <SEP> EUSOLEX <SEP> 8020 <SEP> ou <SEP> PARSOL <SEP> 1789 <SEP> et
<tb> <SEP> les <SEP> produits <SEP> vendus <SEP> sous <SEP> les <SEP> marques <SEP> EUSOLEX <SEP> 232,
<tb> <SEP> UNIVUL <SEP> T <SEP> 150, <SEP> UNIVUL <SEP> N <SEP> 539, <SEP> ESCALOL <SEP> 507.
<tb>
TABLEAU I (suite 4)
Figure img00140001
<tb> <SEP> FONCTION <SEP> ACTIFS <SEP> UTILISABLES
<tb> Kératolytique <SEP> L'acide <SEP> salicylique <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérivés, <SEP> tels <SEP> que <SEP> les <SEP> acides
<tb> <SEP> alkylsalicyliques, <SEP> notamment <SEP> l'acide <SEP> n-octanoyl-5 <SEP> salicylique
<tb> <SEP> et <SEP> le <SEP> n-dodécanoyl-5, <SEP> salicylate <SEP> de <SEP> N-hexadécyl <SEP> pyridinium.
<tb> <SEP> L'acide <SEP> r#etinoïque.
<tb>
<SEP> Les <SEP> enzymes <SEP> protéolytiques, <SEP> notamment <SEP> la <SEP> trypsine, <SEP> l'alpha
<tb> <SEP> chymotrypsine, <SEP> la <SEP> papaye, <SEP> la <SEP> bromelaine <SEP> et <SEP> la <SEP> pepsine.
<tb>
<SEP> Le <SEP> peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle.
<tb>
<SEP> L'urée.
<tb>
<SEP> Les <SEP> alpha-hydroxyacides. <SEP>
<tb>
<SEP> Emollient <SEP> Esters <SEP> tels <SEP> que <SEP> l'adipate <SEP> d'isopropyle.
<tb>
<SEP> Anti-inflammatoire <SEP> Les <SEP> corticoïdes <SEP> tels <SEP> que <SEP> le <SEP> 17-acétate <SEP> de <SEP> B-méthasone,
<tb> <SEP> l'indométhacine, <SEP> le <SEP> ketoprofène, <SEP> l'acide <SEP> flufenamique,
<tb> <SEP> l'ibuprofene, <SEP> le <SEP> dichlofenac, <SEP> le <SEP> diflunisal, <SEP> le <SEP> fenclofenac,
<tb> <SEP> le <SEP> naproxene, <SEP> le <SEP> piroxidam, <SEP> et <SEP> le <SEP> sulindac.
<tb>
<SEP> Le <SEP> monostéaryl <SEP> éther <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> (alcool <SEP> batylique) <SEP> et <SEP> le <SEP> mono
<tb> <SEP> céyléther <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> (alcool <SEP> chimylique).
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> glycyrrhétinique <SEP> et <SEP> ses <SEP> sels, <SEP> notamment <SEP> d'ammonium.
<tb>
<SEP> L'alpha-bisabolol <SEP> (extrait <SEP> de <SEP> camomille).
<tb>
<SEP> Lashikonine. <SEP>
<tb>
<SEP> Des <SEP> extraits <SEP> de <SEP> plantes, <SEP> tels <SEP> qu'eau <SEP> de <SEP> bleuet, <SEP> arnica, <SEP> aloès.
<tb> <SEP> Des <SEP> extraits <SEP> de <SEP> tissu <SEP> méristématique, <SEP> notamment <SEP> l'extrait <SEP> de
<tb> <SEP> racine <SEP> de <SEP> chenue. <SEP>
<tb>
<SEP> Le <SEP> plancton.
<tb>
<SEP> Rafraichissant <SEP> Le <SEP> menthol.
<tb>
<SEP> Le <SEP> lactate <SEP> de <SEP> menthyle.
<tb>
<SEP> Cicatrisant <SEP> L'arbre <SEP> de <SEP> peau, <SEP> extrait <SEP> de <SEP> mimosa <SEP> tenus <SEP> flore
<tb> <SEP> L'extrait <SEP> de <SEP> Centella <SEP> Asiatica. <SEP>
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> ss-glycyriétinique. <SEP>
<tb>
<SEP> L'hydroxyproline.
<tb>
<SEP> L'arginine.
<tb>
<SEP> Un <SEP> extrait <SEP> placentaire.
<tb>
<SEP> Un <SEP> extrait <SEP> de <SEP> levure.
<tb>
<SEP> Le <SEP> figaramide. <SEP>
<tb>
<SEP> La <SEP> N-acéyl <SEP> hydroxyproline.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> acexamique <SEP> et <SEP> ses <SEP> dérives.
<tb>
TABLEAU I (suite 5)
Figure img00150001
<tb> <SEP> FONCTION <SEP> ACTIFS <SEP> UTILISABLES <SEP>
<tb> Protecteur <SEP> vasculaire <SEP> Les <SEP> flavon & des, <SEP> notamment <SEP> les <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> rutine, <SEP> tels <SEP> que
<tb> <SEP> l'étoxazorutine <SEP> et <SEP> le <SEP> rutine <SEP> propylsulfonate <SEP> de <SEP> sodium.
<tb>
<SEP> Les <SEP> extraits <SEP> végétaux, <SEP> notamment <SEP> l'extrait <SEP> huileux <SEP> de <SEP> Ginkgo
<tb> <SEP> biloba, <SEP> I'extrait <SEP> de <SEP> marron <SEP> d'Inde <SEP> (escine), <SEP> de <SEP> lierre <SEP> (saponines)
<tb> <SEP> et <SEP> de <SEP> petit <SEP> houx.
<tb>
<SEP> Le <SEP> nicotinate <SEP> d'alpha-tocophérol.
<tb>
Anti-bactérien, <SEP> Le <SEP> bromure <SEP> de <SEP> triméthylcétylammonium. <SEP>
<tb> antifongique <SEP> L'acide <SEP> sorbique.
<tb>
<SEP> Le <SEP> peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle.
<tb>
<SEP> Le <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> cétylpyridinium.
<tb>
<SEP> Le <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> benzalkonium.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> parahydroxybenzotque <SEP> et <SEP> ses <SEP> sels.
<tb>
<SEP> Le <SEP> bromo-2 <SEP> nitro-2 <SEP> propanediol-1,3.
<tb>
<SEP> Le <SEP> trichloro-3,4,4'-carbanilide.
<tb>
<SEP> Le <SEP> trichloro-2,4,4'-hydroxy-2 <SEP> diphényléther.
<tb>
<SEP> L'acide <SEP> déhydroacétique.
<tb>
<SEP> Un <SEP> extrait <SEP> de <SEP> pamplemousse <SEP> dans <SEP> la <SEP> glycérine <SEP> et <SEP> le <SEP> propylène
<tb> <SEP> glycol.
<tb>
<SEP> La <SEP> chlorhexidine.
<tb>
<SEP> L'hexetidine.
<tb>
<SEP> L'hexamidine.
<tb>
Agent <SEP> insectifuge <SEP> Le <SEP> diméthyltoluamide.
<tb>
Antiperspirant <SEP> Le <SEP> chlorhydrate <SEP> d'aluminium.
<tb>
<SEP> Le <SEP> chlorure <SEP> d'aluminium.
<tb>
<SEP> Le <SEP> complexe <SEP> lactate <SEP> de <SEP> sodium/aluminium <SEP> chlorhydroxy.
<tb>
<SEP> Le <SEP> chlorhydrate <SEP> de <SEP> zirconyle.
<tb>
TABLEAU I (suite 6)
Figure img00160001
<tb> <SEP> FONCTION <SEP> ACTIFS <SEP> UTILISABLES
<tb> Déodorant <SEP> L'oxyde <SEP> de <SEP> zinc.
<tb>
<SEP> Le <SEP> ricinoléate <SEP> de <SEP> zinc.
<tb>
<SEP> L'éthyl-2 <SEP> hexanediol-1,3.
<tb> <SEP> L'hexachlorophène. <SEP>
<tb>
<SEP> Le <SEP> produit <SEP> vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> marque <SEP> "IRGASAN <SEP> DP <SEP> 300".
<tb>
Anti-pelliculaire <SEP> L'octopyrox.
<tb>
<SEP> Les <SEP> omadines.
<tb>
<SEP> Le <SEP> goudron <SEP> de <SEP> houille.
<tb>
<SEP> L'hydroxy-l <SEP> méthyle <SEP> triméthyle-2,4,4 <SEP> pentyl <SEP> pyridinone-2.
<tb> <SEP> Le <SEP> sulfure <SEP> de <SEP> sélénium.
<tb>
Antichute <SEP> des <SEP> cheveux <SEP> Les <SEP> inhibiteurs <SEP> de <SEP> glucuronidases.
<tb>
<SEP> Les <SEP> muccopolysaccharides.
<tb>
<SEP> Le <SEP> nicotinate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> ou <SEP> d'hexyle.
<tb>
<SEP> La <SEP> forskoline.
<tb>
<SEP> Le <SEP> minoxidil.
<tb>
<SEP> Les <SEP> xanthines.
<tb>
<SEP> Les <SEP> rétinoides. <SEP>
<tb>
Colorant <SEP> capillaire <SEP> Les <SEP> bases <SEP> et <SEP> coupleurs <SEP> d'oxydation.
<tb>
<SEP> Les <SEP> colorants <SEP> directs.
<tb>
<SEP> Les <SEP> colorants <SEP> auto-oxydabIes. <SEP>
<tb>
Agent <SEP> décolorant <SEP> pour
<tb> cheveux <SEP> Le <SEP> peroxyde <SEP> d'hydrogène.
<tb>
Réducteur <SEP> pour <SEP> L'acide <SEP> thioglycolique.
<tb>
permanentes <SEP> La <SEP> cystéine.
<tb>
<SEP> La <SEP> cystéamine.
<tb>
<SEP> La <SEP> N-acétyl <SEP> cystéine.
<tb>
<SEP> La <SEP> N-acétyl <SEP> cystéamine.
<tb>
<SEP> Le <SEP> thioglycolate <SEP> de <SEP> glycérol.
<tb>
Agent <SEP> conditionneur
<tb> pour <SEP> peau <SEP> et <SEP> cheveux <SEP> Polymères <SEP> cationiques, <SEP> cations.
<tb>
Les différents actifs introduits peuvent être tous liposolubles, hydrosolubles ou amphiphiles ou appartenir à au moins deux de ces catégories. Les actifs introduits peuvent avoir la même fonction ou des fonctions différentes. Il faut noter que certains actifs ont plusieurs fonctions.
La phase aqueuse de la dispersion de la composition selon l'invention peut également contenir une dispersion de gouttelettes d'un liquide non miscible à l'eau, comme décrit dans les brevets français 2 485 921 et 2 490 504. On a, en effet, constaté que les vésicules selon l'invention stabilisent la dispersion de gouttelettes de liquide non miscible à l'eau sans qu'il soit nécessaire d'introduire un émulsionnant conventionnel.
Le liquide non miscible à l'eau, qui peut être présent sous forme de dispersion dans la phase aqueuse de dispersion, peut notamment être choisi dans le groupe formé par:
- les huiles animales ou végétales formées par des esters d'acide gras et de polyols, en particulier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule RgCOOR10, formule dans laquelle Rg représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R10 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 20 atomes de carbone, par exemple l'huile de Purcellin; ;
- des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote;
- des hydrocarbures, tels que l'hexadêcane et l'huile de paraffine;
- des carbures halogénés, notamment des fluorocarbures tels que des fluoroamines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroéthers;
- des silicones, par exemple les polysiloxanes, les polydiméthylsiloxanes et les fluorosilicones;;
- des esters d'acide minéral et d'un alcool ; et
- des éthers et des polyéthers.
La phase aqueuse de dispersion peut aussi également contenir des actifs cosmétiques et/ou dermopharmaceutiques, hydrosolubles. Le liquide non-miscible à l'eau peut éventuellement contenir un actif liposoluble.
La phase aqueuse de dispersion peut aussi contenir des adjuvants n'ayant ni activité cosmétique ni activité dermopharmaceutique propre, mais utilisés pour la formulation de la dispersion sous forme de lotion, crème ou sérum. Ces adjuvants sont, en particulier, pris dans le groupe formé par les gélifiants, les conservateurs, les colorants, les opacifiants et les parfums. Parmi les gélifiants utilisables, on peut citer les drivés de cellulose tels que I'hydroxyéthylcellulose, les dérivés d'algues tels que le satiagum, des gommes naturelles, telles que l'adragante, et des polymères synthétiques, en particulier les mélanges d'acides polycarboxyvinyliques commercialisés sous la dénomination "CARBOPOL" par la société "GOODRICH"et le mélange de copolymères acrylate de Na/acrylamide commercialisé sous la dénomination "HOSTACERIN PN 73" par la société "HOECHST".
Dans la composition selon l'invention, les vésicules ont généralement un diamètre moyen compris entre 10 et 5000 nm.
Lorsque la phase aqueuse contient une dispersion de gouttelettes de liquide non miscible à l'eau, ces gouttelettes ont de façon avantageuse un diamètre moyen compris entre 100 et 10 000 nm.
Les exemples ci-après, donnés à titre purement illustratif et non limitatif permettront de mieux comprendre l'invention.
Dans tous les exemples donnés ci-après les dispersions de vésicules sont préparées par le procédé dit "par cofusion des lipides" dans lequel: - dans une première phase, on prépare la phase lipidique par mélange
sous forme liquide des différents lipides amphiphiles la composant, et
éventuellement associés à des additifs ou des actifs liposolubles, et on
met la phase lipidique obtenue en présence d'une phase aqueuse
contenant éventuellement des actifs hydrosolubles, de façon à obtenir
une phase lamellaire, - dans une deuxième phase, on ajoute à la phase lamellaire hydratée
obtenue une phase aqueuse de dispersion contenant éventuellement un
liquide non miscible à l'eau et différents additifs, - et dans une troisième phase, on soumet le mélange à une agitation
énergique dans un homogénéiseur pour obtenir des vésicules
dispersées dans une phase aqueuse de dispersion.
EXEMPLE i
On a préparé, à titre comparatif, des vésicules à partir de phase lipidique contenant, comme lipide non-ionique, l'un ou l'autre des deux produits A et B suivants:
A) Palmitate de sorbitane, commercialisé par la société "ICI" sous la
dénomination "SPAN 40", qui est un mélange contenant en majeure
partie du monopalmitate de sorbitane et de faibles quantités de di-,
tri- et tétrapalmitate de sorbitane;
B) Le composé chimiquement pur de formule:
ClSH3lCO (OCH2CHOHCH2)2 OH
Lorsqu'on utilise le produit A, la composition obtenue comme
indiqué ci-après est dans le cadre de l'invention alors qu'elle ne
l'est pas avec le produit B.
La composition a la formulation suivante: - Lipide non-ionique A ou B ; 1,425 g -Cholestérol..................1,425 g - Glutamate monosodique commercialisé sous
la dénomination "ACYLGLUTAMATE HS 11 n
par la société "AJINOMOTO"........0,15 g -Conservateur.....................0,02 g -Eau qsp toe g
On a obtenu après homogénéisation une dispersion contenant des vésicules de 250 nm.
On a soumis les deux dispersions obtenues à un test de stabilité en les soumettant à 5 cycles successifs de variation de température entre - 20 C et + 20 C, chaque cycle se déroulant de la façon suivante:
- 10 heures à - 20 C
- 2 heures de - 20 à + 20 C
- heures à + 20"C.
Les changements de température s'effectuent avec un gradient de 0,33 "C/mn
A l'issue des cycles, on a observé, à l'oeil et au microscope optique, la dispersion de vésicules contenant le lipide nonionique A selon l'invention et celle de vésicules contenant le lipide nonionique B chimiquement pur (composition ne faisant pas partie de l'invention). On a constaté que les vésicules contenant le lipide nonionique A selon l'invention sont intactes, tandis que les vésicules contenant le lipide non-ionique B sont massivement recristallisées.
EXEMPLES 2 a 6
On a préparé, à titre comparatif, des compositions contenant une dispersion de vésicules dont la phase lipidique contient un lipide ionique faisant partie de l'invention et, des compositions contenant une dispersion dont la phase lipidique contient un lipide ionique ne faisant pas partie de l'invention.
La formulation des phases lipidiques utilisées dans les différents exemples est donnée dans le tableau II ci-après:
TABLEAU n
Figure img00210001
<tb> <SEP> Exemples
<tb> <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> tétraglycérol <SEP> 47,5 <SEP> - <SEP> 47,5 <SEP> - <SEP>
<tb> commerciallisé <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> "NIKKO"
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> diglycéryle <SEP> commercialisé
<tb> par <SEP> la <SEP> société <SEP> "SOLVAY" <SEP> - <SEP> 90 <SEP> - <SEP> 90
<tb> Palmitate <SEP> de <SEP> sorbitane <SEP> commercialisé
<tb> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> "SPAN <SEP> 40" <SEP> par <SEP> la <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 45
<tb> société <SEP> "ICI"
<tb> Cholestérol <SEP> 47,5 <SEP> - <SEP> 47,5 <SEP> - <SEP> 45
<tb> Dicétylphosphate <SEP> acide <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> Glutamate <SEP> commercialisé <SEP> sous <SEP> la
<tb> dénomination <SEP> ACYLGLUTAMATE <SEP> HS <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 11 <SEP> "par <SEP> la <SEP> société <SEP> "AJINOMOTO"
<tb> pH <SEP> de <SEP> la <SEP> dispersion <SEP> aqueuse <SEP> (1) <SEP> 3,3 <SEP> 3,2 <SEP> 6,3 <SEP> 6,3 <SEP> 6,1
<tb> (1)Le <SEP> pH <SEP> a <SEP> été <SEP> mesuré <SEP> sur <SEP> des
<tb> dispersions <SEP> contenant <SEP> 2% <SEP> de <SEP> lipide <SEP> et
<tb> 0,1% <SEP> de <SEP> conservateur.
<tb>
On a mesuré à l'aide d'un granulomètre laser AMTECH
BI 90 le diamètre des vésicules au temps TO, juste après leur formation, après 2 mois de stockage à température ambiante (TA), à 37 C et à 450C ; les résultats sont donnés dans le tableau m ci-après:
TABLEAU m
DIAMETRE MOYEN DES VESICULES EN MICRON
Figure img00220001
<tb> <SEP> Associations <SEP> lipidiques <SEP> au <SEP> temps <SEP> après <SEP> 2 <SEP> mois
<tb> <SEP> testées <SEP> TU <SEP> <SEP> àTA <SEP> a <SEP> ta <SEP> k <SEP> à370C <SEP> à450C <SEP>
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> 0,24 <SEP> S <SEP> C+ <SEP> c <SEP>
<tb> Exemple <SEP> 3 <SEP> 0,09 <SEP> S <SEP> S <SEP> 0.18-I <SEP>
<tb> Exemple4 <SEP> 0,25 <SEP> S <SEP> S <SEP> S
<tb> Exemple <SEP> 0,19 <SEP> S <SEP> S <SEP> S
<tb> Exemple <SEP> 6 <SEP> 0,24 <SEP> S <SEP> s <SEP> <SEP> s <SEP>
<tb>
S : vésicules de diamètre stable
I : vésicules de diamètre instable
C : présence de cristaux
C+ +: présence massive de cristaux
Ce tableau m montre que la présence d'un lipide anionique acide ne faisant pas partie de l'invention (exemples 2 et 3) ne permet pas de stabiliser les vésicules, tandis qu'un lipide anionique neutralisé selon l'invention (exemples 4 à 6) permet de stabiliser les vésicules.
EXEMPLE 7 : Biodégradabilité des vésicules selon l'invention sous l'effet des enzymes des couches superficielles de la peau humaine.
On a préparé une composition vésiculaire ayant la formulation suivante (en % en poids): - Palmitate de sorbitane vendu sous la
dénomination "SPAN40" par la société "ICI" .......... 1,425 % -Cholestérol......................1,425% - Glutamate monosodique commercialisé sous
la dénomination "ACYLGLUTAMATE HS il"
par la société "AJINOMOTO" ................ 0,15 % - Glycérine 3,00 % -Conservateur NaN3................0,02% -Eau qsp 100
Le pH de la phase aqueuse de dispersion est de 6,0 et le diamètre des vésicules est de 260 nm.
On a préparé, par ailleurs, un jus enzymatique par traitement d'une surface de la peau du dos de 4 x 4 cm ayant subi 8 strips successifs. Le matériel enzymatique est extrait par l'acétone puis lyophilisé. La poudre obtenue est dissoute dans 0,5 ml de la dispersion de vésicules ci-dessus.
On dose l'acide palmitique libéré dans le mélange réactionnel après 0 à 7 jours d'incubation à 37 C. Le dosage de l'acide palmitique libéré est effectué par deux procédés:
1) par chromatographie en couche mince haute performance dans les conditions suivantes: gluant : Hexane 80 - Ether de pétrole 20 - Acide acétique 3 (en
volume) .Révélateur : Sulfate de cuivre à 4 % (en poids) dans l'acide
orthophosphorique à 15 % (en poids) Traitement : Carbonisation à 1800C pendant 5 minutes Lecture : Densitomètre SHLMADZU à 540 nm.
2) à l'aide du kit enzymatique BOHRINGER n010 82 914 de dosage des acides gras libres étalonnés sur l'acide palmitique.
Les deux dosages donnent des résultats concordants.
Dans le tableau IV ci-après, la quantité d'acide palmitique libérée est donnée en % par rapport au total présent au départ sous forme de palmitate de sorbitane.
TABLEAU IV
Figure img00230001
<tb> Temps <SEP> d'incubation <SEP> Acid <SEP> palmitique
<tb> <SEP> 15 <SEP> heures <SEP> 3%
<tb> <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> 23%
<tb> <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> 40%
<tb>
Les vésicules selon l'invention permettent donc une libération retardée des actifs présents dans les vésicules, soit dans la phase aqueuse encapsulée, soit dans la membrane lipidique.
EXEMPLE 8: Crème de jour pour le visage destinée au soin des peaux sèches.
La crème est préparée par le procédé défini cidessus.
Dans une première phase, la formulation utilisée pour la composition vésiculaire est la suivante: - Palmitate de sorbitane commercialisé sous la
dénomination de "SPAN 40" par la société "ICI" ......... 3,8 g -Cholestéol................................3,8 g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 11"
par la société "AJINOMOTO" ......... 0,4 g - Eau déminéralisée ......... qsp ......... 50 g - Conservateurs ......... 0,3 g -Glyc#erine................................5,0 g
Dans une deuxième phase, la formulation de la dispersion d'huile est la suivante:: - Huile de macadamia ......... 16,0 g .....................................0,2 g Mélange d'acides polycarboxyvinyliques
commercialisé sous la dénomination de
"CARBOPOL 940" par la société "GOODRICH"......0,42 g -Triéthanolamine.................qs.........pH 6 -Eau déminéralisée...............qsp........ 100 g
Dans une troisième phase, on mélange comme indiqué précédemment les deux formulations pour obtenir la composition selon l'invention.
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 9: Crème de jour anti-âge pour le visage.
On prépare, comme dans l'exemple 8, une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Stéarate de sorbitane commercialisé sous la
dénomination de "SPAN 60" par la société "ICI" ......... 3,8 g -Cholestéol................................3,8 g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 11" par la société
"AJINOMOTO".................................0,4 g
Glycérine 3,0 g
L-Hydroxyproline 1,0 g -D-Panthenol................................. 1,5 g -Guanosine................................... 0,01 g -Eau déminéralisée...............qsp.........50 g -Conservateurs............................... 0,3 g
-Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
d "DEQUEST 2046" par la société
"MONSANTO CHEMICAL".......................... 0,8 g
Hydrolysat lactique commercialisé sous la dénomination
de "LACTOLAN LS" par les "Laboratoires Sérobiologiques
deNancy" 5,0 g -L-Sérine................................... 0,2 g
Deuxième phase: - Paraoxybenzoate de propyle 0,3 g - Huile de macadamia ............... 7,0 g - Concentrats naturels de tocophérols .............. 4,0 g Filtres antisolaires ................ 1,0 g - Huile de silicone volatile 7,5 g
Glycérides de vitamine F : : 3,0 g
Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" 0,5 g
Paraoxybenzoate de méthyle 0,2 g -Triéthanolamine...................qs.............pH 6,5 -Eau démineralisée.................qsp............100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'eclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 10 : Sérum anti-âge pour le visage.
On prépare un sérum ayant la formulation suivante: - Laurate de sorbitane commercialisé sous le
nom de "SPAN 20" par la société "ICI" ............ 1,5 g Cholestérol 0,4 g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl
glutamique commercialisé sous le nom
"ACYLGLUTAMATE HS Il" par la société
"AJINOMOTOn ............... 0,1 g
Glycérine 3,0 g
L-Hydroxyproline 1,0 g -D-Panthenol.............................1,5 g -Guanosine...............................0,01 g Conservateurs 0,3 g
Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
de "DEQUEST 2046" par la société
"MONOSANTO CHEMICAL"...................0,8 g
Hydrolysat lactique commercialisé sous la dénomination
de "LACTOLAN LS" par les "Laboratoires Sérobiologiques
deNancy" 5,0 g -L-Sérine.............................0,2 g - Solution aqueuse de superoxyde dismutase à
5 000 unités par ml commercialisée par la
société "PENTAPHARM".................1,0 g
Mélange d'acides polycarboxyvinyliques
commercialisé sous la dénomination
"CARBOPOL 940" par la société "GOODRICH" ............ 0,3 g -L-Lysine monohydrate...............qs.........pH 6,5 -Eau démineralisée..................qsp.......100 g
Après application deux fois par jour, pendant trois semaines, on note un net raffermissement de la peau.
EXEMPLE il : Sérum anti-âge pour le visage.
On prépare un sérum ayant la formulation suivante: Oléate de sorbitane commercialisé sous la
dénomination de "SPAN 80" par la société "ICI" ............ 0,75 g Cholestérol 0,20 g - Sel de sodium de l'acide phosphatidique ............... 0,05 g - Glycèrine 3,0 g -L-Hydroxyproline............................1,0 g -D-Panthenol.................................1,5 g -Guanosine...................................0,01 g -Conservateurs...............................0,3 g
Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
de "DEQUEST 2046" par la société
"MONOSANTO CHEMICAL"...................0,8 g
Hydrolysat lactique commercialisé sous la dénomination
de "LACTOLAN LS" par les "Laboratoires
Sérobiologiques de Nancy" 5,0 g -L-Sérine .................... 0,2 g - Solution aqueuse de superoxyde dismutase à
5 000 unités par ml commercialisée par la
société "PENTAPHARM".................1,0 g
Mélange d'acides polycarboxyvinyliques
commercialisé sous la dénomination de
"CARBOPOL 940" par la société "GOODRICH" .............. 0,3 g -L-Lysine monohydrate...............qs.........pH 6,5 -Eau démineralisée..................qsp.......100 g
On a observé que les vésicules contenues dans le sérum sont restées stables après 3 mois de stockage. Après application 2 fois par jour, pendant 3 semaines, on note un net raffermissement de la peau.
EXEMPLE 12: Crème de jour pour ie visage.
On a préparé une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Stéarate de sorbitane oxyéthyléné 4 moles
commercialisé sous la dénomination de
"TWEEN 61" par la société "ICI"...............3,8 g -Cholestérol..................................3,8 g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 11" par la société
"AJINOMOTO" ................... 0,4 g
Glycérine 5,0 g -Conservateurs...............................0,3 g -Eau démineralisée..............qsp.........50 g
Deuxième phase:: - Huile de macadamia ................. 16,0 g -Parfum...................................0,2 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société '1GOODRICH" ................. 0,42 g -Triéthanolamine.......................qs............pH 6 - Eau déminéralisée .............. qsp ............. 100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 13 : Crème de jour pour le visage.
On a préparé une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Stéarate de sorbitane oxyéthyléné 8 moles
commercialisé sous la dénomination de
"MYRJ" 45" par la société "ICI" ................... 4,4 g -Cholestérol..............................3,2 g - Sel disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 21" par la société
"AJINOMOTOn ; 0,4 g Glycérine 5,0 g - Conservateurs.......................... 0,3 g -Eau démineralisée...................qsp............50 g
Deuxième phase:: - Huile de macadamia ................... 16,0 g -Parfum...................................0,2 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" ................. 0,42 g -Triéthanolamine.......................qs............pH 6 - Eau déminéralisée .............. qsp ............. 100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 14: Crème de jour pour le visage.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Stéarate de tétraglycérol
commercialisé sous la dénomination de
"'I'EAGLYN 1 S" par la société "NIKKO" ................. 3,8 g -Cholestérol..................................3,8 g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 11" par la société
"AJINOMOTO".................................... 0,4 g -Glycérine..................................... 5,0 g -Conservateurs................................. 0,3 g -Eau démieralisée...............qs.............50 g
Deuxième phase:: - Huile de macadamia .................. 16,0 g -Parfum...................................0,2 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" ................. 0,42 g -Triéthanolamine................qs..............pH 6 -Eau démieralisée...............qs..............100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 15: Crème de jour pour le visage.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Palmitate de sorbitane commercialisé sous la
dénomination de "SPAN 40" par la société "ICI" .................. 1,0 g - Céramide de synthèse répondant à la formule
Figure img00300001
pour laquelle R1 et R2 sont C15H31
et qui est un mélange des formes érythro et
thréo dans la proportion 70 : 30 ...... 1,0 g -Cholestérol....0,7 g - Sel de sodium du cholestérol sulfate ...... 0,30 g - Glycérine 3,0 g -Conservateurs...0,3 g - Laurate de sorbitane oxyéthyléné à 20 moles
d'O.E. commercialisé sous le nom de
"TWEEN 20" par la société "ICI" ...... 1,0 g - Eau déminéralisée ...... qsp ...... 50 g
Deuxième phase - Huile de silicone volatile 1 0,0 10,0 g - Huile d'amandes d'abricots 1 0,0 10,0 g -Parfum...0,2 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques
commercialisé sous la dénomination de
"CARBOPOL 940" par la société "GOODRICH" ...... 0,42 g -Triéthanolamine....qs....pH 6,5 - Eau déminéralisée ;;. qsp ...... 100 g
Cette crème permet, après décomposition du palmitate de sorbitane et du laurate de sorbitane, par les enzymes de la peau, de traiter la peau par l'acide palmitique, l'acide laurique, le sorbitol, un céramide et du cholestérol, et fournit à la peau une protection particulièrement efficace. Cette crème appliquée quotidiennement, pendant 20 jours, sur une peau fatiguée, donne des résultats appréciables.
EXEMPLE 16: Sérum anti-âge.
On prépare un sérum ayant la formulation suivante: - Palmitate de sorbitane commercialisé sous la
dénomination de "SPAN 40" par la société "ICI" ...... 0,17 g - Céramide de synthèse répondant à la formule
Figure img00310001
pour laquelle R1 est C15H31 et R2 est le reste du
chlorure d'oléyle commercialisé par la société "BASF"
avec un titre en chlorure d'acide de 98 et qui est un
mélange des formes érythro et thréo dans la
proportion 70 : 30 ...... 0,17 g -Cholestérol....0,11 g
Cholestérol phosphate (sel de sodium) ...... 0,05 g
Glycérine ...... 5,0 g - Laurate de sorbitane oxyéthyléné à 20 moles
d'O.E. commercialisé sous le nom de
"TWEEN 20" par la société "ICI" ...... 0,17 g -Conservateurs...0,3 g - Palmitate d'ascorbyle ...... 0,01 g
Polyéthylène glycol (poids moléculaire = 400) ...... 1,0 g
Propylène glycol ...... 3,0 g -Eau 5 0,0 50,0 g -Hyaluronate de sodium....0,1 g -Eau 1 5,0 15,0 g
Mélange d'acides polycarboxyvinyliques
commercialisé sous la dénomination de
"CARBOPOL 940" par la société "GOODRICH" ... 0,25 g -Triéthanolamine....qs....pH 6,5 -Eau démineralisée....qsp....100 g
Ce sérum permet, après décomposition par les enzymes de la peau, du palmitate de sorbitane et du laurate de sorbitane, de traiter la peau par l'acide palmitique, l'acide laurique, le sorbitol, un céramide et du cholestérol, et fournit à la peau une protection particulièrement efficace. Ce sérum appliqué quotidiennement, pendant 20 jours, sur une peau fatiguée, donne des résultats appréciables.
EXEMPLE 17: Crème de jour pour le visage.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase - Palmitate de sorbitane commercialisé sous la
dénomination de "SPAN 40" par la société "ICI" ................ 1,4 g - Glycocéramides de germes de blé commercialisés
par la société "ARD" .................. 1,4 g - Cholestérol ................... 0,90 g - Cholestérol sulfate (sel de sodium) ................ 0,30 g - Glycérine 4,0 g -Eau démineralisée.............qsp...............56 g
Deuxième phase - Huile de silicone volatile 1 0,0 10,0 g - Huile d'amandes d'abricots 1 0,0 10,0 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques
commercialisé sous la dénomination de
"CARBOPOL 940" par la société "GOODRICH" ................ 0,42 g - Paraoxybenzoate de méthyle 0,20 g -Triéthanolamine...............qs................pH 6,5 -Eau démineralisée.............qsp...............100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 18 : Lait parfumé pour le corps.
On prépare un lait ayant la formulation suivante:
Première phase - Isostéarate de diglycéryle
commercialisé par la société "SOLVAY" .................. 0,9 g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMA'IE HS il" par la société
"AJINOMOTO".....................................0,1 g -Glycérine 3,0 g -Conservateur...................................0,3 g - Eau déminéralisée .................. qsp ................ 69,7 g
Deuxième phase - Huile essentielle de bergamote (exempte
debergaptène) 5,0 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" .............. 0,10 g -Triéthanolamine...............qs................pH 6 -Eau démineralisée.............qsp...............100 g
Ce lait appliqué une fois par jour sur le corps sur des sujets à peau ferme donne une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau, qui devient plus lisse et plus hydratée, de façon appréciable, après 20 jours d'application.
EXEMPLE 19 : Crème de jour pour le visage destinée à la nutrition des peaux ternes.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Stéarate de polyéthylène glycol "PEG 400"
produit par biotechnologie commercialisé
par la société "UNICHEMA".......................1,9 g - Cholestérol 1,9 lo g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination "ACYLGLUTAMATE HS [ ln par la société
nAJINOMOTOn ................ 0,2 g sorbitol 4,0 g - Mélange d'acides aminés, manitol, saccharose végétal,
glycogène marin, acide pyrrolidone carboxylique
non stabilisé commercialisé sous la dénomination
"HYDROSMYL LS 4513" par les "Laboratoires
Sérobiologique de Nancy".........................0,5 g -Conservateurs...................................0,3 g - Eau déminéralisée ....................
Deuxième phase: - Huile de pépins de raisin ................... 8,0 g - Huile de tournesol .................. 8,0 g - Huile de silicone volatile ................... 4,0 g -Parfum........................................0,2 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH".....................0,42 g - Triéthanolamine qs qs ............. pH 6 -Eau démineralisée................qsp.............100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus éclatant.
EXEMPLE 20: Lait hydratant pour le corps
On prépare un lait ayant la formulation suivante:
Première phase: - Distéarate de sucrose commercialisé sous la
dénomination "CRODESTA F 50"
par la société "CRODA" ............ 1,35 g - Cholestérol 1,35 g - Sel disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 21" par la société
"AJINOMOTO".......................................0,30 g -Glycérine 3,0 g - Conservateurs .............. 0,30 g -- Eau déminéralisée ..............
Deuxième phase : - Huile de vaseline légère ............... 6,0 g - Huile d'amande douce ................ 4,0 g - Parfum : 0,20 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" 0,40 g -Triéthanolamine.................qs..................pH 6,5 - Eau déminéralisée ................ qsp ................ 100 g
Ce lait appliqué une fois par jour sur le corps sur des sujets à peau ferme donne une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau, qui devient plus lisse et plus hydratée, de façon appréciable, après 20 jours d'application.
EXEMPLE 21: Crème de jour anti-âge pour le visage.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Distéarate de sucrose commercialisé sous la
dénomination "GRILLOTEN PSE 141 G"
par la société "GRILLO" ............... 2,70 g Cholestérol 2,70 g - Sel disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 21" par la société
"AJINOMOTO"...........................0,60 g - Acétate de vitamine E ........... 0,60 g
Glycérine 3,00 g
L-Hydroxyproline 1,00 g Guanosine 0,02 g Conservateurs 0,3 0 g
Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
de "DEQUEST 2046" par la société "MONSANTO CHEMICAL" 0,8 0 g 0,80g
Hydrolysat lactique commercialisé sous la
dénomination de "LACTOLAN LS" par la société
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" ................ 5,00 g - Eau déminéralisée 40 g
Deuxième phase - Huile d'amandes d'abricots ................... 10,0 g - Huile de silicone volatile 1 0,0 10,0 g -Filtres antisolaires............................1,00 g
Glycérides de vitamine F ................... 2,00 g
Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" 0,50 g Conservateurs 0,20 g -Triéthanolamine...............qs.................pH 6,5 -Eau démineralisée.............qsp................ 100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 22: Crème de jour pour le visage et le cou destinée au soin des peaux fatiguées.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase:
Mélange de stéarate de sorbitane et de cocoate de
sucrose commercialisé sous la dénomination
"ARLATONE 2121" par la société "ICI" ............ 3,60 g -Cholestérol.................................3,60 g - Sel monosodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 11 " par la société "AJINOMOTO"...............................0,80 g -Glycérine................................3,00 g -D-Panthénol..............................1,00 g
Mélange d'acides aminés, manitol, saccharose végétal,
glycogène marin, acide pyrrolidone carboxylique
commercialisé sous la dénomination
"HYDROSMYL LS 4513" par les
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" ................... 0,2 g -Guanosine..............................0,01 g
Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
de "DEQUEST 2046" par la société "MONSANTO
CHEMICAL"...............................0,80 g
Hydrolysant lactique commercialisé sous la
dénomination de "LACTOLANS" par les
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" .............. 3,00 g Conservateurs 0,30 g - Eau déminéralisée 40 g Deuxième phase:: - Huile de macadamia ............ 7,50 g - Huile de pépins de raisin ................ 5,00 g - Huile de silicone volatile .................. 5,0 g Filtres antisolaires ................ 1,00 g
Parfum 0,20g - Concentrats naturels de tocophérol .................. 3,00 g
Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" ................. 0,42 g -Triéthanolamine qs qs .................. pH 6 -Eau démineralisée............qs..................100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage et le cou soigneusement nettoyés, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage et du cou, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 23 : Fluide anti-âge pour le visage.
On prépare un fluide ayant la formulation suivante:
Première phase: - Polyéthylène glycol 20 distéarate commercialisé
sous la dénomination de "GLUCAM E 20 DISTEARATE"
par la société "AMERCHOLn ................ 1,80 g - Cholestérol .................. 1,80 g - Sel de sodium de l'acide phosphatidique .............. 0,40 g - Acétate de vitamine E .................. 0,20 g -Glycérine.................................2,00 g -L-Hydroxyproline..........................1,00 g -Guanosine.................................0,01 g - Solution aqueuse de superoxyde dismutase
5 000 unités/ml commercialisée par la
société "PENTAPHARM".......................100 g -Conservateurs.............................0,30 g - Hydrolysat lactique commercialisé sous la
dénomination de "LACTOLAN LS" par les
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" ................ 5,00 g - Eau déminéralisée ..................
Deuxième phase: - Huile de pépins de raisin .................. 4,0 g - Huile de silicone volatile ................ 2,0 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" .................. 0,20 g -L-Lysine monohydrate............qs.............pH 6,5 - Eau déminéralisée ................ qsp .................. 100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 24: Sérum anti-âge pour le visage.
On prépare un sérum ayant la formulation suivante: - Polyglycéryl-2 stéarate commercialisé sous la
dénomination "HOSTACERINE DGS"
par la société "HOESCHT"..........................1,30 g - Cholestérol ................ 0,60 g - Sel de sodium de l'acide phosphatidique .................. 0,10 g -Glycérine........................................3,00 g - L-Hydroxyproline 1,0 0 g - D-Panthénol .................. 1,50 g -Guanosine........................................0,01 g - Conservateurs ................ 0,30 g - Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
de "DEQUEST 2046" par la société "MONSANTO
CHEMICAL" .................. 0,80 g - Hydrolysat lactique commercialisé sous la
dénomination de "LACTOLAN LS" par les
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" ................. 5,00 g - Solution aqueuse de superoxyde dismutase à
5 000 unités/ml commercialisée par la
société "PENTAPHARM"...............................1,00 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" ................ 0,50 g -Triéthanolamine qs qs .................. pH 6,5 - Eau déminéralisée ................. qsp ........... 100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 25: Lait parfumé pour le corps.
On prépare un lait ayant la formulation suivante:
Première phase: - Isostéarate de sorbitane commercialisé sous la
dénomination "NIKKOL SI 10 R"
par la société "NIKKO" 0,90 g - Sel disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
d'"ACYLGLUTAMATE HS 21" par la société
"AJINOMOTO"....................................0,10 g -Glycérine.....................................3,00 g -Conservateurs.................................0,30 g - Eau déminéralisée ................
Deuxième phase: - Huile essentielle de bergamote (exempte
de bergaptène) .................. 5,0 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" 0,1 0 g -Triéthanolamine......................qs...................pH 6,5 - Eau déminéralisée ................ qsp .................. 100 g
Ce lait appliqué une fois par jour sur le corps sur des sujets à peau ferme donne une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau, qui devient plus lisse et plus hydratée, de façon appréciable, après 20 jours d'application.
EXEMPLE 26: Crème de jour pour le visage.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Distéarate de sucrose commercialisé sous la
dénomination "CRODESTA F 160"
par la société "CRODA" .............. 2,20 g - Cholestérol ................ 1,40 g - Sel de sodium du cholestérol sulfate .................. 0,40 g -Glycérine.....................................3,00 g - Eau déminéralisée ................
Deuxième phase: - Huile de pépins de raisin .................. 7,0 g - Huile de tournesol .................. 5,0 g - Huile de silicone volatile ................ 4,0 g - Filtres antisolaires .................. 1,0 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" 0,42 g -Triéthanolamine..................qs...............pH 6,5 -Eau démineralisée................qsp.............. 100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 27: Crème de nuit pour le visage destinée à la nutrition des peaux ternes.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase - Distéarate de saccharose commercialisé sous la
dénomination de "GRILLOTEN PSE 141 G"
par la société "GRILLO"...........................1,80 g - Cholestérol 1,8 0 g - Sphingomyéline de lait .................. 1,80 g - Sel disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 21" par la société
"AJINOMOTOn ................ 0,60 g - Mélange d'acides aminés, manitol, saccharose végétal,
glycogène marin, acide pyrrolidone carboxylique
non stabilisé commercialisé sous la dénomination
"HYDROSMYLLS 4513" par les
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" 1,00 g - Conservateurs .................. 0,30 g - Eau déminéralisée ................ 40 g Deuxième phase - Huile de pépins de raisin .................. 8,00 g - Huile de tournesol .................. 4,00 g - Huile de silicone volatile .................. 4,00 g -Parfiim 0,20 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH"...........................0,42 g - Triéthanolamine qs qs .................. pH 6,5 -Eau démineralisée................qs................. 100 g
Après une semaine d'application quotidienne, chaque soir, sur le visage soigneusement nettoyé d'un sujet à peau terne, on constate une amélioration de l'éclat de la peau, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 28: Crème de jour anti-âge pour le visage.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Pentastéarate d'hexaglycéryle commercialisé sous la dénomination "HEXAGLYN 5S" par la société "NIKKO"...............................2,70 g - Cholestérol .................. 2,70 g - Sel disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 21" par la société
"AJINOMOTO".........................................0,60 g - Acétate de vitamine E .................. 0,60 g -Glycérine............................................3,00 g -L-Hhydroxyproline....................................1,00 g - Guanosine ................ 0,02 g - Conservateurs .................. 0,30 g - Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
de "DEQUEST 2046" par la société "MONSANTO
CHEMICAL"............................................0,80 g - Hydrolysat lactique commercialisé sous la
dénomination de "LACTOLAN LS" par les
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" ................ 5,00 g - Eau déminéralisée .................. 40 g
Deuxième phase:: - Huile d'amandes d'abricots 1 0,0 10,0 g - Huile de silicone volatile 1 0,0 10,0 g - Filtres antisolaires .................. 1,00 g - Glycérides de vitamine F ... 2,00 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" 0,50 g -Conservateurs... 0,20g -Triéthanolamine... qs... pH 6,5 -Eau déminéralisée...qsp... 100 g Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage et le cou soigneusement nettoyés, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage et du cou, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 29: Crème de jour anti-âge pour le visage et le cou destinée au soin des peaux fatiguées.
On prépare une crème ayant la formulation suivante:
Première phase: - Décastéarate de décaglycéryle commercialisé sous la
dénomination "DECAGLYN 10S"
par la société "NIKKO"... 2,70g - Cholestérol 2,70 g
Sel disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique
commercialisé sous la dénomination
"ACYLGLUTAMATE HS 21" par la société
"AJINOMOTO"... 0,60g - Acétate de vitamine E ......... 0,60 g -Glycérine... 3,00g - L-Hydroxyproline 1,0 0 g - Guanosine ... 0,02 g - Conservateurs ... 0,30 g - Polyphosphonate commercialisé sous la dénomination
de "DEQUEST 2046" par la société "MONSANTO
CHEmical"... 0,80g - Hydrolysat lactique commercialisé sous la
dénomination de "LACTOLANLS" par les
"Laboratoires Sérobiologiques de Nancy" 5,00 g - Eau déminéralisée ... 40 g
Deuxième phase:: - Huile d'amandes d'abricots 1 0,0 10,0 g - Huile de silicone volatile 1 0,0 10,0 g - Filtres antisolaires ... 1,00 g - Glycérides de vitamine F ... 2,00 g - Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé
sous la dénomination de "CARBOPOL 940"
par la société "GOODRICH" ... 0,50 g - Conservateurs ........ 0,20 g -Triéthanolamine... qs ... pH 6m5 -Eau déminéralisée qsp ... 100 g Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage et le cou soigneusement nettoyés, on constate une amélioration de l'aspect et de l'éclat de la peau du visage et du cou, qui devient plus lisse, plus ferme, plus hydratée, avec un teint plus éclatant.
EXEMPLE 30: Crème de jour pour le visage.
On prépare, comme dans l'exemple 8, une crème ayant la formulation suivante:
Première phase
Palmitate de sorbitane commercialisé sous la dénomination de "SPAN 40" par la société "ICI" ...... 3,8 g
Cholestérol , 3,8 g Ester e- sulfone de formule
Figure img00440001
Eau déminéralisée... qsp ... 50g
Conservateurs..... 0,3g Glycénne 5,0 g Deuxième phase
Huile de macadamia... 16,0g
Parfum.............. ... 0,2g
Mélange d'acides polycarboxyvinyliques commercialisé sous la dénomination de "CARBOPOL 940" par la société "GOODRICH" ... 0,42 g
Triéthanolamine..... qs... pH6
Eau déminéralisée... qsp... 100g
On mélange, comme indiqué dans l'exemple 8, les deux formulations cidessus définies pour obtenir la composition selon l'invention.
Après une semaine d'application quotidienne, chaque matin, sur le visage soigneusement nettoyé, on constate une amélioration de l'aspect de la peau du visage qui devient plus lisse, plus ferme et plus hydratée.
On a constaté que, dans les crèmes, laits ou sérums des exemples 8 à 30, les vésicules lipidiques sont restées stables après 3 mois de stockage.

Claims (10)

    REVENDICATIONS l-Composition formée d'une dispersion aqueuse de vésicules constituées par une membrane de phase lipidique encapsulant une phase aqueuse, la phase lipidique comprenant des lipides amphiphiles non-ioniques et au moins un lipide amphiphile ionique, caractérisée par le fait que: - les lipides amphiphiles non-ioniques sont constitués par un mélange d'esters d'au moins un polyol choisi dans le groupe formé par le sorbitane, le sorbitane portant 2 à 60 unités d'oxyde d'éthylène, le glycérol portant 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, les polyglycérols comportant 2 à 15 unités de glycérol, les sucroses, les glucoses portant 2 à 30 unités d'oxyde d'éthylène, et d'au moins un acide gras comportant une chaîne alkyle en CS-C17, saturée ou non saturée, linéaire ou ramifiée, le nombre de chaînes alkyle par groupe polyol étant compris entre 1 et 10 ; et que - le(s) lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) est(sont) choisi(s) dans le groupe formé par ceux conférant à la dispersion un pH compris entre 5,5et7,5; - le rapport en poids entre la quantité de lipides amphiphiles nonioniques et celle de lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) dans la phase lipidique étant compris entre 50/1 et 50/25 et le rapport en poids entre la phase lipidique et la phase aqueuse de dispersion étant compris entre 1/1 000 et 300/1 000.
  1. 2-Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le(s) lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) est(sont) choisi(s) dans le groupe formé par les lipides anioniques neutralisés, les lipides amphotères et les dérivés alkylsulfoniques.
  2. 3-Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le(s) lipide(s) amphiphile(s) ionique(s) est (sont) choisi(s) dans le groupe formé par: - les sels alcalins du dicétyl et du dimyristylphosphate, - les sels alcalins du cholestérol sulfate, - les sels alcalins du cholestérol phosphate, - les acylglutamates mono et disodique, - le sel de sodium de l'acide phosphatidique, - les phospholipides, - les dérivés alkylsulfoniques de formule:
    Figure img00460001
    formule dans laquelle R représente les radicaux C16 H33 et C18 H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin.
    4-Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que la membrane lipidique des vésicules contient au moins un additif.
  3. 5-Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'additif est choisi dans le groupe formé par les stérols, les alcools et diols à longue chaîne, les amines à longues chaînes et leurs dérivés ammonium quaternaire.
  4. 6-Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'additif est le cholestérol.
  5. 7-Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les vésicules contiennent au moins un actif ayant une activité cosmétique et/ou dermopharmaceutique.
  6. 8-Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les vésicules contiennent au moins un actif hydrosoluble dans la phase aqueuse encapsulée.
  7. 9-Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les vésicules contiennent au moins un actif liposoluble dans la phase lipidique constituant leur membrane.
  8. 10-Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'actif liposoluble est choisi dans le groupe formé par les sphingomyélines, les glycocéramides et les céramides naturels ou synthétiques.
    ll-Composition selon les revendications 6 et 10 prises en combinaison, caractérisée par le fait que la phase lipidique constituant la membrane contient un mélange de cholestérol et de céramide(s) naturel(s) ou de synthèse.
  9. 12-Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les vésicules contiennent un actif amphiphile qui se répartit entre la phase lipidique et la phase aqueuse encapsulée.
  10. 13-Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de dispersion contient une dispersion de gouttelettes d'un liquide non miscible à l'eau.
    1$Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de dispersion contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les gélifiants, les conservateurs, les colorants, les opacifiants et les parfums.
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