JP2004204069A

JP2004204069A - Inkjet recording ink composition and inkjet recording method

Info

Publication number: JP2004204069A
Application number: JP2002375346A
Authority: JP
Inventors: Masanori Kinomoto; 正紀木ノ元; Takanori Kamoto; 貴則加本; Hiromi Nakatsu; 裕美中津; Seita Suzuki; 清太鈴木; Hiroaki Nakaya; 浩明中彌; Kiyobumi Morimoto; 清文森本
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2002-12-25
Filing date: 2002-12-25
Publication date: 2004-07-22
Anticipated expiration: 2022-12-25
Also published as: JP4213461B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording ink composition which excels in storage stability and discharge stability, does not causing color bleeding, color mixing, offsetting and the like even when the recording medium is plain paper, and can form a recorded image showing a good image quality level with a high image density and clarity and with good water resistance as well. <P>SOLUTION: This inkjet recording ink composition comprises a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide to be represented by formula (1): R<SP>1</SP>O-(C<SB>3</SB>H<SB>6</SB>O)<SB>x</SB>-(C<SB>2</SB>H<SB>4</SB>O)<SB>y</SB>-R<SP>2</SP>(wherein one of R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>is a 6-30C alkyl group and the other is a hydrogen atom; x is an integer of 1 to 20; and y is an integer of 1 to 40, provided that 6≤x+y≤45), a pigment, a water dispersion resin, water, and a glycol ether. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタは、インクヘッドと記録媒体とが非接触であるので、記録媒体に印字以外の汚れなどが付着することがほとんどなく、安価で小型化が可能であり、カラー印字を容易に記録することができ、印刷時の騒音が低いといった利点を有し、コピー用紙、レポート用紙、ノート紙などの普通紙にも印字可能なプリンタとして広く市販されている。
【０００３】
インクジェットプリンタに用いられるインク組成物には、保存安定性、吐出安定性ならびに記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れることが要求される。保存安定性に優れるインク組成物は、保存中に、含有成分の変質、凝集などが起こらず、成分が均一に分散した状態が長期にわたって保たれるので、インク組成物の吐出安定性に悪影響を及ぼすことがない。吐出安定性に優れるインク組成物は、吐出ノズル内で乾燥して目詰まりを起こすことがなく、連続的にかつ安定的に吐出される。また、記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れるインク組成物は、記録媒体の内部または裏面まで浸透せず、表面から浅い部分にのみ浸透するという適度な浸透性を示し、しかも記録媒体上で速やかに乾燥するので、良好な耐水性を有し、画像濃度および鮮明度が高く、ひげ状の色滲み、隣り合う異なる色の混じり合い、裏写りなどのない高画質品位の記録画像が形成される。色滲みなどは記録媒体が普通紙である場合に特に発生し易いので、その抑制は、高画質化を達成する上で非常に重要であり、従来から様々な検討がなされている。
【０００４】
たとえば、水溶性染料、水溶性有機溶剤、水および一般式
Ｒ^ａＯ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎ−Ｒ^ｂ（２）
〔式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは炭素数１〜５のアルキル基または水素原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜４の整数を示す。〕
で表されるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後「ブロックポリマー（２）」と呼ぶ）を含むインクジェット用インク組成物が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００５】
ブロックポリマー（２）は、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの重合度がそれぞれ１〜４と小さく、また末端の酸素原子に結合するアルキル基も最大でもペンチル基にとどまる、分子量の比較的小さなものである。
【０００６】
特許文献１の実施例では、ブロックポリマー（２）をインク組成物全量の２０〜３０重量％と多量に用いることによって、インク組成物に良好な吐出安定性を付与している。しかしながら、ブロックポリマー（２）をこのように多量に配合すると、インク組成物の記録媒体に対する浸透性が良くなりすぎ、色滲み、裏写りの発生が顕著になり、インク組成物の保存安定性および吐出安定性にも悪影響を及ぼす。
【０００７】
また、水溶性色材、水溶性有機溶剤、水および一般式
ＨＯ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｒ−Ｒ^ｃ（３）
〔式中、Ｒ^ｃは炭素数４〜１０のアルキル基を示す。ｑおよびｒは、２≦ｑ＋ｒ≦６を満足する整数を示す。〕
で表されるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後「ブロックポリマー（３）」と呼ぶ）を含有するインクジェット用インク組成物が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００８】
ブロックポリマー（３）は、エチレンオキサイドの重合度とプロピレンオキサイドの重合度との合計が最大でも６である。また、末端の酸素原子に結合するアルキル基の炭素数は４〜１０と規定されている。しかしながら、実施例において具体的に開示されているアルキル基はメチル基およびブチル基のみである。ブロックポリマー（３）も、ブロックポリマー（２）と同様に、比較的分子量の小さなものに過ぎない。
【０００９】
特許文献２の実施例においては、インク組成物に、記録媒体に対する充分な浸透性を付与するために、インク組成物全量の８〜１０重量％のブロックポリマー（３）が用いられている。しかしながら、ブロックポリマー（３）は、８〜１０重量％という含有量では、インク組成物の吐出安定性およびインク組成物の記録媒体に対する乾燥性（浸透速度）が不十分であり、色滲み、裏写りなどが発生する場合がある。
【００１０】
また、水溶性染料、水溶性有機溶剤、水および一般式
Ｒ^ｄ−（Ｘ）−Ｏ−Ｒ^ｅ（４）
〔式中、Ｒ^ｄおよびＲ^ｅはそれぞれ水素原子または炭素数１０以下のアルキル基を示す。Ｘはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダムポリマーを示し、その重合度は５〜３２である。〕
で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダムポリマー（以後「ランダムポリマー（４）」という）を含有するインクが提案されている（たとえば、特許文献３参照）。しかしながら、ランダムポリマー（４）は、親水性が高くかつ水への溶解性を向上させるエチレンオキサイド基と、疎水性が高くかつ記録媒体への浸透性を向上させるエチレンオキサイド基とがランダムに配列し、両者が各々の効果を打ち消し合うので、充分な性能を得ることができない。たとえば、ランダムポリマー（４）の使用量が、ブロックポリマー（２）および（３）よりも多いにもかかわらず、充分な乾燥性（浸透速度）を得ることができない。このため、このインク組成物によって形成される記録画像は、画像濃度および鮮明度が不充分である。
【００１１】
【特許文献１】
特公平１−２５７８９号公報
【特許文献２】
特開平１１−８０６３９号公報
【特許文献３】
特許第３０６０３１９号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、保存安定性および吐出安定性に優れ、記録媒体が普通紙であっても、色滲み、混色、裏写りなどが発生せず、画像濃度および鮮明度の高い良好な画質品位を示し、耐水性にも優れた記録画像を形成することのできるインクジェット記録用インク組成物を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも、下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマー、顔料、水分散性樹脂、水およびグリコールエーテル類を含むことを特徴とするインクジェット用インク組成物である。
Ｒ^１Ｏ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｘ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｙ−Ｒ^２（１）
〔式中、Ｒ^１およびＲ^２は、一方が炭素数６〜３０のアルキル基を示し、もう一方が水素原子を示す。ｘは１〜２０の整数を示す。ｙは１〜４０の整数を示す。ただし、６≦ｘ＋ｙ≦４５である。〕
【００１４】
本発明に従えば、上記一般式（１）で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後特に断らない限り単に「ブロックポリマー（１）」と呼ぶ）、顔料、水分散性樹脂、グリコールエーテル類および水という特定の成分を組み合わせて用いることによって、保存安定性、吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れるインクジェット用インク組成物を得ることができる。
【００１５】
特に、酸素原子に結合する末端のアルキル基の炭素数が６〜３０であるブロックポリマー（１）を用いることによって、インク組成物の保存安定性、吐出安定性および記録媒体に対する乾燥性に悪影響を及ぼすことなく、却ってこれらの特性を向上させるとともに、記録媒体に対する適度の浸透性を付与することができる。
【００１６】
したがって、本発明のインク組成物は、記録媒体の種類に関係なく、記録媒体が普通紙であっても、色滲み、異なる色の混じり合い、裏写りなどがなく、耐水性に優れ、高い画像濃度および鮮明度を有する、良好な画質品位の記録画像を形成することができる。
【００１７】
また本発明のインク組成物は、ブロックポリマー（１）のＨＬＢ値が７以上であることを特徴とする。
【００１８】
本発明に従えば、ＨＬＢ値が７以上のブロックポリマー（１）を用いることによって、インク組成物の吐出安定性がさらに向上する。
【００１９】
また本発明のインク組成物は、ブロックポリマー（１）の含有量が、インク組成物全量の０．１〜１０重量％の範囲にあることを特徴とする。
【００２０】
本発明に従えば、ブロックポリマー（１）の含有量を、インク組成物全量の０．１〜１０重量％とすることによって、インク組成物の吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性などがさらに向上する。
【００２１】
また本発明のインク組成物は、顔料が、水に対して自己分散性を有する顔料であることを特徴とする。
【００２２】
また本発明のインク組成物は、顔料が、その表面に親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基を含む塩が形成されていることを特徴とする。
【００２３】
また本発明のインク組成物は、親水性官能基が、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基および第４級アンモニウム基から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２４】
本発明に従えば、水に対する自己分散性を有する顔料、好ましくはその表面に親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基を含む塩が形成されている顔料、より好ましくは該親水性官能基がスルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基および第４級アンモニウム基から選ばれる１種または２種以上である顔料を用いることによって、顔料の水中での分散性が向上し、インク組成物の保存安定性をさらに向上させることができる。
【００２５】
また本発明のインク組成物は、水分散性樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２６】
本発明に従えば、特定の水分散性樹脂を用いることによって、インク組成物の定着性をさらに向上させることができる。
【００２７】
また本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類が、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコキシ置換脂肪族アルコール類から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２８】
また本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類が、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテルから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２９】
本発明に従えば、特定のグリコールエーテル類を用いることによって、インク組成物とプリンタのインクヘッドとのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性をさらに向上させることができる。さらに、特定のグリコールエーテル類の中でもさらに特定の疎水性の高いものを用いることによって、プリンタのインクヘッドの疎水部分とのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性を向上させるとともに、記録媒体に対する浸透性および乾燥性をさらに向上させることができる。
【００３０】
本発明は、本発明のインクジェット記録用インク組成物を用いるインクジェット記録方法であって、せん断歪を吐出力発生源とする圧電素子方式のインクヘッドによって、前記インクジェット記録用インク組成物をノズルから記録媒体上に吐出させて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００３１】
本発明に従えば、本発明のインク組成物を用い、圧電素子方式のインクヘッドを備えるインクジェットプリンタで記録を行うことによって、記録を円滑に行うことができる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物は、少なくとも、ブロックポリマー（１）、顔料、水分散性樹脂、水およびグリコールエーテル類を含む。
【００３３】
すなわち本発明のインク組成物は、ブロックポリマー（１）、顔料、水分散性樹脂およびグリコールエーテル類を含み、残部が水である水性組成物である。
【００３４】
〔ブロックポリマー（１）〕
ブロックポリマー（１）は、主に、界面活性剤として働き、インク組成物の記録媒体に対する浸透性および乾燥性を向上させるとともに、プリンタのインクヘッドへの濡れ性を向上させ、インク組成物の吐出性を一層安定化する効果を有していると考えられる。
【００３５】
ブロックポリマー（１）は、上記一般式（１）において符号Ｒ^１またはＲ^２で示される、末端のアルキル基の炭素数が６〜３０、好ましくは１０〜２０である。この点で、ブロックポリマー（１）は、従来からインクジェット用インク組成物に配合されているポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマーと異なっている。アルキル基の炭素数が６未満では、色滲み、裏写りなどの発生が顕著になる。炭素数が３０を超えると、吐出ノズルでの目詰まりが起こりやすくなり、インク組成物の吐出安定性が低下する。
【００３６】
また、上記一般式（１）において、符号ｘで示されるポリプロピレンオキシドの重合度は、１〜２０、好ましくは２〜１０である。重合度が１未満（ｘ＝０）ではエチレンオキサイドのホモポリマーになる。エチレンオキサイドのホモポリマーを用いると、色滲み、裏写りなどは発生しにくい。しかしながら、インク組成物の記録媒体に対する浸透性が不充分になる。一方、重合度が２０を超えると、親水性が高くなりヘッドの疎水性部分との親和性が低下する。
【００３７】
符号ｙで示されるポリエチレンオキシドの重合度は、１〜４０、好ましくは５〜３０である。重合度が１未満（ｙ＝０）ではプロピレンオキサイドのホモポリマーになる。プロピレンオキサイドのホモポリマーを用いると、インク組成物の記録媒体に対する浸透性は良好である。しかしながら、色滲み、裏写りなどが多くなり、記録画像の画質が低下する。また、該ホモポリマーは、水に対する溶解性が低く、インク組成物に配合できる量が限定されるので、インク組成物に充分な吐出安定性を付与できない。一方、重合度が４０を超えると、疎水性が高くなり、インクとの相溶性が低下し、保存安定性が悪くなる。
【００３８】
ポリプロピレンオキサイドの重合度ｘとエチレンオキサイドの重合度ｙとの和ｘ＋ｙは、６〜４５、好ましくは１０〜３５である。６未満では、記録媒体に対する十分な浸透性が確保できない。一方、４５を超えると、増粘や溶解性の低下が著しくなる。
【００３９】
なお、上記一般式（１）において、Ｒ^１およびＲ^２で示されるで炭素数６〜３０のアルキル基としては、たとえば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、セリル基、メリシル基などを挙げることができる。
【００４０】
ブロックポリマー（１）の具体例としては、たとえば、Ｒ^１およびＲ^２のいずれか一方がヘキサデシル基、もう一方が水素原子、ｘ＝８およびｙ＝２０であるブロックポリマー、Ｒ^１およびＲ^２のいずれか一方がヘキサデシル基、もう一方が水素原子、ｘ＝４およびｙ＝１０であるブロックポリマー、Ｒ^１およびＲ^２のいずれか一方がペンタコシル基、もう一方が水素原子、ｘ＝１０およびｙ＝２０であるブロックポリマーなどを挙げることができる。
【００４１】
ブロックポリマー（１）の中でも、インク組成物への溶解性ひいてはインク組成物の保存安定性、吐出安定性などを考慮すると、ＨＬＢ値が７以上のものが好ましく、９以上のものが特に好ましい。
【００４２】
ブロックポリマー（１）は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４３】
本発明のインク組成物におけるブロックポリマー（１）の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全重量の０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。０．１重量％未満では、ブロックポリマー（１）の効果が充分に発揮されない場合がある。１０重量％を超えると、インク組成物の保存安定性が低下するおそれがある。
【００４４】
〔顔料〕
本発明のインク組成物は、色材として、顔料を含む。色材として水性染料を用いると、インク組成物の溶剤と共に水性染料も記録媒体の内部に浸透してしまい、にじみ、裏写りなどが発生する。
【００４５】
顔料としては公知のものを使用できる。その具体例をカラーインデックスナンバー（ＣＩ）で示すと、シアン色顔料としては、たとえば、ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。マゼンタ色顔料としては、たとえば、ピグメントレッド５、７、１２、４８、４８：１、５７、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１８４、２０２などが挙げられる。黄色顔料としては、たとえば、ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１５１、１５４などが挙げられる。また黒色顔料としては、たとえば、酸性カーボン、中性カーボン、塩基性カーボンなどのカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックは、たとえば、チャネルブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック法、アセチレンブラック法などの種々の方法によって製造される。
【００４６】
顔料は、樹脂、界面活性剤などの分散剤によって水などの溶媒中に分散させた形態で使用される。分散剤としては、従来から顔料の分散に使用されている分散剤を使用できる。
【００４７】
また顔料は、自己分散型顔料の形態で使用される。自己分散型顔料は、顔料の表面に、親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基とイオンとからなる塩が形成されたものである。親水性官能基の存在によって、自己分散型顔料は水に対する分散性が付与されている。親水性官能基としては、たとえば、スルホン酸、カルボキシル基、ホスホン酸、水酸基、第４級アンモニウム基などを挙げることができる。
【００４８】
顔料に親水性官能基を導入するには、公知の方法を利用できる。たとえば、酸化処理、スルホン化処理などの表面処理法、芳香族アゾ化合物、アルキルアゾ化合物などのアゾ化合物と顔料とを反応させ、フェニル基またはアルキル基を連結基にしてカルボキシル基、スルホン酸基などを顔料表面に導入する方法、シラン化合物などのカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理などを挙げることができる。
【００４９】
市販の自己分散型顔料も使用できる。その具体例としては、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ３００（商品名）、オリエント化学工業（株）製のＢＯＮＪＥＴＢＬＡＣＫＣＷ１、ＭｉｃｒｏｊｅｔＢｌａｃｋＣＷ−１（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００５０】
顔料は、インク組成物の保存安定性の面からは、自己分散性顔料の形態で用いることが好ましい。
【００５１】
顔料は１種を単独で使用できまたは同系色もしくは異系色の２種以上を併用できる。
【００５２】
本発明のインク組成物における顔料の含有量は、特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。０．１重量％未満では、充分な画像濃度が得られず、画質向上効果が少ない。また、２０重量％を超えると、顔料の凝集および沈降が起こってインク組成物の吐出安定性が悪くなるとともに、記録画像に粒状感が認められるようになり、高画質の画像を得ることができない。
【００５３】
〔水分散性樹脂〕
本発明のインク組成物は、水分散性樹脂を含む。水分散性樹脂は、たとえば、インク組成物の定着性を向上させ、耐水性に優れた記録画像を得るために用いられる。水性樹脂としては、インク組成物中で均一に分散するかまたはインク組成物中でエマルジョンを形成することができるものが用いられる。その具体例としては、たとえば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。市販品を使用することもでき、たとえば、日本ペイント（株）製のマイクロジェル（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、大日本インキ化学工業（株）製のボンコート（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、東洋紡（株）製のバイロナール（商品名、水分散性ポリエステル樹脂）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル（商品名、エマルジョンタイプ）などが挙げられる。
【００５４】
水分散性樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
本発明のインク組成物における水分散性樹脂の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％である。０．１重量％未満では、十分な定着性が確保出来ない。１０重量％を超えると、インク組成物の吐出安定性や保存安定性に悪影響を及ぼす。
【００５５】
〔グリコールエーテル類〕
本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類を含む。グリコールエーテル類は、たとえば、インク組成物の吐出安定性をさらに向上させるために用いられる。グリコールエーテル類としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのトリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルなどのテトラエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ−テルなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、アルコキシ置換脂肪族アルコール類などが挙げられる。
【００５６】
これらの中でも、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコキシ置換脂肪族アルコール類が好ましい。
【００５７】
さらに、これらの好ましいグリコールエーテル類の中でも、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類がより好ましい。さらに、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどが特に好ましい。これらのものは、高い疎水性を有している。これらのものを含むインク組成物は、プリンタのインクヘッドの疎水部分となじみ易く、インクヘッド内を円滑に流れ、吐出ノズルから極めて安定的に吐出される。また、これらのものは、インク組成物の記録媒体に対する乾燥性をもさらに向上させ、色滲みなどの発生をさらに抑制する。
【００５８】
なお、疎水性の高いエチレングリコール類を用いる場合には、水に対する溶解性の高い他のグリコールエーテル類と併用するのがよい。
【００５９】
グリコールエーテル類は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。本発明のインク組成物におけるグリコールエーテル類の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。１重量％未満では、インク組成物の浸透性の向上が不充分である。３０重量％を超えると、普通紙上での色滲みの発生を充分抑制することができない場合が生じる。
【００６０】
〔他の添加剤〕
本発明のインク組成物は、その好ましい特性を損なわない範囲で、従来からインクジェット記録用インク組成物に用いられている種々の添加剤の１種または２種以上を含んでいてもよい。このような添加剤としては、たとえば、界面活性剤、水溶性有機溶剤、アルコール類、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬などを挙げることができる。
【００６１】
界面活性剤は、たとえば、インク組成物の表面張力を調整するために用いられる。ここでいう界面活性剤とは、ブロックポリマー（１）以外の界面活性剤である。界面活性剤としては公知のものを使用でき、たとえば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが好ましく、ノニオン性界面活性剤が特に好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン系界面活性剤、ポリオキシプロピレン系界面活性剤、ポリオキシ（エチレン−プロピレン）系ノニオン界面活性剤、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。界面活性剤の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の０．１〜１０重量％である。
【００６２】
水溶性有機溶剤は、たとえば、インク組成物の粘度、表面張力などを調整し、インク組成物の保存中および吐出ノズル内での乾燥を防止し、インク組成物の分散安定性ひいては保存安定性を向上させるために用いられる。ここでいう水溶性有機溶剤とは、グリコールエーテル以外の水溶性有機溶媒である。水溶性有機溶媒としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１、２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオールなどの多価アルコ−ル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなどの含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリセロール、エチレン尿素、尿素等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。水溶性有機溶剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。水溶性有機溶剤の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の２０〜６０重量％である。
【００６３】
アルコール類は、たとえば、インク組成物の記録媒体への浸透性をさらに向上させるために用いられる。アルコール類としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコール、ベンジルアルコールなどが挙げられる。アルコール類は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。アルコール類の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全重量の１〜８重量％である。
【００６４】
防腐防黴剤としては、たとえば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどを挙げることができる。
【００６５】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインク組成物に悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができ、たとえば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などを挙げることができる。
【００６６】
キレート試楽としては、たとえば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００６７】
防錆剤としては、たとえば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどを挙げることができる。
【００６８】
本発明のインク組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤、粘度調整剤、目詰まり防止剤、殺菌剤などを含んでいてもよい。
【００６９】
本発明のインク組成物は、たとえば、ブロックポリマー（１）、顔料、水分散性樹脂およびエチレングリコール類の所定量、ならびに必要に応じてその他の添加剤などの適量を用い、これに水を加えて全量を１００重量％に調整し、各成分を水に分散または混合させることによって製造できる。
【００７０】
分散は、通常の分散機を用いて行われる。該分散機には、たとえば、ディスパ、サンドミル、ホモジナイザ、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカ、超音波分散機などが含まれる。
【００７１】
また混合は、攪拌用の羽根を備えている攪拌機、高速の分散機、乳化機などによって行われる。
【００７２】
この様にして得られる本発明のインク組成物はそのまま使用できるけれども、その使用に先立ち、濾過を施してもよい。濾過は、たとえば、孔０．３〜１．０μｍ程度のフィルタを用い、常圧下、加圧下または減圧下に行われる。
【００７３】
本発明のインク組成物は、インクジェット記録方式用の水性インクとして用いられるだけでなく、水性インクが用いられる実質的に全ての用途に用いることができる。用途の具体例としては、たとえば、グラビアインクなどの印刷インク、水性塗料、化粧品、筆記具用インク、トナー、液体現像剤、電子写真用材料などを挙げることができる。
【００７４】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を、せん断歪を吐出力発生源とする圧電素子方式のインクヘッドを備えるインクジェット記録装置によって、記録媒体上に吐出することによって、行われる。
【００７５】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を使用する以外は、従来のインクジェット記録方法と同様に実施できる。
【００７６】
圧電素子方式のインクヘッドを備えたインクジェット記録装置としては、従来から知られているものを用いることができる。
【００７７】
記録媒体としては、従来から使用されているものを用いることができ、たとえば、普通紙、葉書、カラーコピー用紙、インクジェット用紙、プラスチックシート、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。
【００７８】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「％」および「部」は、特に断らない限りそれぞれ「重量％」および「重量部」を意味する。
なお、本実施例で使用する各成分は、具体的には次のとおりである。
【００７９】
〔ブロックポリマー〕
ブロックポリマーとしては、表１に記載のものを用いた。このうち、ブロックポリマー（１ａ）〜（１ｃ）は、ブロックポリマー（１）に含まれるものである。ブロックポリマー（イ）および（ハ）は、酸素原子に結合する末端のアルキル基の炭素数が本発明の規定から外れるものである。ブロックポリマー（ロ）は、従来技術で用いられるブロックポリマー（２）または（３）に相当するものである。
【００８０】
【表１】

【００８１】
〔色材〕
Ｃ１：自己分散型カーボンブラック（Ｃａｂ−Ｏ−ｊｅｔ−２００、キャボット社製）を孔径１．２μｍのメンブランフィルターにより濾過したもの。
Ｃ２：カーボンブラック
カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学（株）製）１５部と界面活性剤型顔料分散剤（商品名：ニッサンノニオンＮＳ−２２０、日本油脂（株）製）３部と水３２部とをロールミルに入れて１時間混練および分散し、さらに水５０部を加えて１時間攪拌後、孔径１．２μｍのメンブランフィルターにより濾過しカーボンブラックの１５％水分散体（平均粒子径約１００ｎｍ）が得られる。
Ｄ１：染料（ダイレクトブラック１９）
【００８２】
〔水分散性樹脂〕
Ｐ１：水分散性ポリエステル樹脂（商品名バイロナール、平均粒子径６０ｎｍ、東洋紡績（株）製）
Ｓ１：水分散性スチレン−アクリル系樹脂（商品名ジョンクリル、平均粒子径６０ｎｍ、ジョンソンポリマー（株）製）
Ｓ２：水溶性スチレン−アクリル系樹脂（商品名トヨクリル、東洋インキ（株）製）
【００８３】
実施例１〜３および比較例１〜５
表２に示す配合割合（％）で、色材に、水、水分散性樹脂、グリコール類、ブロックポリマー（１）および水溶性有機溶剤の順に加え、２５℃で２時間攪拌し、室温で１日放置後、孔径０．９μｍのメンブランフィルターにより濾過し、本発明のインク組成物および比較例のインク組成物を調整した。
【００８４】
なお、表２において、色材および水分散性ポリエステル樹脂の配合量は、固形分量で示した。
【００８５】
実施例１〜３および比較例１〜５で得られたインク組成物を、それぞれ評価用インクカートリッジに詰め、ピエゾヘッドを有するインクジェットプリンタ（エプソン社製）を用いて、普通紙（商品名ＮＭ−４Ａ、シャープ（株）製）上に黒の１００％（ベタ）〜１０％（ドット密度）、文字およびラインチャートの入った評価用チャートを記録し、下記の評価項目について評価を行った。結果を表２に示す。
【００８６】
［色滲み性］
普通紙（商品名ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷し、エッジの色滲みおよび裏写りを目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：ほとんど滲みが生じない
△：滲みが生じる。しかしながら、画像の判別は可能である
×：滲みが顕著で、画像の判別が困難である
【００８７】
［乾燥性］
普通紙（ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷し、印字直後にベタ部分を指で擦り、下記の基準で評価した。
○：インクが指につかない
×：インクが指に付く
【００８８】
［耐水性］
普通紙（ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷した。２４時間後、印刷部分に水道水をかけて十分に濡らして目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：ほとんど滲みが生じない
△：滲みが生じる。しかしながら、画像の判別は可能である
×：滲みが顕著で、画像の判別が困難である
【００８９】
［保存安定性］
試験用スクリュウ管瓶にインク組成物を６０ｃｃ入れ、−１０℃と５０℃の環境下にそれぞれ１ヶ月間放置して沈降物の有無を調べ、下記の基準で評価した。
○：沈降物なし
×：沈降物あり
【００９０】
［吐出安定性］
インク組成物を調製後すぐにインクカートリッジに詰め、１０分間連続して印字を行った後、印字を停止し、４０℃・２５％ＲＨの環境に７２時間放置し、ノズルのクリーニング操作を行ってから再度印字を行い、下記の基準で評価した。
○：ノズルのクリーニング操作が３回未満で初期と同等の印字ができる
△：ノズルのクリーニング操作が３〜１０回で初期と同等の印字ができる×：ノズルのクリーニング操作を１０回を超えて行っても、初期と同等の印字ができない
【００９１】
［総合評価］
総合評価の評価基準は、下記のとおりである。
○：各項目で良好な性能を示す
△：実使用上使用可能なレベルである。
×：使用に支障の生じる項目がある。
【００９２】
【表２】

【００９３】
実施例４〜５および比較例６〜８
表３に記載の成分を、表３の配合割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインク組成物を調製した。得られたインク組成物について、実施例１と同様にして評価試験を行った。結果を表３に示す。
【００９４】
【表３】

【００９５】
実施例６および比較例９〜１１
表４に記載の成分を、表４の配合割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインク組成物を調製した。得られたインク組成物について、実施例１と同様にして評価試験を行った。結果を表４に示す。
【００９６】
【表４】

【００９７】
【発明の効果】
本発明によれば、保存安定性、吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れ、記録媒体の種類に関係なく、記録媒体が普通紙であっても、色滲み、異なる色の混じり合い、裏写りなどがなく、耐水性に優れ、高い画像濃度および鮮明度を有する、良好な画質品位の記録画像を形成することができる。
【００９８】
本発明によれば、ＨＬＢ値が７以上のブロックポリマー（１）を用いることによって、インク組成物の吐出安定性がさらに向上する。
【００９９】
本発明によれば、ブロックポリマー（１）の含有量を、インク組成物全重量の０．１〜１０重量％とすることによって、インク組成物の吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性などがさらに向上する。
【０１００】
本発明によれば、色材として、水に対して自己分散性を有する顔料、好ましくはその表面に親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基を含む塩が形成されている顔料、より好ましくは該親水性官能基がスルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基および第４級アンモニウム基から選ばれる１種または２種以上である顔料を用いることによって、顔料の水中での分散性が向上し、インク組成物の保存安定性をさらに向上させることができる。
【０１０１】
本発明によれば、水分散性樹脂として、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれるものを用いることによって、インク組成物の定着性をさらに向上させることができる。
【０１０２】
本発明によれば、グリコールエーテル類として、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコキシ置換脂肪族アルコール類から選ばれるもの、を用いることによって、インク組成物とプリンタのインクヘッドとのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性をさらに向上させることができる。
【０１０３】
本発明によれば、特定のグリコールエーテル類の中でも、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテルから選ばれる疎水性の高いものを用いることによって、プリンタのインクヘッドの疎水部分とのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性を向上させるとともに、記録媒体に対する浸透性および乾燥性をさらに向上させることができる。
【０１０４】
本発明によれば、本発明のインク組成物を用い、圧電素子方式のインクヘッドを備えるインクジェットプリンタで記録を行うことによって、記録を円滑に行うことができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink composition for ink jet recording and an ink jet recording method.
[0002]
[Prior art]
Ink jet printers are non-contact between the ink head and the recording medium, so that dirt other than printing is hardly attached to the recording medium, can be reduced in size, and can easily record color printing. The printer is widely available as printers that can print on plain paper such as copy paper, report paper, and note paper.
[0003]
An ink composition used for an ink jet printer is required to have excellent storage stability, ejection stability, permeability to a recording medium, and drying property. An ink composition having excellent storage stability does not cause deterioration or aggregation of the contained components during storage, and maintains a uniformly dispersed state over a long period of time, thus adversely affecting the ejection stability of the ink composition. There is no effect. An ink composition having excellent ejection stability is ejected continuously and stably without drying and clogging in the ejection nozzle. In addition, an ink composition having excellent permeability and drying property to the recording medium does not penetrate to the inside or the back surface of the recording medium, and exhibits an appropriate permeability that penetrates only to a shallow portion from the front surface. Therefore, a high-quality recorded image having good water resistance, high image density and sharpness, no whisker-like color blur, mixing of different adjacent colors, and show-through is formed. . Since color blur or the like is particularly likely to occur when the recording medium is plain paper, suppression thereof is very important in achieving high image quality, and various studies have been made heretofore.
[0004]
For example, water-soluble dyes, water-soluble organic solvents, water and general formula
R ^a O- (C ₂ H ₄ O) _m -(C ₃ H ₆ O) _n -R ^b (2)
[In the formula, R ^a And R ^b Represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom. m and n each represent an integer of 1 to 4. ]
Inkjet ink compositions containing a block polymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide represented by the following (hereinafter referred to as “block polymer (2)”) have been proposed (for example, see Patent Document 1).
[0005]
The block polymer (2) has a relatively low molecular weight, in which the degree of polymerization of ethylene oxide and propylene oxide is as small as 1 to 4, respectively, and the alkyl group bonded to the terminal oxygen atom remains at most as a pentyl group.
[0006]
In the example of Patent Document 1, good ejection stability is imparted to the ink composition by using the block polymer (2) in a large amount of 20 to 30% by weight of the total amount of the ink composition. However, when the block polymer (2) is blended in such a large amount, the permeability of the ink composition to the recording medium becomes too good, the occurrence of color bleeding and show-through becomes remarkable, and the storage stability of the ink composition and Discharge stability is also adversely affected.
[0007]
In addition, water-soluble coloring materials, water-soluble organic solvents, water and general formula
HO- (C ₂ H ₄ O) _q -(C ₃ H ₆ O) _r -R ^c (3)
[In the formula, R ^c Represents an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. q and r are integers satisfying 2 ≦ q + r ≦ 6. ]
Inkjet ink compositions containing a block polymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide represented by the following (hereinafter referred to as “block polymer (3)”) have been proposed (for example, see Patent Document 2).
[0008]
In the block polymer (3), the total of the polymerization degree of ethylene oxide and the polymerization degree of propylene oxide is 6 at the maximum. Moreover, the carbon number of the alkyl group couple | bonded with the oxygen atom of a terminal is prescribed | regulated as 4-10. However, the only alkyl groups specifically disclosed in the examples are methyl and butyl groups. Similarly to the block polymer (2), the block polymer (3) has only a relatively small molecular weight.
[0009]
In the examples of Patent Document 2, 8 to 10% by weight of the block polymer (3) based on the total amount of the ink composition is used in order to give the ink composition sufficient permeability to the recording medium. However, when the content of the block polymer (3) is 8 to 10% by weight, the ejection stability of the ink composition and the drying property (penetration speed) of the ink composition with respect to the recording medium are insufficient. There may be reflections.
[0010]
Also, water-soluble dyes, water-soluble organic solvents, water and general formula
R ^d -(X) -O-R ^e (4)
[In the formula, R ^d And R ^e Each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 10 or less carbon atoms. X represents a random polymer of ethylene oxide and propylene oxide, and the degree of polymerization thereof is 5 to 32. ]
An ink containing a random polymer of ethylene oxide and propylene oxide represented by the following (hereinafter referred to as “random polymer (4)”) has been proposed (for example, see Patent Document 3). However, in the random polymer (4), an ethylene oxide group having high hydrophilicity and improving solubility in water and an ethylene oxide group having high hydrophobicity and improving permeability to a recording medium are randomly arranged. Since both cancel each other's effects, sufficient performance cannot be obtained. For example, although the amount of the random polymer (4) used is larger than that of the block polymers (2) and (3), sufficient drying property (penetration rate) cannot be obtained. For this reason, the recorded image formed by this ink composition has insufficient image density and sharpness.
[0011]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 1-25789
[Patent Document 2]
JP-A-11-80639
[Patent Document 3]
Japanese Patent No. 30603319
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is excellent in storage stability and ejection stability, and even if the recording medium is plain paper, color bleeding, color mixing, show-through, etc. do not occur, and image quality and high image quality are high. And providing an ink composition for inkjet recording capable of forming a recorded image having excellent water resistance.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes at least an ink composition for inkjet, comprising a block polymer of ethylene oxide and propylene oxide represented by the following general formula (1), a pigment, a water-dispersible resin, water, and glycol ethers. It is.
R ¹ O- (C ₃ H ₆ O) _x -(C ₂ H ₄ O) _y -R ² (1)
[In the formula, R ¹ And R ² , One represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom. x shows the integer of 1-20. y represents an integer of 1 to 40. However, 6 ≦ x + y ≦ 45. ]
[0014]
According to the present invention, a block polymer of ethylene oxide and propylene oxide represented by the above general formula (1) (hereinafter simply referred to as “block polymer (1)” unless otherwise specified), a pigment, a water-dispersible resin, By using a specific combination of glycol ethers and water, it is possible to obtain an ink-jet ink composition that is excellent in storage stability, ejection stability, permeability to recording media, and drying properties.
[0015]
In particular, the use of the block polymer (1) having 6 to 30 carbon atoms in the terminal alkyl group bonded to the oxygen atom has an adverse effect on the storage stability, ejection stability, and drying properties of the recording medium. On the contrary, it is possible to improve these characteristics and impart appropriate permeability to the recording medium.
[0016]
Therefore, regardless of the type of recording medium, the ink composition of the present invention has no water bleed, mixing of different colors, show-through, etc., even if the recording medium is plain paper, and has excellent water resistance and high image quality. It is possible to form a recorded image with good image quality having density and definition.
[0017]
The ink composition of the present invention is characterized in that the block polymer (1) has an HLB value of 7 or more.
[0018]
According to the present invention, the ejection stability of the ink composition is further improved by using the block polymer (1) having an HLB value of 7 or more.
[0019]
The ink composition of the present invention is characterized in that the content of the block polymer (1) is in the range of 0.1 to 10% by weight of the total amount of the ink composition.
[0020]
According to the present invention, by setting the content of the block polymer (1) to 0.1 to 10% by weight of the total amount of the ink composition, the ejection stability of the ink composition, the permeability to the recording medium, the drying property, etc. Is further improved.
[0021]
The ink composition of the present invention is characterized in that the pigment is a pigment having self-dispersibility with respect to water.
[0022]
The ink composition of the present invention is characterized in that the pigment has a hydrophilic functional group on its surface or a salt containing the hydrophilic functional group is formed.
[0023]
The ink composition of the invention is characterized in that the hydrophilic functional group is one or more selected from a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphonic acid group, a hydroxyl group and a quaternary ammonium group.
[0024]
According to the present invention, a pigment having water self-dispersibility, preferably a pigment having a hydrophilic functional group on its surface or a salt containing the hydrophilic functional group is formed, more preferably the hydrophilic functional group. By using a pigment having one or more groups selected from a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphonic acid group, a hydroxyl group and a quaternary ammonium group, the dispersibility of the pigment in water is improved, and the ink composition The storage stability of the product can be further improved.
[0025]
The ink composition of the present invention is characterized in that the water-dispersible resin is one or more selected from polyester resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins, and urethane resins.
[0026]
According to the present invention, the fixability of the ink composition can be further improved by using a specific water-dispersible resin.
[0027]
In the ink composition of the present invention, the glycol ether is an ethylene glycol monoalkyl ether, a diethylene glycol monoalkyl ether, a triethylene glycol monoalkyl ether, a propylene glycol monoalkyl ether, a dipropylene glycol monoalkyl ether, and It is one or more selected from alkoxy-substituted aliphatic alcohols.
[0028]
The ink composition of the invention is characterized in that the glycol ether is one or more selected from propylene glycol monoalkyl ethers and dipropylene glycol monoalkyl ether.
[0029]
According to the present invention, the use of specific glycol ethers improves the familiarity between the ink composition and the ink head of the printer, and can further improve the ejection stability of the ink composition. Furthermore, the use of specific glycol ethers having higher specific hydrophobicity improves the compatibility with the hydrophobic portion of the ink head of the printer, improves the ejection stability of the ink composition, and improves the recording medium. It is possible to further improve the permeability to and the drying property.
[0030]
The present invention is an ink jet recording method using the ink composition for ink jet recording of the present invention, wherein the ink composition for ink jet recording is recorded from a nozzle by a piezoelectric element type ink head using shear strain as an ejection force generation source. An ink jet recording method characterized in that recording is performed by discharging the ink onto a medium.
[0031]
According to the present invention, recording can be performed smoothly by recording with an ink jet printer provided with a piezoelectric element type ink head using the ink composition of the present invention.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ink composition of the present invention contains at least a block polymer (1), a pigment, a water-dispersible resin, water, and glycol ethers.
[0033]
That is, the ink composition of the present invention is an aqueous composition containing a block polymer (1), a pigment, a water-dispersible resin, and glycol ethers, with the balance being water.
[0034]
[Block polymer (1)]
The block polymer (1) mainly functions as a surfactant, improves the penetrability and drying of the ink composition with respect to the recording medium, improves the wettability of the ink head of the printer, and discharges the ink composition. It is considered that it has the effect of further stabilizing the properties.
[0035]
The block polymer (1) is represented by the symbol R in the general formula (1). ¹ Or R ² The carbon number of the terminal alkyl group shown by is 6-30, Preferably it is 10-20. In this respect, the block polymer (1) is different from the block polymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide that has been conventionally blended in ink jet ink compositions. When the alkyl group has less than 6 carbon atoms, the occurrence of color blur, show-through, etc. becomes significant. When the carbon number exceeds 30, clogging at the discharge nozzle is likely to occur, and the discharge stability of the ink composition is lowered.
[0036]
Moreover, in the said General formula (1), the polymerization degree of the polypropylene oxide shown with the code | symbol x is 1-20, Preferably it is 2-10. When the degree of polymerization is less than 1 (x = 0), it becomes a homopolymer of ethylene oxide. When an ethylene oxide homopolymer is used, color bleeding and show-through are unlikely to occur. However, the permeability of the ink composition to the recording medium is insufficient. On the other hand, when the degree of polymerization exceeds 20, the hydrophilicity increases and the affinity with the hydrophobic portion of the head decreases.
[0037]
The degree of polymerization of the polyethylene oxide represented by the symbol y is 1-40, preferably 5-30. When the degree of polymerization is less than 1 (y = 0), a homopolymer of propylene oxide is obtained. When a propylene oxide homopolymer is used, the penetrability of the ink composition into the recording medium is good. However, color bleeding, show-through, and the like increase, and the image quality of the recorded image decreases. In addition, the homopolymer has low solubility in water, and the amount that can be blended in the ink composition is limited. Therefore, sufficient ejection stability cannot be imparted to the ink composition. On the other hand, when the degree of polymerization exceeds 40, the hydrophobicity increases, the compatibility with the ink decreases, and the storage stability deteriorates.
[0038]
The sum x + y of the polymerization degree x of polypropylene oxide and the polymerization degree y of ethylene oxide is 6 to 45, preferably 10 to 35. If it is less than 6, sufficient permeability to the recording medium cannot be secured. On the other hand, when it exceeds 45, the viscosity increase and the solubility decrease become remarkable.
[0039]
In the general formula (1), R ¹ And R ² As the alkyl group having 6 to 30 carbon atoms represented by, for example, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, A seryl group, a melyl group, etc. can be mentioned.
[0040]
Specific examples of the block polymer (1) include, for example, R ¹ And R ² A block polymer in which either one is a hexadecyl group, the other is a hydrogen atom, x = 8 and y = 20, R ¹ And R ² A block polymer in which either one is a hexadecyl group, the other is a hydrogen atom, x = 4 and y = 10, R ¹ And R ² One of these is a pentacosyl group, the other is a hydrogen atom, and a block polymer in which x = 10 and y = 20.
[0041]
Among the block polymers (1), in view of solubility in the ink composition and thus storage stability and ejection stability of the ink composition, those having an HLB value of 7 or more are preferable, and those having 9 or more are particularly preferable.
[0042]
A block polymer (1) can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together.
[0043]
The content of the block polymer (1) in the ink composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 0.7% by weight, based on the total weight of the ink composition. . If it is less than 0.1% by weight, the effect of the block polymer (1) may not be sufficiently exhibited. If it exceeds 10% by weight, the storage stability of the ink composition may be lowered.
[0044]
[Pigment]
The ink composition of the present invention contains a pigment as a coloring material. When a water-based dye is used as a color material, the water-based dye penetrates into the recording medium together with the solvent of the ink composition, and bleeding, show-through, and the like occur.
[0045]
Known pigments can be used. When a specific example is indicated by a color index number (CI), examples of cyan pigments include pigment blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 3, 15:34, 16, 22, 60, and the like. Is mentioned. Examples of the magenta color pigment include Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 112, 122, 123, 146, 168, 184, 202, and the like. Examples of the yellow pigment include Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 128, 129, 151, 154. Etc. Examples of the black pigment include carbon black such as acidic carbon, neutral carbon, and basic carbon. Carbon black is produced by various methods such as a channel black method, a furnace black method, a lamp black method, and an acetylene black method.
[0046]
The pigment is used in the form of being dispersed in a solvent such as water by a dispersant such as a resin or a surfactant. As the dispersant, a dispersant conventionally used for dispersing pigments can be used.
[0047]
The pigment is used in the form of a self-dispersing pigment. The self-dispersing pigment has a hydrophilic functional group or a salt made of the hydrophilic functional group and ions formed on the surface of the pigment. Due to the presence of the hydrophilic functional group, the self-dispersing pigment is given dispersibility in water. Examples of the hydrophilic functional group include sulfonic acid, carboxyl group, phosphonic acid, hydroxyl group, and quaternary ammonium group.
[0048]
A known method can be used to introduce a hydrophilic functional group into the pigment. For example, surface treatment methods such as oxidation treatment and sulfonation treatment, azo compounds such as aromatic azo compounds and alkylazo compounds react with pigments, and carboxyl groups and sulfonic acid groups are formed by using phenyl groups or alkyl groups as linking groups. Examples thereof include a method of introducing it onto the pigment surface, a treatment with a coupling agent such as a silane compound, a polymer grafting treatment, and a plasma treatment.
[0049]
Commercially available self-dispersing pigments can also be used. Specific examples thereof include Cab-o-jet 200 and Cab-o-jet 300 (trade name) manufactured by Cabot Corporation, BONJET BLACK CW1 and Microjet Black CW-1 (all trade names) manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd. Etc.
[0050]
The pigment is preferably used in the form of a self-dispersing pigment from the viewpoint of the storage stability of the ink composition.
[0051]
The pigments can be used alone or in combination of two or more of the same or different colors.
[0052]
The pigment content in the ink composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the ink composition. If it is less than 0.1% by weight, a sufficient image density cannot be obtained and the effect of improving the image quality is small. On the other hand, when the content exceeds 20% by weight, the aggregation and sedimentation of the pigment occurs, and the ejection stability of the ink composition deteriorates, and a granular feeling is recognized in the recorded image, so that a high-quality image cannot be obtained. .
[0053]
(Water-dispersible resin)
The ink composition of the present invention contains a water-dispersible resin. The water-dispersible resin is used, for example, for improving the fixability of the ink composition and obtaining a recorded image having excellent water resistance. As the aqueous resin, those capable of being uniformly dispersed in the ink composition or forming an emulsion in the ink composition are used. Specific examples thereof include polyester resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, maleic acid resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin, and polyurethane resin. Commercially available products can also be used. For example, Nippon Paint Co., Ltd. Microgel (trade name, water dispersible styrene-acrylic resin), Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. Boncoat (trade name, water) Dispersible styrene-acrylic resin), Byronal (trade name, water-dispersible polyester resin) manufactured by Toyobo Co., Ltd., and John Crill (trade name, emulsion type) manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., and the like.
[0054]
A water-dispersible resin can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together.
The content of the water-dispersible resin in the ink composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, based on the total amount of the ink composition. If it is less than 0.1% by weight, sufficient fixability cannot be ensured. If it exceeds 10% by weight, the ejection stability and storage stability of the ink composition are adversely affected.
[0055]
[Glycol ethers]
The ink composition of the present invention contains glycol ethers. Glycol ethers are used, for example, to further improve the ejection stability of the ink composition. Known glycol ethers can be used, such as ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and the like. Diethylene glycol monoalkyl ethers, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoalkyl ethers such as triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monoalkyl ethers such as tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Monoethyl ether , Propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoalkyl ethers such as dipropylene glycol monopropyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether, and alkoxy-substituted aliphatic alcohols. .
[0056]
Among these, ethylene glycol monoalkyl ethers, diethylene glycol monoalkyl ethers, triethylene glycol monoalkyl ethers, propylene glycol monoalkyl ethers, dipropylene glycol monoalkyl ethers and alkoxy-substituted aliphatic alcohols are preferable.
[0057]
Furthermore, among these preferable glycol ethers, propylene glycol monoalkyl ethers and dipropylene glycol monoalkyl ethers are more preferable. Furthermore, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether and the like are particularly preferable. These have high hydrophobicity. Ink compositions containing these are easily compatible with the hydrophobic portion of the ink head of the printer, flow smoothly through the ink head, and are ejected extremely stably from the ejection nozzle. Moreover, these further improve the drying property of the ink composition with respect to the recording medium, and further suppress the occurrence of color bleeding.
[0058]
In addition, when using ethylene glycol with high hydrophobicity, it is good to use together with other glycol ethers with high solubility with respect to water.
[0059]
Glycol ethers can be used alone or in combination of two or more. The content of glycol ethers in the ink composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the total amount of the ink composition. If it is less than 1% by weight, the permeability of the ink composition is insufficiently improved. If it exceeds 30% by weight, the occurrence of color bleeding on plain paper may not be sufficiently suppressed.
[0060]
[Other additives]
The ink composition of the present invention may contain one or more of various additives conventionally used in ink compositions for ink jet recording as long as the preferable properties are not impaired. Examples of such additives include surfactants, water-soluble organic solvents, alcohols, antiseptic / antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, and the like.
[0061]
The surfactant is used, for example, to adjust the surface tension of the ink composition. The surfactant here is a surfactant other than the block polymer (1). As the surfactant, known ones can be used. For example, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferable, and nonionic surfactants are particularly preferable. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene surfactants, polyoxypropylene surfactants, polyoxy (ethylene-propylene) nonionic surfactants, acetylene glycol, oxyethylene adducts of acetylene glycol, poly Oxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, and other ethers, polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene Oleic acid ester, polyoxyethylene distearic acid ester, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, polio Ester such as ethylene stearates, Other fluorine alkyl esters, such as fluorine-containing surfactants such as perfluoroalkyl carboxylate are exemplified. Surfactant can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together. The content of the surfactant is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10% by weight of the total amount of the ink composition.
[0062]
The water-soluble organic solvent, for example, adjusts the viscosity and surface tension of the ink composition, prevents the ink composition from being dried during storage and in the discharge nozzle, and improves the dispersion stability and thus the storage stability of the ink composition. Used to improve. The water-soluble organic solvent here is a water-soluble organic solvent other than glycol ether. Known water-soluble organic solvents can be used, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, Polyhydric alcohols such as 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxy Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as ethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, amides such as formamide, N-methylformamide, formamide, N, N-dimethylformamide, Monoethanolamine, diethanolamine , Amines such as triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, thiodiglycerol, ethylene urea, urea, propylene carbonate, ethylene carbonate, γ-butyrolactone, etc. Can be mentioned. A water-soluble organic solvent can be used individually by 1 type, or can use 2 or more types together. The content of the water-soluble organic solvent is not particularly limited, but is usually 20 to 60% by weight of the total amount of the ink composition.
[0063]
Alcohols are used, for example, to further improve the permeability of the ink composition into the recording medium. Known alcohols can be used, and examples thereof include lower alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol, and benzyl alcohol. Alcohols can be used alone or in combination of two or more. The alcohol content is not particularly limited, but is usually 1 to 8% by weight of the total weight of the ink composition.
[0064]
Examples of antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, and the like.
[0065]
As the pH adjuster, any substance can be used as long as the pH can be adjusted to 7 or more without adversely affecting the ink composition to be prepared. For example, amines such as diethanolamine and triethanolamine can be used. Alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. An alkali metal carbonate etc. can be mentioned.
[0066]
Examples of chelate trials include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate, and the like.
[0067]
Examples of the rust preventive include acid sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropyl ammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexyl ammonium nitrite and the like.
[0068]
The ink composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a dissolution aid, an antioxidant, an antifoaming agent, a viscosity modifier, an anti-clogging agent, a disinfectant, and the like as necessary.
[0069]
In the ink composition of the present invention, for example, a predetermined amount of the block polymer (1), pigment, water-dispersible resin and ethylene glycol, and other additives as necessary are used, and water is added thereto. The total amount can be adjusted to 100% by weight, and each component can be dispersed or mixed in water.
[0070]
Dispersion is performed using a normal disperser. Examples of the disperser include a disperser, a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a bead mill, a paint shaker, and an ultrasonic disperser.
[0071]
The mixing is performed by a stirrer equipped with a stirring blade, a high-speed disperser, an emulsifier or the like.
[0072]
The ink composition of the present invention obtained in this way can be used as it is, but may be filtered prior to its use. Filtration is performed, for example, using a filter having pores of about 0.3 to 1.0 μm, under normal pressure, under pressure, or under reduced pressure.
[0073]
The ink composition of the present invention can be used not only as a water-based ink for an ink jet recording system but also for virtually all uses in which a water-based ink is used. Specific examples of applications include printing inks such as gravure inks, water-based paints, cosmetics, writing instrument inks, toners, liquid developers, and electrophotographic materials.
[0074]
The ink jet recording method of the present invention is performed by ejecting the ink composition of the present invention onto a recording medium by an ink jet recording apparatus including a piezoelectric element type ink head using shear strain as an ejection force generation source.
[0075]
The ink jet recording method of the present invention can be carried out in the same manner as the conventional ink jet recording method, except that the ink composition of the present invention is used.
[0076]
As an ink jet recording apparatus provided with a piezoelectric element type ink head, a conventionally known apparatus can be used.
[0077]
As the recording medium, those conventionally used can be used, and examples thereof include plain paper, postcards, color copy paper, inkjet paper, plastic sheets, and plastic films.
[0078]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, “%” and “part” mean “% by weight” and “part by weight” unless otherwise specified.
In addition, each component used in a present Example is specifically as follows.
[0079]
[Block polymer]
As the block polymer, those shown in Table 1 were used. Among these, the block polymers (1a) to (1c) are included in the block polymer (1). In the block polymers (a) and (c), the number of carbon atoms of the terminal alkyl group bonded to the oxygen atom deviates from the definition of the present invention. The block polymer (b) corresponds to the block polymer (2) or (3) used in the prior art.
[0080]
[Table 1]

[0081]
[Color material]
C1: A self-dispersing carbon black (Cab-O-jet-200, manufactured by Cabot Corporation) filtered through a membrane filter having a pore size of 1.2 μm.
C2: Carbon black
15 parts of carbon black (trade name: MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 3 parts of a surfactant type pigment dispersant (trade name: Nissan Nonion NS-220, manufactured by NOF Corporation) and 32 parts of water Kneaded and dispersed in a roll mill for 1 hour, further added 50 parts of water and stirred for 1 hour, then filtered through a membrane filter with a pore size of 1.2 μm to obtain a 15% aqueous dispersion of carbon black (average particle size of about 100 nm). It is done.
D1: Dye (Direct Black 19)
[0082]
(Water-dispersible resin)
P1: Water dispersible polyester resin (trade name Vylonal, average particle size 60 nm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
S1: Water-dispersible styrene-acrylic resin (trade name Johncrill, average particle size 60 nm, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.)
S2: Water-soluble styrene-acrylic resin (trade name Toyokrill, Toyo Ink Co., Ltd.)
[0083]
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5
In the blending ratio (%) shown in Table 2, water, water-dispersible resin, glycols, block polymer (1) and water-soluble organic solvent were added to the coloring material in this order, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 2 hours, and 1 at room temperature. After being allowed to stand for days, it was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 0.9 μm to prepare the ink composition of the present invention and the ink composition of the comparative example.
[0084]
In Table 2, the blending amounts of the coloring material and the water-dispersible polyester resin are shown as solid contents.
[0085]
The ink compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 were packed in evaluation ink cartridges, respectively, and plain paper (trade name NM-) was used using an inkjet printer (manufactured by Epson Corporation) having a piezo head. 4A, manufactured by Sharp Corporation), an evaluation chart containing 100% (solid) to 10% (dot density) of black, characters, and a line chart was recorded, and the following evaluation items were evaluated. The results are shown in Table 2.
[0086]
[Color bleeding]
A color patch for evaluation was printed on plain paper (trade name NM-4A), and color bleeding and show-through of the edge were visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Bleeding hardly occurs
Δ: Bleeding occurs. However, image discrimination is possible
×: Bleeding is remarkable and image discrimination is difficult
[0087]
[Drying]
A color patch for evaluation was printed on plain paper (NM-4A), and the solid portion was rubbed with a finger immediately after printing, and evaluated according to the following criteria.
○: Ink does not stick to fingers
×: Ink adheres to fingers
[0088]
[water resistant]
A color patch for evaluation was printed on plain paper (NM-4A). After 24 hours, the printed part was sufficiently wetted with tap water, visually observed, and evaluated according to the following criteria.
○: Bleeding hardly occurs
Δ: Bleeding occurs. However, image discrimination is possible
×: Bleeding is remarkable and image discrimination is difficult
[0089]
[Storage stability]
60 cc of the ink composition was placed in a test screw tube bottle and left to stand for 1 month in an environment of −10 ° C. and 50 ° C., respectively, and the presence or absence of precipitates was examined.
○: No sediment
×: There is sediment
[0090]
[Discharge stability]
Immediately after preparation of the ink composition, the ink cartridge is packed, and after 10 minutes of continuous printing, the printing is stopped and left in an environment of 40 ° C. and 25% RH for 72 hours, and the nozzle is cleaned. Then, printing was performed again and evaluated according to the following criteria.
◯: Printing equivalent to the initial value can be achieved with less than 3 nozzle cleaning operations
Δ: Nozzle cleaning operation can be performed equivalent to the initial value after 3 to 10 times. ×: Nozzle cleaning operation equivalent to the initial value cannot be performed even if the nozzle cleaning operation is performed more than 10 times.
[0091]
[Comprehensive evaluation]
The evaluation criteria for comprehensive evaluation are as follows.
○: Good performance in each item
Δ: A level that can be used in actual use.
×: There are items that interfere with use.
[0092]
[Table 2]

[0093]
Examples 4-5 and Comparative Examples 6-8
Ink compositions of the present invention and comparative examples were prepared in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 3 were used in the blending ratio (%) shown in Table 3. The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0094]
[Table 3]

[0095]
Example 6 and Comparative Examples 9-11
Ink compositions of the present invention and comparative examples were prepared in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 4 were used in the blending ratios (%) shown in Table 4. The obtained ink composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
[0096]
[Table 4]

[0097]
【The invention's effect】
According to the present invention, the storage stability, the ejection stability, the permeability to the recording medium and the drying property are excellent. Regardless of the type of the recording medium, even if the recording medium is plain paper, color bleeding and mixing of different colors are possible. It is possible to form a recorded image with good image quality, which is free from match and show-through, has excellent water resistance, and has high image density and sharpness.
[0098]
According to the present invention, by using the block polymer (1) having an HLB value of 7 or more, the ejection stability of the ink composition is further improved.
[0099]
According to the present invention, by setting the content of the block polymer (1) to 0.1 to 10% by weight of the total weight of the ink composition, the ejection stability of the ink composition, the permeability to the recording medium, and the drying property are achieved. Etc. are further improved.
[0100]
According to the present invention, as a coloring material, a pigment having self-dispersibility with respect to water, preferably a pigment having a hydrophilic functional group on its surface or a salt containing the hydrophilic functional group is formed, Preferably, the dispersibility of the pigment in water is obtained by using a pigment having one or more hydrophilic functional groups selected from a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphonic acid group, a hydroxyl group and a quaternary ammonium group. And the storage stability of the ink composition can be further improved.
[0101]
According to the present invention, the fixing property of the ink composition can be further improved by using a water-dispersible resin selected from polyester resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins, and urethane resins.
[0102]
According to the present invention, the glycol ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers, diethylene glycol monoalkyl ethers, triethylene glycol monoalkyl ethers, propylene glycol monoalkyl ethers, dipropylene glycol monoalkyl ethers and alkoxy-substituted fats. By using one selected from group alcohols, the familiarity between the ink composition and the ink head of the printer can be improved, and the ejection stability of the ink composition can be further improved.
[0103]
According to the present invention, among specific glycol ethers, by using a highly hydrophobic one selected from propylene glycol monoalkyl ethers and dipropylene glycol monoalkyl ether, it is compatible with the hydrophobic portion of the ink head of the printer. As a result, the ejection stability of the ink composition can be improved, and the permeability and drying properties of the recording medium can be further improved.
[0104]
According to the present invention, recording can be performed smoothly by performing recording with an ink jet printer including a piezoelectric element type ink head using the ink composition of the present invention.

Claims

An inkjet ink composition comprising at least a block polymer of ethylene oxide and propylene oxide represented by the following general formula (1), a pigment, a water-dispersible resin, water, and glycol ethers.
^{_{_{_{R 1 O- (C 3 H 6}}}} O) x - (C 2 H 4 O) y -R 2 (1)
[Wherein, ^one of R ¹ and R ² represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom. x shows the integer of 1-20. y represents an integer of 1 to 40. However, 6 ≦ x + y ≦ 45. ]

The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the block polymer of ethylene oxide and propylene oxide has an HLB value of 7 or more.

The inkjet ink composition according to claim 1 or 2, wherein the content of the block polymer of ethylene oxide and propylene oxide is in the range of 0.1 to 10% by weight of the total amount of the ink composition.

The ink composition for inkjet according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment is a pigment having self-dispersibility with respect to water.

The inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the pigment has a hydrophilic functional group on its surface or a salt containing the hydrophilic functional group is formed. .

The hydrophilic functional group is one or more selected from a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphonic acid group, a hydroxyl group, and a quaternary ammonium group. 2. An ink composition for inkjet according to the above.

The water-dispersible resin is one or more selected from polyester resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins, and urethane resins, and for inkjet use according to any one of claims 1 to 6 Ink composition.

The glycol ether is selected from ethylene glycol monoalkyl ethers, diethylene glycol monoalkyl ethers, triethylene glycol monoalkyl ethers, propylene glycol monoalkyl ethers, dipropylene glycol monoalkyl ethers and alkoxy-substituted aliphatic alcohols. The ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein the ink composition is one type or two or more types.

9. The ink composition for inkjet according to claim 8, wherein the glycol ether is one or more selected from propylene glycol monoalkyl ethers and dipropylene glycol monoalkyl ethers.

An ink jet recording method using the ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein the ink for ink jet recording is formed by a piezoelectric element type ink head using shear strain as an ejection force generation source. An ink jet recording method, wherein recording is performed by discharging a composition from a nozzle onto a recording medium.