FR2680513A1 - PIGMENTED AQUEOUS INK COMPOSITION. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une encre aqueuse pigmentée comprenant un pigment, un dispersant, de l'eau et un produit d'addition d'au moine un polyalcool et d'un oxyde d'alkylène, le polyalcool étant choisi parmi la polyglycérine, la glycérine, le triméthylolpropane et leurs mélanges. La composition, qui évite la détérioration de la tension superficielle et présente des propriétés de résistance au dessèchement et de lubrification excellentes, convient particulièrement comme composition d'encre aqueuse pigmentée pour stylos à bille assurant des performances d'écriture régulières et une écriture nette.The present invention relates to a pigmented aqueous ink comprising a pigment, a dispersant, water and an adduct of at least one polyalcohol and of an alkylene oxide, the polyalcohol being chosen from polyglycerine, glycerine , trimethylolpropane and their mixtures. The composition, which prevents deterioration of surface tension and has excellent drying resistance and lubricating properties, is particularly suitable as a pigmented aqueous ink composition for ballpoint pens ensuring regular writing performance and clean writing.
Description
CADRE DE L'INVENTIONFRAMEWORK OF THE INVENTION
{i) Domaine de l'invention La présente invention concerne une composition d'encre aqueuse pigmentée Plus particulièrement, elle concerne une composition d'encre aqueuse pigmentée convenant pour les stylos à bille. {i) Field of the Invention The present invention relates to an aqueous pigment ink composition More particularly, it relates to an aqueous pigment ink composition suitable for ballpoint pens.
(iii Description de l'art apparenté (iii Description of related art
Dans une encre aqueuse pigmentée classique pour stylos à bille, un pigment est dispersé comme agent colorant et de l'eau ou un solvant soluble dans l'eau, tel qu'un glycol ou la glycérine, constitue le solvant qui est le composant principal empêchant le dessèchement de l'encre (résistance au dessèchement) à la pointe du stylo à bille Cependant, une telle encre classique a des propriétés lubrifiantes médiocres, si bien que la résistance au frottement entre une bille et un logement de bille est importante lorsque la bille tourne pendant l'écriture, ce qui provoque les inconvénients suivants Le logement de la bille s'use et la bille se rétracte et est mal assujettie ou l'écoulement de l'encre devient irrégulier, si bien que les performances d'écriture diminuent notablement Pour supprimer ces inconvénients, on a tenté d'ajouter un agent améliorant la lubrification, tel qu'un acide gras insaturé ou l'oléate de potassium. D'autre part, la publication préliminaire de brevet japonais n O 63-234073 décrit une encre pour stylo à bille contenant un colorant et un produit d'addition de polyglycérine et d'oxyde d'éthylène et la publication préliminaire de brevet japonais nc 55-106273 décrit une composition d'encre aqueuse pour stylo à bille contenant un colorant, un produit d'addition du sorbitol ou de In a conventional pigmented aqueous ink for ballpoint pens, a pigment is dispersed as a coloring agent and water or a water-soluble solvent, such as glycol or glycerin, is the solvent which is the main component preventing drying of the ink (resistance to drying) at the tip of the ballpoint pen However, such a conventional ink has poor lubricating properties, so that the resistance to friction between a ball and a ball housing is important when the ball rotates during writing, which causes the following drawbacks The ball housing wears out and the ball retracts and is poorly secured or the ink flow becomes irregular, so that the writing performance decreases significantly To overcome these drawbacks, an attempt has been made to add a lubrication-improving agent, such as an unsaturated fatty acid or potassium oleate. On the other hand, Japanese Preliminary Patent Publication No. 63-234073 describes a ballpoint pen ink containing a dye and an adduct of polyglycerine and ethylene oxide and Japanese Preliminary Patent Publication No. 55 -106273 describes an aqueous ink composition for ballpoint pen containing a dye, an adduct of sorbitol or
la glycérine et d'un polyoxyalkylène et un agent tensio-actif fluoré. glycerin and a polyoxyalkylene and a fluorinated surfactant.
Dans les deux publications, on indique que ces encres pour stylos à bille ont d'excellentes propriétés lubrifiantes et permettent une écriture régulière Cependant, lorsque le colorant est utilisé avec le produit d'addition de l'oxyde d'alkylène, les propriétés lubrifiantes sont excellentes, mais un inconvénient est que l'encre tend à baver De plus, la demande de brevet japonais publiée n O 62-10547 décrit un liquide d'enregistrement convenant à un système d'enregistrement à jet d'encre contenant un produit d'addition de la glycérine et d'un oxyde d'alkylène Cependant, lorsqu'on utilise le liquide d'enregistrement pour un stylo à bille, on observe comme inconvénients que les propriétés lubrifiantes ne sont pas toujours In both publications, it is stated that these ballpoint pen inks have excellent lubricating properties and allow regular writing. However, when the dye is used with the alkylene oxide adduct, the lubricating properties are excellent, but a disadvantage is that the ink tends to drool In addition, Japanese published patent application No. 62-10547 describes a recording liquid suitable for an ink jet recording system containing a product of addition of glycerin and an alkylene oxide However, when using the recording liquid for a ballpoint pen, it is observed as disadvantages that the lubricating properties are not always
satisfaisantes et que la dispersion d'un pigment n'est pas bonne. satisfactory and that the dispersion of a pigment is not good.
RESUME DE L'INVENTIONSUMMARY OF THE INVENTION
Dans le cas des procédés classiques précités, on ne peut pas obtenir des propriétés lubrifiantes suffisantes et l'écriture devient impossible par suite de l'usure du logement de la bille De plus, certains problèmes pratiques se posent également Ainsi, même si l'on obtient des propriétés lubrifiantes satisfaisantes, la tension superficielle de l'encre se détériore notablement et les caractères In the case of the aforementioned conventional methods, it is not possible to obtain sufficient lubricating properties and writing becomes impossible as a result of wear of the housing of the ball. In addition, certain practical problems also arise. obtains satisfactory lubricating properties, the surface tension of the ink deteriorates notably and the characters
tracés se troublent facilement.traces are easily disturbed.
Un but de la présente invention est de fournir une encre aqueuse pigmentée pour stylos à bille permettant d'éviter une détérioration extrême de la tension superficielle et d'éviter que les caractères écrits ne se brouillent, avec d'excellentes propriétés de résistance au dessèchement et possédant des propriétés lubrifiantes suffisantes pour qu'une bille tourne aisément et pour réduire le frottement sur le logement de la bille, si bien que les performances d'écriture peuvent être remarquablement améliorées et une écriture An object of the present invention is to provide an aqueous pigmented ink for ballpoint pens making it possible to avoid an extreme deterioration of the surface tension and to prevent the written characters from blurring, with excellent properties of resistance to drying and having sufficient lubricating properties for a ball to rotate easily and to reduce friction on the ball housing, so that writing performance can be remarkably improved and writing
aisée assurée.easy assured.
Les présents inventeurs ont effectué des recherches intensives pour résoudre les problèmes précités et ont ainsi découvert que, lorsqu'on ajoute un produit d'addition d'un polyalcool spécifique et d'un oxyde d'alkylène à une composition d'encre pigmentée, le but précité peut être atteint La présente invention The present inventors have carried out intensive research to solve the aforementioned problems and have thus discovered that when an adduct of a specific polyalcohol and an alkylene oxide is added to a pigmented ink composition, the The above object can be achieved The present invention
repose sur cette découverte.is based on this discovery.
Une composition d'encre aqueuse pigmentée pour stylos à bille de la présente invention est caractérisée en ce qu'elle comprend un pigment, un dispersant, de l'eau et au moins un produit d'addition d'un polyalcool et d'un oxyde d'alkylène choisi dans le groupe constitué par un produit d'addition de polyglycérine et d'un oxyde d'alkylène, un produit d'addition de glycérine et d'un oxyde d'alkylène dans lequel 1 à 150 moles de l'oxyde d'alkylène sont ajoutées à 1 mole de glycérine, un produit d'addition de An aqueous pigment ink composition for ballpoint pens of the present invention is characterized in that it comprises a pigment, a dispersant, water and at least one adduct of a polyalcohol and an oxide of alkylene selected from the group consisting of an adduct of polyglycerin and an alkylene oxide, an adduct of glycerin and an alkylene oxide in which 1 to 150 moles of the oxide of alkylene are added to 1 mole of glycerin, an adduct of
triméthylolpropane et d'un oxyde d'alkylène et un de leurs mélanges. trimethylolpropane and an alkylene oxide and one of their mixtures.
La première composition d'encre aqueuse pigmentée pour stylos à bille de la présente invention est caractérisée en ce qu'elle comprend un pigment, un dispersant, de l'eau et un produit d'addition The first pigmented aqueous ink composition for ball point pens of the present invention is characterized in that it comprises a pigment, a dispersant, water and an adduct.
de polyglycérine et d'un oxyde d'alkylène. polyglycerin and an alkylene oxide.
L'exemple préférable de cette composition d'encre est une composition d'encre aqueuse pigmentée qui comprend 0,5 à 40 % en poids d'un produit d'addition de polyglycérine et d'un oxyde d'alkylène dans lequel 1 à 60 moles de l'oxyde d'alkylène sont ajoutées à 1 mole de polyglycérine ayant un degré de polymérisation de 2 à 4, 2 à 30 % en poids d'un pigment, 0,1 à 10 % en poids d'un dispersant et 40 à 90 % en poids d'eau relativement au poids total de The preferable example of this ink composition is a pigmented aqueous ink composition which comprises 0.5 to 40% by weight of a polyglycerin adduct and an alkylene oxide in which 1 to 60 moles of the alkylene oxide are added to 1 mole of polyglycerin having a degree of polymerization of 2 to 4, 2 to 30% by weight of a pigment, 0.1 to 10% by weight of a dispersant and 40 90% by weight of water relative to the total weight of
la composition.the composition.
La seconde composition d'encre aqueuse pigmentée pour stylos à bille de la présente invention est caractérisée en ce qu'elle comprend un pigment, un dispersant, de l'eau et un produit d'addition de la glycérine et d'un oxyde d'alkylène dans lequel 1 à 150 moles de The second pigmented aqueous ink composition for ballpoint pens of the present invention is characterized in that it comprises a pigment, a dispersant, water and an adduct of glycerine and an oxide of alkylene in which 1 to 150 moles of
l'oxyde d'alkylène sont ajoutées à 1 mole de glycérine. the alkylene oxide are added to 1 mole of glycerin.
L'exemple préférable de cette composition d'encre est une composition d'encre aqueuse pigmentée qui comprend 0,5 à 40 % en poids d'un produit d'addition de la glycérine et d'un oxyde d'alkylène, 2 à 30 % en poids d'un pigment, 0,1 à 10 % en poids d'un dispersant et 40 à 90 % en poids d'eau relativement au poids total de The preferable example of this ink composition is a pigmented aqueous ink composition which comprises 0.5 to 40% by weight of an adduct of glycerin and an alkylene oxide, 2 to 30 % by weight of a pigment, 0.1 to 10% by weight of a dispersant and 40 to 90% by weight of water relative to the total weight of
la composition.the composition.
La troisième encre aqueuse pigmentée pour stylos à bille de la présente invention est caractérisée en ce que l'on ajoute un produit d'addition du triméthylolpropane et d'un oxyde d'alkylène à une encre aqueuse pigmentée composée principalement d'un pigment, The third pigmented aqueous ink for ballpoint pens of the present invention is characterized in that an adduct of trimethylolpropane and an alkylene oxide is added to a pigmented aqueous ink mainly composed of a pigment,
d'un dispersant, d'un solvant soluble dans l'eau et d'eau. a dispersant, a water-soluble solvent and water.
L'exemple préférable de cette composition d'encre est une composition d'encre aqueuse pigmentée qui comprend 0,5 à 40 % en poids d'un produit d'addition du triméthylolpropane et d'un oxyde d'alkylène dans lequel 1 à 60 moles de l'oxyde d'alkylène sont ajoutées au triméthylolpropane, 2 à 30 % en poids d'un pigment, 0,1 à % en poids d'un dispersant et 40 à 90 % en poids d'eau The preferable example of this ink composition is a pigmented aqueous ink composition which comprises 0.5 to 40% by weight of an adduct of trimethylolpropane and an alkylene oxide in which 1 to 60 moles of the alkylene oxide are added to trimethylolpropane, 2 to 30% by weight of a pigment, 0.1 to% by weight of a dispersant and 40 to 90% by weight of water
relativement au poids total de la composition. relative to the total weight of the composition.
DESCRIPTION DETAILLEE DES MODES DE REALISATION PREFERES DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS
Un produit d'addition d'une polyglycérine et d'un oxyde d'alkylène, que l'on utilise dans une composition de la présente invention, est un produit d'addition dans lequel 1 à 60 moles d'un oxyde d'alkylène sont ajoutées à une polyglycérine ayant un degré de An adduct of a polyglycerine and an alkylene oxide, which is used in a composition of the present invention, is an adduct in which 1 to 60 moles of an alkylene oxide are added to a polyglycerin having a degree of
polymérisation de 2 à 4, telle que la diglycérine et la triglycérine. polymerization from 2 to 4, such as diglycerin and triglycerin.
Par exemple, on peut, pour obtenir un tel produit d'addition, ajouter de 1 à 60 moles d'oxyde d'alkylène, d'oxyde de propylène ou d'un de leurs mélanges à un polymère contenant 1 mole de polyglycérine ayant un degré de polymérisation de 2 à 4, et la teneur du produit d'addition de la polyglycérine et de l'oxyde d'alkylène est de préférence de 0,5 à 40 % en poids, mieux de 1 à 30 % en poids, relativement au poids total de la composition Lorsque la teneur du produit d'addition est inférieure à 0, 5 % en poids, on ne peut pas obtenir des propriétés lubrifiantes suffisantes, si bien que l'on ne peut pas espérer une amélioration des performances d'écriture Par ailleurs, lorsqu'elle est supérieure à 40 % en poids, la viscosité de l'encre augmente et l'écoulement de l'encre est médiocre et ne For example, it is possible, to obtain such an adduct, from 1 to 60 moles of alkylene oxide, of propylene oxide or of a mixture thereof to a polymer containing 1 mole of polyglycerine having a degree of polymerization from 2 to 4, and the content of the adduct of the polyglycerine and of the alkylene oxide is preferably from 0.5 to 40% by weight, better still from 1 to 30% by weight, relatively to the total weight of the composition When the content of the adduct is less than 0.5% by weight, it is not possible to obtain sufficient lubricating properties, so that one cannot hope for an improvement in the performance of writing Furthermore, when it is greater than 40% by weight, the viscosity of the ink increases and the flow of the ink is poor and does not
convient pas.not suitable.
Le produit d'addition de la glycérine et de l'oxyde d'alkylène, que l'on utilise dans la composition d'encre de la présente invention, est un produit d'addition dans lequel 1 à moles de l'oxyde d'alkylène sont ajoutées à la glycérine Par exemple, on peut, pour obtenir un tel produit d'addition, ajouter 1 à moles d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'un de leurs mélanges à la glycérine La teneur du produit d'addition de la glycérine et de l'oxyde d'alkylène est de préférence de 0,5 à 40 % en poids et mieux de 1 à 30 % en poids, relativement au poids de la composition. Lorsque la teneur du produit d'addition est inférieure à 0,5 % en poids, on ne peut pas obtenir des propriétés lubrifiantes suffisantes, si bien que l'on ne peut pas espérer une amélioration des performances d'écriture Par ailleurs, lorsqu'elle est supérieure à 40 % en poids, la viscosité de l'encre augmente et l'écoulement de The adduct of glycerine and alkylene oxide, which is used in the ink composition of the present invention, is an adduct in which 1 to moles of the oxide of alkylene are added to the glycerin For example, one can, to obtain such an adduct, add 1 to moles of ethylene oxide, propylene oxide or a mixture thereof with glycerin The content of the Addition product of glycerin and alkylene oxide is preferably from 0.5 to 40% by weight and better still from 1 to 30% by weight, relative to the weight of the composition. When the content of the adduct is less than 0.5% by weight, it is not possible to obtain sufficient lubricating properties, so that one cannot expect an improvement in writing performance. it is greater than 40% by weight, the viscosity of the ink increases and the flow of
l'encre est médiocre et ne convient pas. the ink is poor and not suitable.
Le produit d'addition du triméthylolpropane et de l'oxyde d'alkylène, que l'on utilise dans la composition d'encre de la présente invention, est un produit d'addition dans lequel 1 à The adduct of trimethylolpropane and alkylene oxide, which is used in the ink composition of the present invention, is an adduct in which 1 to
moles de l'oxyde d'alkylène sont ajoutées au triméthylol-propane. moles of the alkylene oxide are added to trimethylol-propane.
On peut par exemple, pour obtenir un tel produit d'addition, ajouter 1 à 60 moles d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'un de leurs mélanges au triméthylolpropane La teneur du produit d'addition du triméthylolpropane et de l'oxyde d'alkylène est de préférence de 0,5 à 40 % en poids et mieux de 1 à 30 % en poids, relativement au One can for example, to obtain such an adduct, add 1 to 60 moles of ethylene oxide, propylene oxide or one of their mixtures with trimethylolpropane The content of the adduct of trimethylolpropane and alkylene oxide is preferably from 0.5 to 40% by weight and better still from 1 to 30% by weight, relative to the
poids de la composition.weight of the composition.
Lorsque la teneur du produit d'addition est inférieure à 0,5 % en poids, on ne peut pas obtenir des propriétés lubrifiantes suffisantes, si bien que l'on ne peut pas espérer une amélioration des performances d'écriture Par ailleurs, lorsqu'elle est supérieure à 40 % en poids, la viscosité de l'encre augmente et l'écoulement de When the content of the adduct is less than 0.5% by weight, it is not possible to obtain sufficient lubricating properties, so that one cannot expect an improvement in writing performance. it is greater than 40% by weight, the viscosity of the ink increases and the flow of
l'encre est médiocre et ne convient pas. the ink is poor and not suitable.
Le produit d'addition du polyalcool spécifique et de l'oxyde d'alkylène dans la composition d'encre de la présente invention est préparé à partir d'oxyde d'alkylène et du polyalcool spécifique dans une réaction catalysée par un alcali en présence d'un excès d'oxyde d'alkylène. Dans cette réaction l'oxyde d'alkylène réagit d'abord avec le polyalcool spécifique, puis une polymérisation complémentaire de The adduct of the specific polyalcohol and the alkylene oxide in the ink composition of the present invention is prepared from alkylene oxide and the specific polyalcohol in a reaction catalyzed by an alkali in the presence of 'an excess of alkylene oxide. In this reaction, the alkylene oxide reacts first with the specific polyalcohol, then a complementary polymerization of
l'oxyde d'alkylène s'effectue.the alkylene oxide is carried out.
Dans un récipient résistant à la pression, dont l'atmosphère intérieure à été remplacée par de l'azote, on introduit le polyalcool spécifique et un alcali, puis on ajoute goutte à goutte l'oxyde d'alkylène à une pression d'environ 10 bars ( 10 kg/cm 2) et à une température de 100- 1400 C. Dans la composition d'encre de la présente invention, le produit d'addition du polyalcool spécifique et de l'oxyde d'alkylène peut être mélangé avec un solvant organique soluble dans l'eau Des exemples d'un tel solvant comprennent des polyalcools solubles dans l'eau, tels que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol et la glycérine; des cellosolves, tels que l'éther monométhylique de l'éthylèneglycol (méthylcellosolve) et l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol (éthylcellosolve); des carbitols, tels que l'éther monométhylique du diéthylèneglycol (méthylcarbitol) et l'éther monoéthylique du diéthylèneglycol (éthylcarbitol); et des esters d'éther de glycol, tels que l'acétate de l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol Ces composés peuvent améliorer la résistance au In a pressure-resistant container, the internal atmosphere of which has been replaced by nitrogen, the specific polyalcohol and an alkali are introduced, then the alkylene oxide is added dropwise at a pressure of approximately 10 bars (10 kg / cm 2) and at a temperature of 100-1400 C. In the ink composition of the present invention, the adduct of the specific polyalcohol and the alkylene oxide can be mixed with a water-soluble organic solvent Examples of such a solvent include water-soluble polyalcohols, such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and glycerin; cellosolves, such as the ethylene glycol monomethyl ether (methylcellosolve) and the ethylene glycol monoethyl ether (ethylcellosolve); carbitols, such as the monomethyl ether of diethylene glycol (methylcarbitol) and the monoethyl ether of diethylene glycol (ethylcarbitol); and glycol ether esters, such as ethylene glycol monoethyl ether acetate These compounds can improve resistance to
dessèchement.drying out.
La proportion du solvant & mélanger est généralement de 40 % en poids ou moins, de préférence de 5 & 40 % en poids, relativement The proportion of solvent & mix is generally 40% by weight or less, preferably 5 & 40% by weight, relatively
au poids total de la composition.the total weight of the composition.
Il n'y a pas de limitation particulière à la nature du pigment que l'on peut utiliser dans la composition d'encre de la présente invention et on peut utiliser des pigments minéraux et organiques quelconques que l'on a classiquement utilisés dans une composition d'encre aqueuse pigmentée Des exemples d'un tel pigment minéral comprennent l'oxyde de titane, le noir de carbone et les poudres métalliques; et des exemples des pigments organiques précités comprennent les laques azoiques, les pigments azoiques insolubles, les pigments azoiques de type chélate, les pigments de phtalocyanine, les pérylène, les pigments de pérylène, les pigments d'anthraquinone, les pigments de quinacridone, les laques colorantes, There is no particular limitation on the nature of the pigment which can be used in the ink composition of the present invention and any mineral and organic pigments which have conventionally been used in a composition can be used. pigmented aqueous ink Examples of such a mineral pigment include titanium oxide, carbon black and metallic powders; and examples of the above organic pigments include azo lakes, insoluble azo pigments, azo chelate pigments, phthalocyanine pigments, perylene, perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, lakes coloring,
les pigments nitro et les pigments nitroso. nitro pigments and nitroso pigments.
Des exemples typiques des pigments utilisables comprennent les suivants: Phthalocyanine Blue (C I 74260), Phthalocyanine Green (C.I 74260), Hansa Yellow 3 G (C I 11670), Disazo Yellow GR (C I. 21100), Permanent Red 4 R (C I 12335), Brilliant Carmine 6 B (C I. Typical examples of the pigments that can be used include the following: Phthalocyanine Blue (CI 74260), Phthalocyanine Green (CI 74260), Hansa Yellow 3 G (CI 11670), Disazo Yellow GR (C I. 21100), Permanent Red 4 R (CI 12335) ), Brilliant Carmine 6 B (C I.
15850) et Quinacridone Red (C I 46500). 15850) and Quinacridone Red (C I 46500).
Ces pigments peuvent être utilisés séparément ou en combinaison de deux ou plus et la proportion de pigment à utiliser est généralement de 2 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 15 % en These pigments can be used separately or in combination of two or more and the proportion of pigment to be used is generally from 2 to 30% by weight, preferably from 5 to 15% by weight.
poids, relativement au poids total de la composition. weight, relative to the total weight of the composition.
Le dispersant dans la composition de la présente invention adhère aux surfaces des particules de pigment et permet la dispersion du pigment dans l'eau Des exemples des dispersants utiles comprennent les agents tensio-actifs non ioniques et anioniques et les polymères solubles dans l'eau, et on préfère utiliser ces derniers polymères solubles dans l'eau Des exemples des agents tensio-actifs non ioniques comprennent des esters gras supérieurs polyoxyalkyléniques, des esters partiels d'acide gras supérieur de The dispersant in the composition of the present invention adheres to the surfaces of the pigment particles and allows the dispersion of the pigment in water. Examples of useful dispersants include nonionic and anionic surfactants and water soluble polymers, and it is preferred to use the latter water-soluble polymers. Examples of the nonionic surfactants include polyoxyalkylene higher fatty esters, partial fatty acid higher esters of
polyalcools et des esters gras supérieurs de saccharide. polyalcohols and higher fatty esters of saccharide.
Des exemples typiques des agents tensio-actifs non ioniques comprennent des esters gras de glycérine, des esters gras de polyglycérine, des esters gras de propylèneglycol, des esters gras de pentaérythritol, des esters d'acide gras de polyoxyéthylènesorbitan, des esters d'acide gras de polyoxyéthylènesorbitol, des esters d'acide gras de polyoxyéthylèneglycérine, des esters gras de polyéthylèneglycol, des éthers d'alkylêne polyoxyéthyléniques, des Typical examples of non-ionic surfactants include fatty esters of glycerin, fatty esters of polyglycerin, fatty esters of propylene glycol, fatty esters of pentaerythritol, fatty acid esters of polyoxyethylenesorbitan, fatty acid esters polyoxyethylene sorbitol, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyethylene glycol fatty esters, polyoxyethylene alkylene ethers,
polyoxyéthylènephytostérols, des éthers polyoxyéthylène-polyoxy- polyoxyethylenephytosterols, polyoxyethylene-polyoxy- ethers
propylène-alkyliques, des éthers polyoxyéthylénalkylphényliques, l'huile de ricin polyoxyéthylénique, la polyoxyéthylènelanoline, l'alcool de polyoxyéthylènelanoline, une polyoxyéthylénalkylamine, des polyoxyéthylénamides gras et des condensats polyoxyéthyléniques d'alkylphénol-formaldéhyde. Des exemples des agents tensio-actifs anioniques comprennent des sulfonates alkylés d'amides d'acide gras supérieur et des alkylallylsulfonates, et des exemples typiques en comprennent des alkylsulfates, des polyoxyéthylénalkyléthersulfates, des sels de N-acylamino-acide, des sels de N-acylméthyltaurine, des polyoxyéthylénalkylétheracétates, des alkylphosphates et des polyoxyéthylénalkylétherphosphates. Des exemples des polymères solubles dans l'eau comprennent l'acide polyacrylique, les copolymères acryliques et les résines maléiques. Des exemples typiques des polymères solubles dans l'eau comprennent les sels solubles dans l'eau de résines telles qu'une résine acrylique, une résine styrène-acrylique et une résine styrène-maléique Des exemples typiques des métaux alcalins pour la formation des sels sont le sodium et le potassium Des exemples de l'amine comprennent des amines aliphatiques primaires, secondaires et tertiaires, telles que les mono-, di et triéthylamines; des alcoolamines, telles que les mono, di et tripropanolamines, la méthyléthanolamine, la méthylpropanolamine et la diméthyléthanolamine; l'ammoniac, la morpholine et la N-méthylmorpholine. La proportion du dispersant & mélanger est de 0,1 & 10 % en propylene-alkyl, polyoxyethylenalkylphenyl ethers, polyoxyethylenic castor oil, polyoxyethylenelanoline, polyoxyethylenelanoline alcohol, polyoxyethylenalkylamine, fatty polyoxyethylenamides and polyoxyethylene alkyl formaldehyde condensates. Examples of anionic surfactants include alkylated sulfonates of higher fatty acid amides and alkylallylsulfonates, and typical examples include alkylsulfates, polyoxyethylenalkylethersulfates, N-acylamino acid salts, N- salts acylmethyltaurine, polyoxyethylenalkyletheracetates, alkylphosphates and polyoxyethylenalkyletherherphosphates. Examples of the water-soluble polymers include polyacrylic acid, acrylic copolymers and maleic resins. Typical examples of water-soluble polymers include the water-soluble salts of resins such as an acrylic resin, a styrene-acrylic resin and a styrene-maleic resin. Typical examples of the alkali metals for salt formation are sodium and potassium Examples of the amine include primary, secondary and tertiary aliphatic amines, such as mono-, di and triethylamines; alcoholamines, such as mono, di and tripropanolamines, methylethanolamine, methylpropanolamine and dimethylethanolamine; ammonia, morpholine and N-methylmorpholine. The proportion of the dispersant & mix is 0.1 & 10% in
poids relativement au poids de la composition. weight relative to the weight of the composition.
Il n'y a pas de limitation particulière & la proportion d'eau à utiliser dans la composition de la présente invention, mais, de façon appropriée, elle est de 40 & 90 % en poids relativement au There is no particular limitation on the proportion of water to be used in the composition of the present invention, but suitably it is 40 & 90% by weight relative to the
poids de la composition.weight of the composition.
De plus, le cas échéant, on peut mélanger un lubrifiant, tel que le linoléate de potassium ou le ricinoléate de sodium, l'oléate de potassium ou l'oléate de sodium; un agent antiseptique, tel que le phénol ou le benzoate de sodium; un antirouille, tel que le benzotriazole, le nitrite de dicyclohexylammonium ou le nitrite de diisopropylammonium; et un agent d'ajustement du p H, tel que la triéthanolamine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou l'ammoniac. La composition d'encre de la présente invention présente d'excellentes propriétés lubrifiantes et permet d'améliorer les performances d'écriture Son mécanisme fonctionnel n'est pas clairement défini, mais on peut proposer le suivant: les atomes d'oxygène du groupe hydroxyle et la portion de liaison éther, dans la structure du produit d'addition du polyalcool spécifique et de l'oxyde d'alkylène utilisé dans la présente invention, adhèrent à la surface du métal, et les chaînes hydrocarbonées sont disposées sur le côté opposé à la surface métallique Egalement, le produit d'addition lui-même du polyalcool spécifique et de l'oxyde d'alkylène est visqueux, si bien qu'une pellicule lubrifiante est formée entre une bille et un logement de bille, ce qui confère des propriétés lubrifiantes. On peut également supposer que la composition d'encre de la présente invention assure de bonnes propriétés lubrifiantes avec moins de bavure, par suite de la viscosité appropriée de la glycérine ou de la chaîne polymère d'oxyde d'éthylène dans le produit d'addition du polyalcool spécifique et de l'oxyde d'alkylène, et par suite de la fonction du dispersant. De plus, dans l'encre dans laquelle on utilise le produit d'addition du polyalcool spécifique et de l'oxyde d'alkylène, le colorant bave facilement, mais le pigment bave peu et, sans que la raison en soit apparente, on peut penser que cela est dû aux In addition, if necessary, a lubricant can be mixed, such as potassium linoleate or sodium ricinoleate, potassium oleate or sodium oleate; an antiseptic agent, such as phenol or sodium benzoate; an anti-rust agent, such as benzotriazole, dicyclohexylammonium nitrite or diisopropylammonium nitrite; and a p H adjusting agent, such as triethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine or ammonia. The ink composition of the present invention has excellent lubricating properties and makes it possible to improve writing performance. Its functional mechanism is not clearly defined, but the following can be proposed: the oxygen atoms of the hydroxyl group and the ether bonding portion, in the structure of the adduct of the specific polyalcohol and the alkylene oxide used in the present invention, adhere to the surface of the metal, and the hydrocarbon chains are arranged on the side opposite to the metallic surface Also, the adduct itself of the specific polyalcohol and of the alkylene oxide is viscous, so that a lubricating film is formed between a ball and a ball housing, which gives properties lubricants. It can also be assumed that the ink composition of the present invention provides good lubricating properties with less smearing, due to the appropriate viscosity of the glycerin or the ethylene oxide polymer chain in the adduct. specific polyalcohol and alkylene oxide, and therefore the function of the dispersant. In addition, in the ink in which the adduct of the specific polyalcohol and of the alkylene oxide is used, the dye drools easily, but the pigment does not drool and, without the reason being apparent, it can be think this is due to
solubilités différentes du colorant et du pigment dans le solvant. different solubilities of the dye and pigment in the solvent.
La composition d'encre aqueuse pigmentée pour stylos à bille de la présente invention, lorsqu'on l'utilise dans un stylo à bille, bave très peu et confère de bonnes propriétés lubrifiantes, si bien que le frottement sur un logement de bille attribuable à la rotation d'une bille est limité Donc, on peut maintenir un écoulement The pigmented aqueous ink composition for ball point pens of the present invention, when used in a ball point pen, spills very little and provides good lubricating properties, so that friction on a ball housing due to the rotation of a ball is limited So we can maintain a flow
approprié de l'encre et assurer une sensation régulière d'écriture. appropriate ink and ensure a regular writing feel.
De plus, l'encre ne sèche pas à la pointe du stylo à bille, si bien que le frottement est moindre De plus, lorsqu'on utilise la composition d'encre aqueuse pigmentée de la présente invention, le dessèchement de l'encre à la pointe d'un stylo et à l'orifice de la pointe peut être évité, ce qui empêche le colmatage et évite également que les caractères écrits ne soient flous Par conséquent, la composition d'encre aqueuse pigmentée de la présente invention est In addition, the ink does not dry at the tip of the ballpoint pen, so that friction is reduced. In addition, when using the pigmented aqueous ink composition of the present invention, the drying of the ink is reduced. the tip of a pen and the tip orifice can be avoided, which prevents clogging and also prevents the written characters from being blurred. Therefore, the pigmented aqueous ink composition of the present invention is
également très souhaitable comme encre pour jet d'encre. also very desirable as an inkjet ink.
EXEMPLESEXAMPLES
La présente invention va être décrite de façon plus détaillée The present invention will be described in more detail.
par des exemples, sans qu'elle soit limitée à ces exemples. by examples, without being limited to these examples.
Les encres des exemples 1 à 6 et des exemples comparatifs 1 à 6 ont été obtenues par agitation et mélange des composants dans une machine d'agitation pendant 3 heures, dispersion du mélange avec un broyeur à sable pendant 5 heures, puis élimination des particules The inks of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained by stirring and mixing the components in a stirring machine for 3 hours, dispersing the mixture with a sand mill for 5 hours, then removing the particles.
grossières avec un séparateur centrifuge. coarse with a centrifugal separator.
Les encres à colorant des exemples comparatifs 7 et 8 ont été obtenues par agitation des composants à une température de 40 à 60 WC The dye inks of Comparative Examples 7 and 8 were obtained by stirring the components at a temperature of 40 to 60 WC
pendant 1 heure, refroidissement puis filtration du mélange. for 1 hour, cooling then filtration of the mixture.
Les encres obtenues dans les exemples et les exemples comparatifs ont été évaluées selon l'essai d'écriture suivant Les The inks obtained in the examples and the comparative examples were evaluated according to the following writing test.
résultats figurent dans le tableau 1. results are shown in Table 1.
Dans l'essai d'écriture, on réalise comme suit la mesure de l'enfoncement de la bille ainsi que l'évaluation des performances In the writing test, we measure the penetration of the ball as well as the performance evaluation as follows
d'écriture et du flou des caractères écrits. writing and blurring of written characters.
Enfoncement de la bille: Après avoir réalisé 500 m d'écriture avec un angle d'écriture de 600, une vitesse d'écriture de 5,5 m/min et une charge de 100 g avec un appareil d'essai d'écriture hélicoïdale, on mesure la profondeur de la portion usée du logement de la bille, c'est-à- dire Penetration of the ball: After having made 500 m of writing with a writing angle of 600, a writing speed of 5.5 m / min and a load of 100 g with a helical writing tester , the depth of the worn portion of the ball housing is measured, that is to say
la diminution de la saillie de la bille relativement à un support. the reduction in the projection of the ball relative to a support.
Performances d'écriture: o: Performances d'écriture régulières et stables A: Performances d'écriture rugueuses et difficiles x: Performances d'écriture rugueuses et difficiles et Writing performance: o: Regular and stable writing performance A: Rough and difficult writing performance x: Rough and difficult writing performance and
présence de défauts du trait et de la direction. presence of line and direction faults.
Flou des caractères écrits: o: Caractères écrits nets sans flou c: Caractères écrits peu nets avec flou Blurring of written characters: o: Clear written characters without blurring c: Blurred written characters with blurring
x: Caractères écrits très peu nets avec flou important. x: Written characters not very sharp with significant blurring.
Exem Dle 1 On prépare une encre aqueuse pigmentée noire pour stylos à Example Dle 1 A black pigmented aqueous ink is prepared for pens with
bille à partir des composants suivants. ball from the following components.
Noir de carbone MA 100 lgranulométrie 22 pm, absorption d'huile ml/100 g (DBP), surface spécifique 134 m 2/g (BET), fabriqué par Mitsubishi Kasei Co Ltd l 8,0 % p Ethyleneglycol 10,0 % p Produit d'addition de 1 mole de diglycérine et de moles d'oxyde d'éthylène (viscosité 348 c P, indice d'hydroxyle 15 mg Ko H/g) 5,0 % p Carbon black MA 100 l particle size 22 pm, oil absorption ml / 100 g (DBP), specific surface 134 m 2 / g (BET), manufactured by Mitsubishi Kasei Co Ltd l 8.0% p Ethyleneglycol 10.0% p Adduct of 1 mole of diglycerin and moles of ethylene oxide (viscosity 348 c P, hydroxyl number 15 mg Ko H / g) 5.0% p
Sel d'ammonium de résine de styrène- Styrene resin ammonium salt-
acide acrylique 3,0 % p Linoléate de potassium 0,3 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 73,0 % p Total 100,0 % p On prépare le sel d'ammonium précité par neutralisation d'un copolymère de styrène-acide acrylique ayant une moyenne en poids du poids moléculaire de 10 000, un indice d'acide de 195, un point de ramollissement de 143 C et une température de transition vitreuse de acrylic acid 3.0% p Potassium linoleate 0.3% p Triethanolamine 0.5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 73.0% p Total 100.0% p Salt is prepared ammonium hydroxide by neutralization of a styrene-acrylic acid copolymer having a weight average molecular weight of 10,000, an acid number of 195, a softening point of 143 C and a glass transition temperature of
70 C, avec de l'ammoniac.70 C, with ammonia.
Exem Dle 2 On prépare une encre aqueuse pigmentée bleue pour stylos à Exem Dle 2 A blue pigmented aqueous ink is prepared for pens with
bille à partir des composants suivants. ball from the following components.
Bleu de phtalocyanine (Chromofine blue 4965, fabriqué par Dainichiseika Co Ltd) 8,0 % p Glycérine 5,0 % p Produit d'addition de i mole de triglycérine et de 20 moles d'oxyde de propylène 10, 0 % p Sel d'ammonium de résine de styrène-maléate 3,0 % p Ricinoléate de sodium 0,3 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 73,0 % p Total 100,0 % p Exemple comparatif 1 On reprend le mode opératoire de l'exemple 1, si ce n'est que l'on remplace le produit d'addition de la diglycérine et de 30 moles d'oxyde d'éthylène par 15 % d'éthylèneglycol pour obtenir une encre Phthalocyanine blue (Chromofine blue 4965, manufactured by Dainichiseika Co Ltd) 8.0% p Glycerin 5.0% p Adduct of i mole of triglycerin and 20 moles of propylene oxide 10.0% p Salt d styrene-maleate resin ammonium 3.0% p Sodium ricinoleate 0.3% p Triethanolamine 0.5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 73.0% p Total 100.0 % p Comparative Example 1 The procedure of Example 1 is repeated, except that the adduct of diglycerin and 30 moles of ethylene oxide is replaced by 15% of ethylene glycol to get ink
aqueuse pigmentée noire.aqueous pigmented black.
Exemple comparatif 2 On reprend le mode opératoire de l'exemple 2, si ce n'est que l'on remplace le produit d'addition de 20 moles d'oxyde de propylène et de triglycérine par 15 % de glycérine et que l'on utilise 0,5 % de ricinoléate de sodium et 72,8 % d'eau purifiée pour obtenir une encre Comparative Example 2 The procedure of Example 2 is repeated, except that the adduct of 20 moles of propylene oxide and of triglycerine is replaced by 15% of glycerine and that uses 0.5% sodium ricinoleate and 72.8% purified water to obtain an ink
aqueuse pigmentée bleue.blue pigmented aqueous.
Exem Dle 3 On obtient une encre aqueuse pigmentée bleue pour stylos à bille par emploi des composants suivants Les résultats d'un essai Example 3 A blue pigmented aqueous ink for ball point pens is obtained by using the following components The results of a test
d'écriture figurent dans le tableau 1. are shown in Table 1.
Bleu de phtalocyanine (Chromofine blue 4965, fabriqué par Dainichiseika Co Ltd) 7,0 % p Ethylèneglycol 17,0 % p Produit d'addition de 1 mole de glycérine et de 40 moles d'oxyde d'éthylène 3,0 % p Sel d'ammonium de résine de styrène-acrylate (utilisé dans l'exemple 1) 3,0 % p Linoléate de potassium 0,3 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 69,0 % p Total 100,0 % p Exem Dle 4 On obtient une encre aqueuse pigmentée noire pour stylos à bille par emploi des composants suivants Les résultats d'un essai Phthalocyanine blue (Chromofine blue 4965, manufactured by Dainichiseika Co Ltd) 7.0% p Ethylene glycol 17.0% p Adduct of 1 mole of glycerin and 40 moles of ethylene oxide 3.0% p Salt ammonium styrene-acrylate resin (used in Example 1) 3.0% p Potassium linoleate 0.3% p Triethanolamine 0.5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 69.0% p Total 100.0% p Exem Dle 4 A black pigmented aqueous ink for ball point pens is obtained by using the following components The results of a test
d'écriture figurent dans le tableau 1. are shown in Table 1.
Noir de carbone MA 100 (fabriqué par Mitsubishi Kasei Co Ltd) 8,0 % p Glycérine 5,0 % p Produit d'addition de 1 mole de glycérine et de moles d'oxyde de propylène 5,0 % p Sel d'ammonium de résine de styrène-maléate 3,0 % p Ricinoléate de sodium 0,3 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 78,0 % p Total 100,0 % p Exemple comparatif 3 On reprend le mode opératoire de l'exemple 3, si ce n'est que l'on remplace le produit d'addition de 1 mole de glycérine et de moles d'oxyde d'éthylène par 10 % en poids d'éthylèneglycol pour obtenir une encre aqueuse pigmentée bleue Les résultats d'un essai Carbon black MA 100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co Ltd) 8.0% p Glycerin 5.0% p Adduct of 1 mole of glycerin and moles of propylene oxide 5.0% p Ammonium salt styrene-maleate resin 3.0% p Sodium ricinoleate 0.3% p Triethanolamine 0.5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 78.0% p Total 100.0% p Comparative Example 3 The procedure of Example 3 is repeated, except that the addition product of 1 mole of glycerin and moles of ethylene oxide is replaced by 10% by weight of ethylene glycol to obtain a blue pigmented aqueous ink The results of a test
d'écriture figurent dans le tableau 1. are shown in Table 1.
Exemple comp Daratif 4 On reprend le mode opératoire de l'exemple 4, si ce n'est que l'on remplace le produit d'addition de la glycérine et de 10 moles d'oxyde de propylène par 10 % en poids de glycérine et que l'on utilise 0,5 % de ricinoléate de sodium et 77,8 % d'eau purifiée pour obtenir une encre aqueuse pigmentée noire Les résultats d'un essai Comp Darative Example 4 The procedure of Example 4 is repeated, except that the addition product of glycerin and 10 moles of propylene oxide is replaced by 10% by weight of glycerin and that 0.5% sodium ricinoleate and 77.8% purified water are used to obtain a black pigmented aqueous ink The results of a test
d'écriture figurent dans le tableau 1. are shown in Table 1.
Exemple 5Example 5
On obtient une encre aqueuse pigmentée bleue pour stylos à bille par emploi des composants suivants Les résultats d'un essai A blue pigmented aqueous ink for ball point pens is obtained by using the following components The results of a test
d'écriture figurent dans le tableau 1. are shown in Table 1.
Bleu de phtalocyanine (Chromofine blue 4965, fabriqué par Dainichiseika Co Ltd) 7,0 % p Ethyleneglycol 17,0 % p Produit d'addition de 1 mole de glycérine et de moles d'oxyde d'éthylène 3,0 % p Ether polyoxyéthylène (degré de polymérisation 10) nonylphénylique (Nicol NP-10 fabriqué par Nikko Chemicals Co Ltd; ayant un équilibre hydrophile-lipophile de 16,5) 3,0 % p Linoléate de potassium 0,3 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 69,0 % p Total 100,0 % p Phthalocyanine blue (Chromofine blue 4965, manufactured by Dainichiseika Co Ltd) 7.0% p Ethylene glycol 17.0% p Adduct of 1 mole of glycerin and moles of ethylene oxide 3.0% p Polyoxyethylene ether nonylphenyl (degree of polymerization 10) (Nicol NP-10 manufactured by Nikko Chemicals Co Ltd; having a hydrophilic-lipophilic balance of 16.5) 3.0% p Potassium linoleate 0.3% p Triethanolamine 0.5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 69.0% p Total 100.0% p
Exemple 6Example 6
On prépare une encre aqueuse pigmentée rouge pour stylos à bille par emploi des composants suivants Les résultats d'un essai A red pigmented aqueous ink for ball point pens is prepared by using the following components The results of a test
d'écriture figurent dans le tableau 1. are shown in Table 1.
Pigment rouge (RED K représenté par la formule suivante, fabriqué par Fuji Dyestuff Co Ltd) 8,0 % p Ethylèneglycol 30,0 % p Sel d'anmmonium de résine de styrène-acrylate (utilisé dans l'exemple 1) 3,0 % p Linoléate de potassium 0,3 % p Red pigment (RED K represented by the following formula, manufactured by Fuji Dyestuff Co Ltd) 8.0% p Ethylene glycol 30.0% p Ammonium salt of styrene-acrylate resin (used in Example 1) 3.0 % p potassium linoleate 0.3% p
Produit d'addition de 1 mole de triméthylol- Adduct of 1 mole of trimethylol-
propane et de 5 moles d'oxyde d'éthylène 2,0 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 56,0 % p Total 100,0 % p Exemi Dle 7 On prépare une encre aqueuse pigmentée noire pour stylos à billes par emploi des composants suivants Les résultats d'un essai propane and 5 moles of ethylene oxide 2.0% p Triethanolamine 0.5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 56.0% p Total 100.0% p Exemi Dle 7 A black pigmented aqueous ink for ball point pens is prepared by using the following components The results of a test
d'écriture figurent dans le tableau 1. are shown in Table 1.
Noir de carbone MA 100 (fabriqué par Mitsubishi Kasei Co Ltd) 8,0 % p Glycérine 10,0 % p Sel d'ammonium d'une résine de styrène-maléate 3,0 % p Ricinoléate de sodium 0,3 % p Produit d'addition du triméthylolpropane et de moles d'oxyde de propylène 1,5 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 76,5 % p Total 100,0 % p Exem Dle comparatif 5 On reprend le mode opératoire de l'exemple 6, si ce n'est que l'on supprime le produit d'addition de 1 mole de triméthylol-propane et de 5 moles d'oxyde d'éthylène et que l'on utilise 58 % d'eau purifiée pour obtenir une encre aqueuse pigmentée rouge. Exem Dle comparatif 6 On reprend le mode opératoire de l'exemple 7, si ce n'est que l'on supprime le produit d'addition de i mole de triméthylol-propane et de 10 moles d'oxyde de propylène et que l'on utilise 0,5 % de ricinoléate de sodium et 77,8 % d'eau purifiée pour obtenir une encre Carbon black MA 100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co Ltd) 8.0% p Glycerin 10.0% p Ammonium salt of a styrene-maleate resin 3.0% p Sodium ricinoleate 0.3% p Product of addition of trimethylolpropane and moles of propylene oxide 1.5% p Triethanolamine 0.5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 76.5% p Total 100.0% p Exem Comparative 5 The procedure of example 6 is repeated, except that the addition product of 1 mole of trimethylol propane and 5 moles of ethylene oxide is removed and the 58% of purified water is used to obtain a red pigmented aqueous ink. Comparative Example 6 The procedure of Example 7 is repeated, except that the addition product of i mole of trimethylol propane and 10 moles of propylene oxide is removed and the 0.5% sodium ricinoleate and 77.8% purified water are used to obtain an ink
aqueuse pigmentée noire.aqueous pigmented black.
Exem Dle comparatif 7 On obtient une encre aqueuse pigmentée noire par emploi des composants suivants Les résultats d'un essai d'écriture figurent Comparative Example 7 A black pigmented aqueous ink is obtained by using the following components The results of a writing test are shown
dans le tableau 1.in table 1.
C.I Direct Black #19 5,0 % p Ethylèneglycol 10,0 % p Produit d'addition de 1 mole de diglycérine et de moles d'oxyde d'éthylène 5,0 % p Linoléate de potassium 0,3 % p Triéthanolamine 0,5 % p Phénol 0,1 % p Benzotriazole 0,1 % p Eau purifiée 79,0 % p Total 100,0 % p Le Direct Black #19 précité est représenté par la formule suivante. Exemple comparatif 8 On obtient une encre aqueuse pigmentée bleue par emploi des composants suivants Les résultats d'un essai d'écriture figurent CI Direct Black # 19 5.0% p Ethylene glycol 10.0% p Adduct of 1 mole of diglycerin and moles of ethylene oxide 5.0% p Potassium linoleate 0.3% p Triethanolamine 0, 5% p Phenol 0.1% p Benzotriazole 0.1% p Purified water 79.0% p Total 100.0% p The Direct Black # 19 mentioned above is represented by the following formula. Comparative Example 8 A blue pigmented aqueous ink is obtained by using the following components The results of a writing test are shown
dans le tableau 1.in table 1.
Bleu n 1 pour aliments (C I Acid Blue 9) Ethylèneglycol Produit d'addition de la glycérine et de moles d'oxyde d'éthylène Linoléate depotassium Triéthanolamine Phénol Benzotriazole Agent tensio-actif anionique fluoré Eau purifiée Eau purifiée 6,0 % p 17,0 % p 3,0 % p 0, 3 % p 0,5 % p 0,1 % p 0,1 % p 0,01 % p 72,99 % p Total 100,0 % p L'Acide Blue 9 précité est représenté par la formule Blue n 1 for food (CI Acid Blue 9) Ethylene glycol Addition product of glycerin and moles of ethylene oxide Potassium linoleate Triethanolamine Phenol Benzotriazole Fluorinated anionic surfactant Purified water Purified water 6.0% p 17, 0% p 3.0% p 0.3% p 0.5% p 0.1% p 0.1% p 0.01% p 72.99% p Total 100.0% p Acid Blue 9 above is represented by the formula
suivante.next.
Les encres obtenues dans les exemples 1 à 7 et dans les exemples comparatifs 1 à 8 ont été utilisées dans des stylos à bille et un essai d'écriture a été effectué avec ces stylos à billes pour déterminer l'enfoncement de la bille, les performances d'écriture et le flou de l'écriture Les résultats de l'essai figurent dans le The inks obtained in Examples 1 to 7 and in Comparative Examples 1 to 8 were used in ballpoint pens and a writing test was carried out with these ballpoint pens to determine the penetration of the ball, the performances writing and writing blur The test results are shown in the
tableau 1.table 1.
Enfoncement de la bille (Pm)Ball penetration (Pm)
Tableau 1Table 1
Performances d'écriture Flou des caractères écrits Blurry writing performance of written characters
Exemple 1Example 1
Ex comp 1Ex comp 1
Exemple 2Example 2
Ex comp 2Ex comp 2
Exemple 3Example 3
Ex comp 3Ex comp 3
Exemple 4Example 4
Ex comp 4Ex comp 4
Exemple 5Example 5
Exemple 6Example 6
Ex comp 5Ex comp 5
Exemple 7Example 7
Ex comp 6 Ex comp 7 Ex comp 8 o O x x Comme le montrent les résultats ci-dessus, les encres aqueuses pigmentées de la présente invention provoquent un enfoncement considérablement moindre de la bille, assurent des performances d'écriture régulières et provoquent moins de flou de l'écriture. X o O O x x x o O o o 0 o x 0 o 0 o à x Ex comp 6 Ex comp 7 Ex comp 8 o O xx As the above results show, the pigmented aqueous inks of the present invention cause considerably less penetration of the ball, ensure regular writing performance and cause less blurring. of writing. X o O O x x x o O o o 0 o x 0 o 0 o to x
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