JP2007186681A - Pigment derivative, pigment dispersion agent using the same and pigment dispersion and water-based ink comprising them - Google Patents

Pigment derivative, pigment dispersion agent using the same and pigment dispersion and water-based ink comprising them Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pigment derivative and a pigment dispersion agent, inhibiting the flocculation of a pigment in an aqueous or non-aqueous vehicle, and water-based ink using the same. <P>SOLUTION: The pigment derivative comprises a compound of formula (I) (wherein Q is an organic coloring matter residue having an aromatic ring; A is an ethylene group, a phenylene group or a naphthylene group and optionally contains a substituent; R is a hydroxy group or a group of the formula: -NH-A-Z where Z is a group of the formula: -SO<SB>3</SB>H or -COOH; and n is an integer of 1-4) or a metal salt, an ammonium salt or an amine salt thereof. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、非凝集性に優れた水系または非水系顔料分散体を提供するための顔料誘導体及びこれを用いた顔料分散剤並びにこれらを含有する顔料分散体及び水性インクに関し、より詳細には、塗料、カラーレジスト、水系または非水系のインクジェット用インキ等の顔料分散体に適した顔料誘導体及びこれを用いた顔料分散剤に関し、更には、普通紙、再生紙、コート紙等に対して高い印字品質が得られ、且つ保存安定性に優れた顔料分散体及び水性インクに関するものである。 The present invention relates to a pigment derivative and the pigment dispersing agent and pigment dispersion and aqueous inks containing these using the same to provide a non-cohesive excellent aqueous or non-aqueous pigment dispersion, and more particularly, paint, color resist relates pigment derivative and the pigment dispersant using the same suitable for the pigment dispersion and inkjet inks of an aqueous or non-aqueous, furthermore, plain paper, recycled paper, higher than the coated paper printing quality is obtained, to a good pigment dispersion and aqueous inks and storage stability.

一般に、顔料は、塗料やインキビヒクル中で分散されると、凝集を生じて流動性を悪化させ、他の顔料との混合時の色分れ、塗面光沢の低下等、各種の好ましくない現象を生じることが多い。 In general, the pigment when dispersed in the paint or ink vehicle in, caused aggregation exacerbate fluidity, divided color when mixed with other pigments, such as reduction of the coated surface gloss, various undesirable phenomena often cause.

このような顔料の欠陥を改良するために、界面活性剤、金属石けん、各種樹脂などによる顔料の表面処理や、有機顔料の各種の誘導体の利用などが提案されている。 In order to improve the defects of such pigments, surfactants, metal soaps, such as surface treatment or the pigment with various resins, and the use of various derivatives of the organic pigment it has been proposed.

例えば、特許文献1ではアゾ系色素のトリアジン系酸型誘導体が、特許文献2ではアゾ系色素を除くアミノ基を有する有機顔料からのトリアジン系酸型誘導体の利用が報告されている。 For example, triazine-based acid-type derivative of Patent Document 1, azo dyes, have been reported utilizing a triazine acid type derivative from an organic pigment having an amino group with the exception of Patent Document 2 azo dyes. しかしながら、未だに誘導体の色相の鮮明性等の点で充分に満足し得るものが得られていないのが実状である。 However, it is actual situation that no one is obtained satisfactory still sufficiently in terms of sharpness or the like of hue derivatives.

また、顔料の分散技術は、インクジェット記録の分野に於いては非常に重要である。 Further, dispersion techniques of the pigment, is at the field of ink jet recording is very important. このインクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出し、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。 The ink-jet recording, ejecting ink as droplets from a fine nozzle, a method for recording letters or figures on a recording surface. インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。 The inkjet recording method converts an electrical signal to a mechanical signal using an electrostrictive element, a method of recording characters and symbols on a recording surface by intermittently ejecting ink stored in a nozzle head portion, the nozzle head portion the stored ink rapidly heat a portion very close to the ejection portion to generate bubbles, and intermittently ejecting the volume expansion due to the bubbles, and a method to record letters or symbols on a recording surface It has been put to practical use.

このようなインクジェット記録に用いられるインクは被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。 In ink printing on paper as a recording member used in the ink jet recording, there is no bleeding it, drying property good, it can be uniformly printed on various recording surface, multicolor, such as a color printing characteristics such as being required to have colors adjacent the printing system not mixed.

従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。 In conventional ink, in particular a number of ink using a pigment by suppressing mainly permeability, suppress wetting of the ink to the paper surface, examined to ensure print quality by keep the ink droplets are made to close the paper surface , it has been put to practical use.

しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。 However, large differences in bleeding due to difference in paper type in the ink to suppress the wetting against the paper, especially in various recycled paper component of the paper are mixed, bleeding occurs in due to the difference in wetting properties of the ink for each of its components to. また、このようなインクでは印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは顔料が紙等の表面に残る為、耐擦性が悪くなるという課題もある。 Ink Moreover, such a ink takes time to dry the printing, a problem that color adjacent the print multicolor system such as a color printing resulting in color mixing, using further, a pigment as a coloring material in order to pigment remains on the surface of the paper or the like, there is also a problem that abrasion resistance is deteriorated.

このような課題を解決する為、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加(特許文献3参照)、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール465(日信化学製)の添加(特許文献4参照)、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール465の両方を添加する(特許文献5参照)ことなどが検討されている。 To solve this problem, to improve the penetration of the ink into the paper has been attempted, added (see Patent Document 3) diethylene glycol monobutyl ether, a surfactant acetylene glycol Surfynol 465 the addition of (manufactured by Nissin chemical) (see Patent Document 4), or the like diethylene both monobutyl ether and Surfynol 465 is added (Patent Document 5 see) that has been studied. あるいはジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている(特許文献6参照)。 Or diethylene glycol ethers such as that used in the ink has been studied (see Patent Document 6).

また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭い為、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせは、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例(特許文献7参照)やエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例(特許文献8参照)などもある。 Further, in the ink using a pigment, since the narrow width of generally the difficult penetrant selected to improve the permeability of the ink while maintaining the dispersion stability of the pigment, the combination of the conventional glycol ether and pigment, pigment one example (see Patent Document 7) or ethylene glycol, even such examples using diethylene glycol or ethers triethylene glycol (see patent document 8) with triethylene glycol monomethyl ether.

しかしながら、従来の水性インクは印字品質が不十分であり、PPC用紙等の普通紙に印刷するとにじみが多く、色濃度や発色性も不十分だった。 However, conventional aqueous inks are insufficient print quality, often bleeding to print on plain paper such as PPC paper, color density and were also unsatisfactory coloring property. また、従来の分散体は不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、吸脱着が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定性が劣るという課題がある。 Moreover, the conventional dispersion is unstable, a problem that a substance having a hydrophilic portion and a hydrophobic portion such as a surfactant and a glycol ether is present, is likely to occur desorption, the storage stability of the aqueous ink is poor there is. 通常の水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。 Conventional aqueous inks to reduce bleeding respect to the paper, it is necessary substance having a hydrophilic portion and a hydrophobic portion such as a surfactant and a glycol ether. これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。 Permeability becomes insufficient for paper with ink without using these materials, in order to perform uniform printing is limited paper type has a problem that tends to cause a deterioration in printing the image.

さらに、従来の分散体に本発明で用いるような添加剤(アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系の界面活性剤、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテル、(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは1,2−アルキレングリコールまたはこれらの混合物)を用いると長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルや筆記具のペン先等で詰まり易くなるという課題を有していた。 Further, additives such as used in the present invention to the conventional dispersion (acetylene glycol surface active agents, acetylene alcohol and silicon-based, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether or 1,2 not obtained long-term storage stability when using an alkylene glycol or mixtures thereof), a problem that ink is poor re solubility of the ink is liable clog the pen tip of the nozzle and writing instruments of the ink jet head and dried It had.

また、このような分散剤により分散された顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。 Also, a problem that remnants of the dispersed pigment dispersing agent remains in the ink system, the dispersant becomes having a high viscosity desorbed from the pigment does not contribute sufficiently dispersed by such dispersing agents was there. 粘度が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な画質が得られない。 No sufficient image quality can be obtained especially in plain paper limits the amount of colorant such as a pigment when the viscosity is high.
特開平7−126546号公報 JP-7-126546 discloses 特開平9−122470号公報 JP-9-122470 discloses 米国特許第5156675号明細書 US Pat. No. 5156675 米国特許第5183502号明細書 US Pat. No. 5183502 米国特許第5196056号明細書 US Pat. No. 5196056 米国特許第2083372号明細書 US Pat. No. 2083372 特開昭56−147861号公報 JP-A-56-147861 JP 特開平9−111165号公報 JP-9-111165 discloses

本発明は、上記従来技術の問題点を解決するために為されたものであり、本発明は、有機顔料を含有する塗料、カラーレジスト、水系または非水系のインクジェット用インキ等のビヒクル中での顔料の結晶成長を防止し、その結果としての水系または非水系顔料分散の分散体を提供し得る顔料誘導体及びこれを用いた顔料分散剤を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the problems of the prior art, the present invention contains an organic pigment paint, color resists, aqueous or non-aqueous in vehicles, such as ink jet ink preventing crystal growth of the pigment, and to provide the result as an aqueous or non-aqueous pigment derivative may provide a dispersion of the pigment dispersion and the pigment dispersing agent using the same. ここで、ビヒクルとは、インキ等に於ける樹脂と分散媒体(水または有機溶剤)との混合物をいうものとする。 Here, the vehicle shall be referred to a mixture of at resin ink or the like and dispersion medium (water or organic solvent).

また、本発明は、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて定着性を有するインクを作成可能であり、インクジェット記録にあってはさらに吐出安定性が優れ、印字における十分な線幅が確保できる水性インクを提供することを目的とする。 Further, the present invention is less high coloring bleeding on plain paper, dedicated paper is possible to create an ink with a fixability in addition to a sufficient color development, further ejection stability superior In the ink jet recording, and to provide an aqueous ink sufficient line width can be secured in the print.

本発明者等は、鋭意研究を行った結果、上記問題点を解決し得る水系または非水系顔料分散剤として使用し得る実用上極めて有用な顔料誘導体、およびこれを用いた水性インクの開発に成功した。 The present inventors, as a result of intense research, succeeded in the development of practical very useful pigment derivative and an aqueous ink using this can be used as an aqueous or non-aqueous pigment dispersing agent can solve the above problems did.

即ち、本発明に係る顔料誘導体は、化1で示す一般式(I)の化合物、またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなる化合物である。 That is, the pigment derivative according to the present invention, compounds of general formula (I) shown by Formula 1, or a metal salt thereof, a compound consisting of an ammonium salt or an amine salt.

ここで、式中、Qは芳香環を有する有機色素残基、Aは、エチレン基、フェニレン基またはナフチレン基であって置換基を含むものであってもよく、Rは水酸基または−NH−A−Zで示される基を表し、Zは−SO 3 Hまたは−COOHで示される基を表し、nは1〜4の整数を表す。 Here, in the formula, Q is an organic colorant residue having an aromatic ring, A is an ethylene group may be one containing a substituent a phenylene group or a naphthylene group, R represents a hydroxyl group or -NH-A represents a group represented by -Z, Z represents a group represented by -SO 3 H or -COOH, n is an integer of 1-4.

有機色素残基Qとしては、アミノフタルイミドメチル基の導入が容易であることから芳香環を有するものが好ましく、特に、フタロシアニン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、アントラキノン系色素残基およびアゾ系色素残基からなる群から選択されるものが好ましく、顔料および染料の何れも使用することができる。 The organic dye residue Q, preferably has an aromatic ring since the introduction of amino phthalimidomethyl group is easy, in particular, phthalocyanine colorant residue, a quinacridone colorant residue, diketopyrrolopyrrole colorant residue may be preferably those selected from the group consisting of anthraquinone colorant residue and an azo colorant residue, any of pigments and dyes used. なお、アゾ系色素残基については、アミノフタルイミドメチル基を導入するに際し、濃硫酸中で分解や色相変化が生じないものであることが好ましい。 Note that the azo colorant residue, upon introducing the amino phthalimidomethyl group, it is preferable that does not occur decomposition or change in color in concentrated sulfuric acid.

また、本発明の顔料分散剤は、上記顔料誘導体を含有していることを特徴とする。 Moreover, the pigment dispersing agent of the present invention is characterized by containing the above pigment derivative.

更に、本発明の水性インクは、少なくとも色材として、化1で示す一般式(I)の化合物、またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなり、有機色素残基Qが、キナクリドン系色素残基である顔料誘導体を用いてキナクリドン系色素を分散してなる色材を含有していることを特徴とする。 Furthermore, the aqueous ink of the present invention, as at least a color material, a compound of the general formula (I) shown by Formula 1, or a metal salt consists of ammonium salts or amine salts, organic dye residue Q is quinacridone pigment residues characterized in that it contains a colorant obtained by dispersing a quinacridone pigment with a pigment derivative is a group.

本発明の顔料誘導体は、水系または非水系顔料分散剤として使用した場合に、インキ、塗料などの水系および非水系ビヒクル中に於けるほぼ全ての有機顔料のの結晶成長を防止し、その結果としての凝集に対して顕著な改善効果を発揮するとともに、インキ、塗料等の流動性を著しく改善し、例えば、鮮明性、光沢等の点で優れた被膜を得ることができる等、インキ適性を向上させることができるという顕著な効果を発揮する。 Pigment derivative of the present invention, when used as an aqueous or non-aqueous pigment dispersants, ink, prevents crystal growth of almost all organic pigment in the aqueous and non-aqueous vehicles such as paints, as a result with exhibits significant improvement effects on aggregation of, improve ink flowability significantly improved such coatings, for example, like it is possible to obtain a clear resistance was excellent in gloss and the like coating, the ink suitability a significant effect of being able to. 更に、本発明の顔料分散剤は、その調製の容易さから実用的にも極めて有用である。 Furthermore, the pigment dispersing agent of the present invention, practically also extremely useful from their ease of preparation.

また、本発明の水性インクは、安定性に優れ、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて優れた定着性を有し、インクジェット記録にあってはさらにインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れ、印字における十分な線幅を確保することができる。 Further, the aqueous ink of the present invention is excellent in stability, is less high coloring bleeding on plain paper, dedicated paper has excellent fixability in addition to a sufficient color development, further inkjet In the ink jet recording excellent ejection stability of the ink from the head, it is possible to secure a sufficient line width in the print.

化1で示される一般式(I)の化合物に於けるAは、上述のようにエチレン基、フェニレン基またはナフチレン基であって置換基を含むものでよい。 In A to the compound of general formula (I) represented by Formula 1, an ethylene group as described above, may be those containing a substituent comprising a phenylene group or a naphthylene group. また、Zは−SO 3 Hまたは−COOHで示される基である。 Further, Z is a group represented by -SO 3 H or -COOH. 一般式(I)に於ける−NH−A−Z基のうち、Z基としてスルホン基1個を有するものを与える代表的な脂肪族または芳香族アミンとしては、タウリン、スルファニル酸、メタニル酸、オルタニル酸、ナフチオン酸、トビアス酸、2−アミノフェノール−4−スルホン酸、2−メトキシアニリン−5−スルホン酸、4−クロロアニリン−3−スルホン酸、2−ニトロアニリン−4−スルホン酸、4B酸(p−トルイジン−m−スルホン酸)、2B酸(o−クロロ−p−トルイジン−m−スルホン酸)、C酸(3−アミノ−6−クロロトルエン−4−スルホン酸)、CB酸(3−アミノ−6−クロロ安息香酸−4−スルホン酸)、ガンマー酸(2−アミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸)などが挙げられる。 General formula (I) of in -NH-A-Z group, the Representative aliphatic or aromatic amines give those having one sulfone group as Z group, taurine, sulfanilic acid, metanilic acid, orthanilic acid, naphthionic acid, Tobias acid, 2-aminophenol-4-sulfonic acid, 2-methoxyaniline-5-sulfonic acid, 4-chloroaniline-3-sulfonic acid, 2-nitroaniline-4-sulfonic acid, 4B acid (p- toluidine -m- acid), 2B acid (o-chloro -p- toluidine -m- sulfonic acid), C acid (3-amino-6-chlorotoluene-4-sulfonic acid), CB acid ( 3-amino-6-chlorobenzoic acid-4-sulfonic acid), gamma acid (2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid) and the like.

Aがフェニレン基であってZ基としてカルボキシル基1個を有する−NH−A−Z基を与える代表的な芳香族アミンとしては、アンスラニル酸(o−アミノ安息香酸)、m−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸等が挙げられる。 Representative aromatic amines to give -NH-A-Z group A has one carboxyl group as a by Z group a phenylene group, anthranilic acid (o-aminobenzoic acid), m-aminobenzoic acid, like p- aminobenzoic acid.

一般式(1)で表される化合物の金属塩の金属としては、Mn、Sr、Ba、Ca、Al等が挙げられる。 The metal of the metal salt of the compound represented by the general formula (1), Mn, Sr, Ba, Ca, Al, and the like. またアミン塩を形成するアミンとしては、デヒドロアビエチルアミン、ステアリルアミン等が挙げられる。 As the amine to form an amine salt, bisdehydroabietylamine, stearylamine and the like.

本発明の顔料誘導体を製造するためには、化2で示す一般式(II)の4−アミノフタルイミドメチル化した有機色素が必要である。 To prepare the pigment derivative of the present invention must have the general formula (II) of 4-amino phthalimidomethylation organic dye expressed by the chemical formula 2. 一般式(II)の有機色素は、濃硫酸中で有機色素とパラホルムアルデヒドおよび4−アミノフタルイミドとを添加して加熱して、有機色素に4−アミノフタルイミドメチル基を導入することにより得るのが有利である。 The organic dye of the general formula (II) is heated by adding an organic dye and paraformaldehyde and 4-aminophthalimide in concentrated sulfuric acid, to obtain by introducing 4-amino phthalimidomethyl group in the organic dye it is advantageous. しかし、他の方法で4−アミノフタルイミドメチル基を導入した一般式(II)の有機色素でも、使用することができる。 However, even an organic dye of the general formula introducing the 4-amino-phthalimidomethyl groups in other ways (II), can be used.

なお、式中Qは、芳香環を有する有機色素残基であり、nは1〜4の整数を表す。 Incidentally, Q in the formula is an organic colorant residue having an aromatic ring, n is an integer of 1-4.

上記の方法で4−アミノフタルイミドメチル基を有する有機色素を予め調製した後、本発明の顔料分散剤は、下記の1)または2)の何れかの方法で調製するのが一般的である。 After pre-prepared organic dye having the above methods in 4-amino-phthalimidomethyl group, the pigment dispersant of the present invention, it is common to prepare in any of the methods 1) or 2) below. ここでは化3に示す顔料分散剤(a)を例としてその調製法の概略を示す。 Here shows the outline of the preparation Examples the pigment dispersing agent (a) shown in the formula 3.

ここで、CuPCは銅フタロシアニン残基を表す(以下、同様である)。 Here, CuPC represents a copper phthalocyanine residue (the same applies hereinafter).

1)まず、4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入した銅フタロシアニンのアミノ基と塩化シアヌルを反応させると、化4で表される化合物(III)が得られる。 1) First, 4-amino-1 phthalimidomethyl group with the amino group of the copper phthalocyanine obtained by introducing reacted to cyanuric chloride, a compound represented by Chemical Formula 4 (III) is obtained.

次に、化合物(III)とスルファニル酸1個とを反応させた後、残りの1個のClを加水分解すると、顔料分散剤(a)が得られる。 Then, after reacting the compound (III) and one sulfanilic acid and hydrolyzing the remaining one Cl, pigment dispersing agent (a) is obtained.

2)まず、塩化シアヌルとスルファニル酸1個とを反応させると、化5で表される化合物(IV)が得られる。 2) First, when is reacted with one cyanuric chloride with sulfanilic acid, a compound represented by the formula 5 (IV) is obtained.

次に、4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入した銅フタロシアニンと化合物(IV)とを反応させた後、残りの1個のClを加水分解すると、顔料分散剤(a)が得られる。 Then, after reacting 4-amino-phthalimidomethyl group one and the introduced copper phthalocyanine compound and (IV), the hydrolysis of the remaining one Cl, pigment dispersing agent (a) is obtained. なお、上記1)および2)で示した以外にも、様々な調製法を採用することが可能である。 The above 1) and 2) other than that shown in, it is possible to employ various methods of preparation.

本発明の顔料分散剤は、市販の有機顔料に対して全般的に優れた効果を発揮する。 Pigment dispersing agent of the present invention exerts overall excellent effect against commercially available organic pigments. 中でも、最も効果を発揮するのは、その顔料分散剤と同一または類似の化学構造を有する有機顔料に使用した場合である。 Among them, for most effective is a case of using an organic pigment having the same or similar chemical structure and the pigment dispersing agent. 本発明の顔料分散剤は、有機顔料100重量部に対して0.5〜30重量部の割合で配合するのが好ましい。 Pigment dispersing agent of the present invention is preferably blended in an amount of 0.5 to 30 parts by weight relative to the organic pigment 100 parts by weight. 0.5重量部より少ないと目的とした分散効果が得られず、また30重量部より多く用いてもそれに見合った効果が得られない。 Not obtained dispersion effect aimed less than 0.5 part by weight, nor the effect is obtained commensurate therewith be used more than 30 parts by weight.

本発明の顔料分散剤の使用方法としては、顔料分散剤と顔料とを粉体で配合して用いるのが一般的であるが、水系または非水系ビヒクルに顔料とともに添加しても良い。 As use of the pigment dispersant of the present invention is to use a pigment the pigment dispersing agent are blended in a powder is generally, it may be added together with a pigment in an aqueous or non-aqueous vehicle. また、予め顔料自体の調製時に配合して利用することもできる。 It is also possible to use by blending during advance of the pigment itself prepared. 本発明の顔料分散剤は、塗料、インキ等の水系または非水系ビヒクルのみに限定されず、プラスチックの着色にも利用することができる。 Pigment dispersing agent of the present invention, the coating is not limited to aqueous or non-aqueous vehicles such as ink, it can also be used for coloring plastics.

本発明の水性インクは、上述のように、少なくとも色材として、化1で示す一般式(I)の化合物またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなり、有機色素残基Qがキナクリドン系色素残基である顔料誘導体を用いてキナクリドン系顔料を分散してなる色材を含んでいる。 The aqueous ink of the present invention, as described above, at least as colorant compound or a metal salt of the general formula (I) shown by Formula 1, consists ammonium salt or an amine salt, an organic dye residue Q is quinacridone pigment It contains colorant obtained by dispersing a quinacridone pigment with a pigment derivative is a residue. キナクリドン系顔料の例としては、ピグメントバイオレット19、ピグメントレッド122、ピグメントレッド202、ピグメントレッド209、およびこれらのキナクリドン系顔料の固溶体などが挙げられる。 Examples of quinacridone pigments, Pigment Violet 19, Pigment Red 122, Pigment Red 202, Pigment Red 209, and the like solid solutions of these quinacridone pigments.

本発明の水性インクの調製に際しての分散は、超音波分散、ナノマイザー、ジェットミル、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、マイクロフルイダイザー、アルチマイザーなどによる分散方法を用いることができるが、好ましくはジェットミル、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、アルチマイザー等の非メディア分散の方がコンタミが少ないので好ましい。 Dispersion in the preparation of the aqueous ink of the present invention, ultrasonic dispersion, nanomizer, a jet mill, bead mill, sand mill, roll mill, microfluidizer, can be used a dispersing method such as by Aruchi economizer, preferably a jet mill, nanomizer , preferred because microfluidizer, those of non-media dispersion such as Aruchi economizer is contamination is small.

本発明の水性インクは、キナクリドン系顔料及び上記顔料分散剤と、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールとを含んでなることが好ましい。 The aqueous ink of the present invention, a quinacridone pigment and the pigment dispersing agent, preferably contains a 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol. これによって十分な印字品質、保存安定性、吐出安定性、印字における十分な線幅おび目詰まり安定性を確保することができる。 This makes it possible to secure a sufficient printing quality, storage stability, ejection stability, sufficient line width Obi clogging stability in printing. また、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールの含有量は0.05重量%(以下、「%」は「重量%」を表す)以上3%以下が好ましい。 Also, 2-content of butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 0.05 wt% (hereinafter, "%" represents "wt%") or more than 3% are preferred. 0.05%未満では印字品質の向上のレベルが低くなり、3%を超えても印字品質の効果は頭打ちであり、それより多く添加することは効果が却って低くなる。 Level of improvement in the printing quality is lowered less than 0.05%, the effect of even print quality exceed 3% are peaked, it is effect is rather lowered adding more than that. また、安定性が得られなくなる場合がある。 Also, the stability can not be obtained.

また、同時に添加する浸透剤として1,2−アルキレングリコール、特に炭素数が4〜10の直鎖または分岐1,2−アルキレングリコールを用いることが好ましく、その添加量は1.5〜5%の範囲が好ましい。 Further, 1,2-alkylene glycols, particularly preferable to use a linear or branched 1,2-alkylene glycol having 4 to 10 carbon atoms, the addition amount is 1.5 to 5%, the as a penetrant to be added at the same time range is preferred. 1.5%未満ではにじみが多くなり、印字品質が低下する。 Becomes large blur is less than 1.5%, the printing quality is degraded. 5%を超えると、見合った浸透性の向上効果が得られず、印字品質は頭打ちとなり、粘度増加の弊害が発生しやすくなる。 If more than 5%, the effect of improving commensurate permeability can not be obtained, print quality becomes plateau, adverse effects of the viscosity increase tends to occur.

そして、さらに上述の水性インクに少なくとも界面活性剤を添加してなることが好ましい。 Then, it is preferable formed by adding at least surfactant addition to the aqueous ink of the above. その界面活性剤は、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上であることが好ましい。 The surfactant is an acetylene glycol surfactant, is preferably at least one selected from acetylene alcohol based surfactant and silicone based surfactant. これらの界面活性剤を用いることで普通紙上のにじみがさらに低減され、専用紙上での線幅を適当な程度に調整することができる。 These things in plain paper using a surfactant bleeding is further reduced, it is possible to adjust the line width of the dedicated paper to a suitable extent.

前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上を0.1%以上5%以下含むことが好ましい。 Above acetylene glycol-based surfactant, it is preferred that more than one kind selected from acetylene alcohol based surfactant and silicone based surfactant containing 5% 0.1% or more. インクジェットインクのような低粘度、小ドット径および動的挙動があるものは、動的表面張力を40mN/m以下にする添加量が好ましい。 Low viscosity, such as ink jet inks, is that there is a small dot diameter and dynamic behavior, preferably the addition amount of the dynamic surface tension below 40 mN / m. 動的表面張力が40mN/mを超えるとにじみが多くなる。 Dynamic surface tension is much bleeding exceeds 40 mN / m. 5%を超えると印字品質の効果が頭打ちであり、添加しても粘度が上昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れやすくなる。 5% more than the print quality effects of a plateau, becomes difficult to use with increased viscosity by adding, ink is easily adhered to the tip of the head, the printing is easily disturbed. 0.1%未満では印字品質向上の効果が低くなる。 If it is less than 0.1% decreases the effect of improving print quality. より好ましい添加量は0.15〜2%である。 More preferred amount is from 0.15 to 2%.

また、前述の水性インクに少なくともグリコールエーテルを添加してなることが好ましい。 Further, it is preferable formed by adding at least glycol ether in the aqueous ink described above. これらの添加により印字の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印字部分が次の媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット記録にあっては高速印字が可能となる。 These improved drying property of the print by the addition, since the printed portion of the front be printed continuously is eliminated to be transferred to the rear face of the next medium, it allows high speed printing be in particular inkjet printing with Become.

そして、前述のグリコールエーテルが繰り返し単位10以下のアルキレングリコールであって、且つ炭素数3〜10のアルキルエーテルであることが好ましい。 Then, a alkylene glycol follows repeating units 10 are glycol ethers described above, and is preferably an alkyl ether of 3-10 carbon atoms. その中でも、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエ−テルおよび/または(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。 Among them, di (tri) ethylene glycol monobutyl et - is preferably ether and / or (di) propylene glycol monobutyl ether. また、前述のジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる1種以上からなる物質の添加量が0.5%以上30%以下であることが好ましい。 Further, it is preferable that the addition amount of a substance consisting of one or more selected from the above-mentioned di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether is 30% or less than 0.5%. 0.5%未満では浸透性の効果が低く印字品質が向上しない。 The effect of permeability is less than 0.5% does not improve the printing quality lower. 30%を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上添加しても印字品質向上の効果がない。 It exceeds 30%, the result difficult to use the increase in viscosity, no more effect of also improving print quality added. より好ましくは1%以上15%以下である。 More preferably 15% or less than 1%.

そして、少なくとも前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上と、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた1種以上とを同時に添加してなることが好ましい。 At least the above-mentioned acetylene glycol-based surfactant, and one or more selected from acetylene alcohol based surfactant and a silicon surfactant, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) propylene glycol monobutyl ether it is preferable that the added selected one or more at the same time. アセチレングリコールおよび/またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた1種以上とは同時に用いる方がPPC用紙等の普通紙においてにじみが低減し印字品質が向上する。 Acetylene glycol and / or acetylene alcohol based surfactant, it is used simultaneously with di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) at least one member selected from propylene glycol monobutyl ether bleeding on plain paper such as PPC paper but to improve reduced print quality.

そして、前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上が0.1%であり、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた1種以上が1%以上であることが好ましい。 The acetylene glycol-based surfactant described above, one or more selected from acetylene alcohol based surfactant and silicone based surfactant is 0.1%, di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) it is preferred one or more selected from propylene glycol monobutyl ether is not less than 1%. アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。 Acetylene glycol-based surfactant, one or more selected from acetylene alcohol based surfactant and silicone based surfactant has an effect of improving the permeability by a small amount. 従って、0.5%以下であり、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた1種以上は1%以上であることで印字品質がさらに向上する。 Therefore, 0.5% or less, the printing quality is further improved by di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) at least one member selected from propylene glycol monobutyl ether is 1% or more.

また、顔料分散に使用するポリマーは、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた1種以上を主成分とすることが好ましい。 The polymer to be used in the pigment dispersion, polyacrylic acid esters, styrene - acrylic acid copolymer, polystyrene, polyesters, polyamides, polyimides, silicon-containing polymers, one or more selected from the group consisting of sulfur-containing polymers mainly it is preferable that the components. 本発明で用いるアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテルおよび(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた1種以上からなる物質は通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こすため、脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因で印字が乱れるという現象を生じやすい。 Acetylene glycol surface active agent used in the present invention, acetylene alcohol-based surfactant, a silicon surfactant, consisting of di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and (di) at least one member selected from propylene glycol monobutyl ether material because cause dispersant and desorption reactions using the conventional dispersing agent dispersion, desorbed dispersant is suspended in the ink, it tends to occur a phenomenon that it printing is disturbed due. しかし、上記のポリマーを用いて好適な分散を行なうことでポリマーが安定に色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくい。 However, the polymer by performing a suitable dispersing using the above-described polymer hardly causes desorption because it encompasses colorant stably.

本発明の水性インクは2−ピロリドンをさらに添加してなることが好ましい。 The aqueous ink of the present invention is preferably formed by further addition of 2-pyrrolidone. 2−ピロリドンを添加することで、吐出の安定性が向上する。 The addition of 2-pyrrolidone, the stability of the discharge is improved. その好ましい添加量は1%以上15%以下である。 A preferred amount is 15% or less than 1%. 1%未満では吐出の安定性向上の効果が低く、15%を超えても吐出の安定性向上は頭打ちであって、粘度増加の弊害がでやすくなる。 Lower the effect of the ejection stability improvement is less than 1%, even more than 15% increased stability of the discharge is a plateau, easily out adverse increase in viscosity. さらに好ましくは1.5%以上5%以下である。 More preferably 5% or less than 1.5%.

また、本発明の水性インクは水系であり通常の場合は腐敗しやすいので、防腐剤をさらに添加してなることが好ましく、その防腐剤がアルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールから選ばれた1種以上であることが好ましい。 Further, since the water-based ink of the present invention is for normal perishable water-based, preferably made by further adding a preservative, the preservative is an alkyl isothiazolone, chloroalkyl isothiazolone, benzisothiazolone, bromonitroalcohol, it is preferred oxazolidine compounds and selected from chloroxylenol is one or more. その添加量の適正値は0.01%〜1%である。 Appropriate value of the amount added is 0.01% to 1%. 0.01%未満では防腐効果が低く、1%を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。 Low preservative effect is less than 0.01%, tends to more than 1%, the dispersion stability of the coloring material is deteriorated. より好ましい添加量は0.02%〜0.3%である。 More preferred amount is 0.02% to 0.3%.

本発明の水性インクはまた防錆剤をさらに添加してなることが好ましく、その防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび/またはベンゾトリアゾールであることが好ましい。 The aqueous ink of the present invention still further is preferably made by adding a rust, it is preferred that the corrosion inhibitor is a dicyclohexylammonium nitrate and / or benzotriazole. その添加量の適正値は0.005%〜0.5%である。 Appropriate value of the amount of addition is 0.005% to 0.5%. 0.005%未満では防錆効果が低く、0.5%を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。 Low corrosion protection is less than 0.005%, tends to exceeds 0.5% dispersion stability of the coloring material is deteriorated. より好ましい添加量は0.008%〜0.1%である。 More preferable amount is 0.008% to 0.1%.

さらに、本発明の水性インクはノズル前面でインクが乾燥して詰まることを抑制するため保湿剤をさらに添加してなることが好ましく、さらにその保湿剤がヒドロキシル基を2以上有する物質であることが好ましく、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量400以下のポリエチレングリコール、トリメチロールアルカン(アルカンの炭素数6以下)、アルドース、ケトースおよび糖アルコールから選ばれた1種以上であることが好ましい。 Further, it the water-based ink of the present invention is a substance having further is preferably made by adding a humectant to prevent the clogging by ink drying at the nozzle front, further the moisturizer 2 or more hydroxyl groups preferably, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, the number average molecular weight of 400 or less polyethylene glycol, trimethylol alkanes (6 or less carbon atoms alkanes), aldoses, one or more selected from ketoses and sugar alcohols it is preferable. アルドース、ケトースおよび糖アルコールの例として単糖類および多糖類があり、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。 Aldose, there are monosaccharides and polysaccharides Examples of ketoses and sugar alcohols, glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, lactose, galactose, aldonic acid, Gurushitosu, maltose, cellobiose, sucrose, trehalose, maltotriose, etc. Besides alginic acid and salts thereof, cyclodextrins, may be used cellulose. その添加量の適正値は5%〜50%である。 Appropriate value of the amount added is 5% to 50%. 5%未満では保湿効果が低く、50%を超えると保湿剤としての効果は頭打ちであり、粘度が高くなり好ましくない。 Low moisturizing effect is less than 5%, the effect as greater than 50%, the humectant is peaked, undesirably high viscosity. より好ましい添加量は8%〜25%である。 More preferred amount is 8% to 25%.

また、本発明の水性インクはキレート剤をさらに添加してなることが好ましく、そのキレート剤がエチレンジアミン4酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン3酢酸、グリコールエーテルジアミン4酢酸、ニトリロ3酢酸、ヒドロキシエチルイミノ2酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラミン6酢酸およびそれらの塩であることが好ましい。 Further, the aqueous ink of the present invention is preferably formed by further adding a chelating agent, the chelating agent is ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylene diamine triacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic 2 acetate, dihydroxy ethyl glycine, diethylenetriaminepentaacetic acid, is preferably triethylenetetramine 6 acid and salts thereof. その添加量の適正値は0.005%〜1%である。 Appropriate value of the amount of addition is 0.005% to 1%. 0.005%未満ではキレート効果が低く、1%を超えるとキレート効果が頭打ちであり、色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。 Low chelate effect is less than 0.005%, chelate effect if more than 1% are peaked, tends to dispersion stability of the coloring material is deteriorated. より好ましい添加量は0.01%〜0.3%である。 More preferred amount is 0.01% to 0.3%.

本発明における水性インクは、その放置安定性、インク吐出ヘッドからの安定吐出等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、pH調整剤、溶解助剤、酸化防止剤および防黴剤等種々の添加剤を添加する場合がある。 The aqueous ink of the present invention, the storage stability, dissolution aid for the purpose of stabilizing the ejection or the like from the ink ejection head, penetration control agents, viscosity modifiers, pH modifiers, dissolution aids, antioxidants and fungicides there is a case of adding an equal various additives. 以下、それらを例示する。 It will be exemplified below them.

インクジェット等のノズル面で乾燥を抑えるために水溶性のグリコール類を添加することが好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量2000以下のポリエチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。 It is preferable to add a water-soluble glycols to suppress drying nozzle surface of the inkjet such as ethylene glycol and examples thereof include diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, molecular weight of 2,000 or less polyethylene glycol, 1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, meso-erythritol , there is such as pentaerythritol.

その他に水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえばPPC用紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数1から4のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−i Other has compatibility with water, improving the solubility of low glycol ethers and ink components soluble with water in the ink, to further improve the permeability to a recording medium for example PPC paper or nozzle, as it can be used in order to prevent clogging, ethanol, methanol, butanol, propanol, alkyl alcohols from C 1 to 4 carbon atoms such as isopropanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono -n- propyl ether, ethylene glycol mono -i o−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、1−メチル−1−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリ o- propyl ether, diethylene glycol mono -iso- propyl ether, ethylene glycol monobutyl -n- butyl ether, diethylene glycol mono -n- butyl ether, triethylene glycol monobutyl -n- butyl ether, ethylene glycol monobutyl -t- butyl ether, diethylene glycol mono -t- ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl -t- butyl ether, propylene glycol mono -n- propyl ether, propylene glycol monomethyl -iso- propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene Gris ールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。 Rumono -n- propyl ether, dipropylene glycol monomethyl -iso- propyl ether, propylene glycol mono -n- butyl ether, glycol ethers such as dipropylene glycol mono -n- butyl ether, formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbitol, sorbitan, acetin, diacetin, triacetin, include sulfolane, it can be used to select these appropriately.

また、本発明になるインクにはさらに紙や特殊紙等の媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。 In order to control the permeability to medium further paper or the like special paper for ink according to the present invention, it is also possible to add other surfactants. 添加する界面活性剤は本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。 Surfactants good surfactant preferably compatible with the ink system shown in this embodiment to be added, high stables good permeability among surfactants. その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。 Examples thereof include amphoteric surfactants and nonionic surfactants and the like. 両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。 Lauryl betaine as amphoteric surfactant include 2-alkyl -N- carboxymethyl -N- hydroxyethyl imidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amide propyl dimethylamino acetic acid betaine, etc. polyoctylpolyaminoethylglycine imidazoline derivatives is there. 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル)などのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、 Examples of the nonionic surfactant, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxy polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl ether (polyoxypropylene polyoxyethylene alkyl ether) ether such as polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate ester, polyoxyethylene distearate ester, sorbitan laurate, sorbitan mono stearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, リオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。 Ester such as polyoxyethylene stearate, and the like other fluorine alkyl esters, fluorine-containing surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates.

また、pH調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、4級アンモニウム水酸化物(テトラメチルアンモニウムなど)、炭酸(水素)カリウム、炭酸(水素)ナトリウム、炭酸(水素)リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはN−メチル−2−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、L−アスコルビン酸およびその塩などがある。 Further, pH adjusting agents, diethanolamine as a dissolution aid or an antioxidant, triethanolamine, propanolamine, amines and their modified products, such as morpholine, potassium hydroxide, sodium hydroxide, inorganic salts such as lithium hydroxide, ammonium hydroxide (such as tetramethylammonium) quaternary ammonium hydroxide, potassium carbonate (hydrogen), sodium (hydrogen), such as carbonates and other phosphates, such as carbonate (hydrogen) lithium, or N- methyl-2 pyrrolidone, urea, ureas, such as thiourea, tetramethylurea, allophanates, allophanate such as methyl allophanate, biuret, dimethyl biuret, biurets such as tetramethyl biuret, etc., and the like L- ascorbic acid and salts thereof. また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。 It can also be used, such as commercial antioxidants, ultraviolet absorbers. その例としてはチバガイギーのTinuvin328,900,1130,384,292,123,144,622,770,292、Irgacor252,153、Irganox1010,1076,1035、MD1024など、あるいはランタニドの酸化物などがある。 Tinuvin328,900,1130,384,292,123,144,622,770,292 of Ciba-Geigy and examples thereof, Irgacor252,153, Irganox1010,1076,1035, and the like MD1024 like, or an oxide of the lanthanide.

さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。 Further, the viscosity modifier, rosins, alginic acids, polyvinyl alcohol, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyacrylic acid salts, polyvinylpyrrolidone, and gum arabic starch.

さらに、顔料の分散に寄与するポリマーを形成する物質の疎水基は少なくともアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選ばれた1種以上であることが好ましい。 Further, it is preferable hydrophobic group of the material forming the contributing polymer dispersion of the pigment is at least an alkyl group, one or more selected from a cycloalkyl group or an aryl group. そして、前述の親水性官能基を有する物質の親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、若しくはアミド基またはそれらの塩基であることが好ましい。 The hydrophilic group of at least a carboxyl group of substances having a hydrophilic functional group described above, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amino group, or is preferably an amide group or their bases. それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として2重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。 Acryloyl group having a double bond Examples of the material forming them dispersed polymer, methacryloyl group, it is possible to use monomers and oligomers having a vinyl group or an aryl group. 例えばスチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、(α,2,3または4)−アルキルスチレン、(α,2,3または4)−アルコキシスチレン、3,4−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、その他アルキル(メタ) Such as styrene, tetrahydrofurfuryl acrylate, butyl methacrylate, (alpha, 2,3 or 4) - alkyl styrene, (alpha, 2,3 or 4) - alkoxy styrene, 3,4-dimethylstyrene, alpha-phenyl styrene, divinyl benzene, vinyl naphthalene, dimethylamino (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, N, N- dimethylaminoethyl acrylate, acryloyl morpholine, N, N- dimethylacrylamide, N- isopropylacrylamide, N, N-diethyl acrylamide, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, other alkyl (meth) クリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、マレイン酸アミド、(メタ)アクリル酸等の1官能の他に架橋構造を導入する場合は(モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタ Acrylate, methoxy diethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy group, propoxy group, (meth) acrylate of diethylene glycol or polyethylene glycol butoxy group, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth ) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, other fluorine-containing, chlorine-containing, silicon-containing (meth) acrylate, (meth) acrylamide, maleic acid amide, is introduced in addition to the crosslinking structure of (meth) monofunctional such as acrylic acid If (mono-, di-, tri-, tetra, poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octa ジオールおよび1,10−デカンジオール等の(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリン(ジ、トリ)(メタ)アクリレート、ビスフェノールAまたはFのエチレンオキシド付加物のジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等アクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。 (Meth) acrylates such as diol and 1,10-decanediol, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol (di, tri) (meth) acrylate, ethylene oxide adduct of bisphenol A or F di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and a compound having a dipentaerythritol hexa (meth) acrylate acryl group or a methacryl group.

また、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた1種以上を主成分とするようにこれらのポリマーを添加しながら作成することもできる。 Moreover, polyacrylic acid esters, styrene - acrylic acid copolymer, polystyrene, polyesters, polyamides, polyimides, silicon-containing polymers, these polymers as a main component at least one selected from the group consisting of sulfur-containing polymers It can also be created with the addition of.

重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができる。 The polymerization initiator in addition to potassium persulfate and ammonium persulfate, hydrogen persulfate or azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, peracetic acid, cumene hydroperoxide, t- butyl hydroxy peroxide, Paramentan common initiators used for radical polymerization such as hydroxy peroxide can be used.

本発明における、乳化重合では連鎖移動剤を用いることもできる。 In the present invention, it is also possible to use a chain transfer agent in the emulsion polymerization. 例えば、t−ドデシルメルカプタンの他にn−ドデシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、1,4−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。 For example, t-addition to n- dodecyl mercaptan and dodecyl mercaptan, n- octyl mercaptan, dimethyl xanthogen disulfide is xanthogen acids, diisobutyl xanthogen disulfide or dipentene, indene, 1,4-cyclohexadiene, dihydrofuran, include xanthene and It is.

そして、前述の分散体を用いることによって安定性の優れた水性インクとすることができる。 Then, it can be an excellent water-based ink stability by using the dispersion of the above. また、炭素数が6である分岐してもよい1,2−アルカンジオールには、1,2−ヘキサンジオール、4−メチル−1,2−ペンタンジオール、3−メチル−1,2−ペンタンジオール、2−メチル−1,2−ペンタンジオール、1−メチル−1,2−ペンタンジオール、3、3−ジメチル−1,2−ブタンジオールがある。 In addition, the branched may be 1,2-alkanediol carbon number of 6, 1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-pentanediol, 3-methyl-1,2-pentanediol , 2-methyl-1,2-pentanediol, 1-methyl-1,2-pentanediol, there are 3,3-dimethyl-1,2-butanediol.

以下、本発明の顔料分散剤についてより具体的に説明する。 Hereinafter will be described more specifically pigment dispersants of the present invention. なお、以下に於いて、「部」および「%」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」および「重量%」を表している。 Incidentally, in the following, "parts" and "%", unless otherwise specified, each represent "parts by weight" and "% by weight".

(実施例1) (Example 1)
濃硫酸(98%)200g中に銅フタロシアニン15部とパラホルムアルデヒド1.6gおよび4−アミノフタルイミド8.4gとを添加し、85℃で5時間反応させた。 Concentrated sulfuric acid were added to 15 parts of copper phthalocyanine and paraformaldehyde 1.6g and 4-amino-phthalimide 8.4g in (98%) 200g, it was reacted for 5 hours at 85 ° C.. 次に、この溶液を1Lの氷水に添加し、濾過および水洗を行うことにより、4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入した4−アミノフタルイミドメチル銅フタロシアニン19.5gを得た。 Next, this solution was added to ice water 1L, by performing filtration and water washing to give 4-amino-phthalimidomethyl copper phthalocyanine 19.5g introduced one 4-amino-phthalimidomethyl group.

次に、水100部に4−アミノフタルイミドメチル銅フタロシアニン10部を加えて分散させ、アミノ基1個と反応する量の塩化シアヌル2.5部を加えて20℃で1時間反応させた。 Next, 100 parts of water 4 aminophthalimide added copper phthalocyanine 10 parts were dispersed, was added the amount of cyanuric chloride and 2.5 parts of reacting with one amino group reacted at 20 ° C.. 次に、2.3部のスルファニル酸を加え90℃で1時間反応を行い、残りの1個のClを加水分解させると、前述の化3の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(a)13.5部が得られた。 Then, reaction was carried out for 1 hr at 90 ° C. was added sulfanilic acid 2.3 parts and to hydrolyze the remaining one Cl, pigment dispersing agent containing a compound having a structure of the aforementioned reduction 3 (a ) 13.5 parts were obtained.

(顔料分散剤(a)の化学構造の確認) (Confirmation of the chemical structure of the pigment dispersing agent (a))
上記各実施例に於ける顔料分散剤(a)の構造は、元素分析により確認した。 Structure in the pigment dispersing agent to each of the above embodiments (a) was confirmed by elemental analysis. 元素分析は、C、H、N、S、Cl及びCuについて行い、C、HおよびNについては、CHN自動分析装置(vario EL、エレメンタ−ル製)を使用し、SおよびClについてはフラスコ燃焼法のカラムクロマト法により行った。 Elemental analysis was performed C, H, N, S, the Cl and Cu, C, the H and N, CHN automatic analyzer (vario EL, Erementa - made le) using, for S and Cl are combustion flask It was performed by column chromatography of the law. Cuについては発光分析法により行った。 It was carried out by emission spectroscopy for Cu. 表1に元素分析の結果と理論値とを示した。 It shows the results and the theoretical value of elemental analysis are shown in Table 1. 酸素についての分析値は理論値である。 Analysis values ​​for oxygen are theoretical values.

表1の分析結果からC、H、N、SおよびCuのいずれについてもほぼ論値に近い値が得られた。 C Analysis results of Table 1, H, N, a value approximately close to logical values ​​for any of the S and Cu were obtained. 従って、組成式はC 50281461 Cu 1となり、目的とする構造の化合物が得られ、化1に於けるn=2以上の化合物は殆ど生成していないことを確認した。 Thus, the composition formula was confirmed that the C 50 H 28 N 14 O 6 S 1 Cu 1 , and the compound of the desired structure is obtained, in n = 2 or more compounds in Formula 1 is not generated almost .

(実施例2) (Example 2)
水100部に、実施例1と同様にして調製した4−アミノフタルイミドメチル銅フタロシアニン10部を加えて分散させ、アミノ基1個と反応する量の塩化シアヌル2.5部を加えて20℃で1時間反応させた。 In 100 parts of water, Example 1 was dispersed by adding 4-amino-phthalimide 10 parts of copper phthalocyanine was prepared in the same manner, at 20 ° C. by adding the amount of cyanuric chloride and 2.5 parts of reacting with one amino group It was allowed to react for 1 hour.

次に、4.6部のスルファニル酸を加え、90℃で1時間反応させて、化6の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(b)15.7部を得た。 Then, it added sulfanilic acid 4.6 parts, to give a 1 hour is reacted, pigment dispersing agent containing a compound having a structure of 6 (b) 15.7 parts of 90 ° C..

(実施例3) (Example 3)
実施例1と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてジメチルキナクリドンを使用して、4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入した(4−アミノフタルイミドメチル)−ジメチルキナクリドンを調製した。 Using the same method as in Example 1, using dimethyl quinacridone instead of copper phthalocyanine were introduced one 4-amino-phthalimidomethyl group (4-amino-phthalimidomethyl) - was prepared dimethyl quinacridone.

次に、(4−アミノフタルイミドメチル)−ジメチルキナクリドン10部を水100部に分散させ、アミノ基1個と反応する量の塩化シアヌル3.6部を加えて30℃で1時間反応させた。 Next, (4-amino-phthalimidomethyl) - dimethyl quinacridone 10 parts were dispersed in 100 parts of water, was added cyanuric chloride 3.6 parts amount to react with one amino group reacted at 30 ° C.. 次に、3.4部のオルタニル酸を加え、80℃で2時間反応させ、残りの1個のClを加水分解して、化7の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(c)15.2部を得た。 Then, it added orthanilic acid 3.4 parts, was reacted for 2 hours at 80 ° C., the remaining one Cl hydrolyzes, of 7 pigment dispersing agent containing a compound having the structure of (c) 15 It was obtained .2 parts.

顔料分散剤(c)の元素分析及び質量分析を行ったところ、生成した顔料分散剤(c)中の成分のうち、化7におけるn=1の誘導体とn=2の誘導体比率は1:1であった。 Was subjected to elemental analysis and mass spectrometry of the pigment dispersing agent (c), is generated among the components of the pigment dispersing agent in (c), the n = 1 in formula 7 derivative in which n = 2 derivatives Ratio 1: 1 Met. また、n=3以上の誘導体は殆ど生成していなかった。 Further, n = 3 or more derivatives did not produce little.

(実施例4) (Example 4)
実施例1と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてキナクリドンを使用して、4−アミノフタルイミドメチル基2個を導入したジ−(4−アミノフタルイミドメチル)−キナクリドンを調製した。 Using the same method as in Example 1, using quinacridone instead of copper phthalocyanine, di was introduced two 4-amino-phthalimidomethyl group - (4-amino-phthalimidomethyl) - was prepared quinacridone.

次に、ジ−(4−アミノフタルイミドメチル)−キナクリドン10部を水100部に分散させ、アミノ基2個と反応する量の塩化シアヌル5.6部を加えて20℃で1時間反応させた。 Next, di - (4-amino-phthalimidomethyl) - quinacridone 10 parts were dispersed in 100 parts of water, was added the amount of cyanuric chloride 5.6 parts of reacting with two amino groups reacted at 20 ° C. . 次に、スルファニル酸10.5部を加え、90℃で1時間反応させた。 Next, 10.5 parts of sulfanilic acid was added, and allowed to react for 1 hour at 90 ° C.. この反応混合物を冷却後、30%NaOH水溶液でpH=10に調整した後、CaCl 2水溶液を添加し、Caでレーキ化した化8の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(d)23.3部を得た。 After cooling the reaction mixture, after adjusted to pH = 10 with 30% NaOH aqueous solution was added to aqueous solution of CaCl 2, pigment dispersing agent containing a compound having a structure of laked of 8 Ca (d) 23. 3 parts was obtained.

(実施例5) (Example 5)
実施例1と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えて、Pigment Red 254を使用して、4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入したPigment Red 254誘導体を調製した。 Using the same method as in Example 1, in place of the copper phthalocyanine, using Pigment Red 254, was prepared Pigment Red 254 derivative obtained by introducing one 4-amino-phthalimidomethyl group.

次に、この4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入したPigment Red 254誘導体10部を水100部に分散させ、アミノ基1個と反応する量の塩化シアヌル3.5部を加えて10℃で1時間反応させた。 Next, the Pigment Red 254 derivative 10 parts of introducing one The 4-amino-phthalimidomethyl group are dispersed in 100 parts of water, at 10 ° C. was added cyanuric chloride 3.5 parts amount to react with one amino group It was allowed to react for 1 hour. 次に、タウリン2.4部を加え、85℃で1時間反応させた。 Next, 2.4 parts of taurine was added and reacted at 85 ° C.. この反応混合物を冷却した後、ステアリルアミンの酢酸水溶液を添加し、30%NaOHでpH=10に調整してステアリルアミン塩として、化9の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(e)15.9部を得た。 After cooling the reaction mixture, stearyl acetate aqueous allylamine was added, 30% as stearylamine salt adjusted to pH = 10 with NaOH, of 9 pigment dispersing agent containing a compound having the structure of (e) 15 to obtain a .9 parts.

(実施例6) (Example 6)
実施例1と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてPigment Red 255を使用して、4−アミノフタルイミドメチル基2個を導入したPigment Red 255誘導体を調製した。 Using the same method as in Example 1, using Pigment Red 255 instead of the copper phthalocyanine was prepared Pigment Red 255 derivative obtained by introducing two 4-amino-phthalimidomethyl group.

次に、上記の4−アミノフタルイミドメチル基を2個導入したPigment Red 255誘導体10部を水100部に分散させ、アミノ基2個と反応する量の塩化シアヌル5.8部を加えて20℃で1時間反応させた。 Next, the above-mentioned 4-amino-phthalimidomethyl group two introduced Pigment Red 255 derivatives 10 parts were dispersed in 100 parts of water, 20 ° C. by adding the amount of cyanuric chloride 5.8 parts of reacting with two amino groups in was allowed to react for 1 hour. 次に、メタニル酸5.4部を加え、90℃で1時間反応させた。 Then added 5.4 parts of metanilic acid, was reacted for 1 hour at 90 ° C.. この反応混合物を冷却した後、30%NaOH水溶液でpH=10に調整してBaCl 2水溶液を添加することにより、Baでレーキ化した化10の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(f)25.3部を得た。 After cooling the reaction mixture, 30% by the addition of BaCl 2 aqueous solution adjusted to pH = 10 with NaOH aqueous solution, a pigment dispersing agent containing a compound having the structure of laked of 10 Ba (f) It was obtained 25.3 parts.

(実施例7) (Example 7)
実施例1と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてPigment Red 177を使用して、4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入したPigment Red 177誘導体を調製した。 Using the same method as in Example 1, using Pigment Red 177 instead of the copper phthalocyanine was prepared Pigment Red 177 derivative obtained by introducing one 4-amino-phthalimidomethyl group.

次に、上記の4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入したPigment Red 177誘導体10部を水100部に分散させ、アミノ基1個と反応する量の塩化シアヌル3.0部を加えて10℃で1時間反応させた。 Next, the Pigment Red 177 derivative 10 parts introduced one above 4-amino-phthalimidomethyl group are dispersed in 100 parts of water, 10 ° C. by adding the amount of cyanuric chloride and 3.0 parts of reacting with one amino group in was allowed to react for 1 hour. 次に、オルタニル酸2.8部を加えて90℃で1時間反応させ、残りの1個のClを加水分解して化11の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(g)14.3部を得た。 Then added to 2.8 parts of orthanilic acid reacted at 90 ° C., the remaining one Cl pigment dispersing agent containing a compound having the structure of hydrolyzing of 11 (g) 14.3 part was obtained.

(実施例8) (Example 8)
実施例7と同様の方法を用いて調製した、4−アミノフタルイミドメチル基1個を導入したPigment Red 177誘導体10部を水100部に分散させ、アミノ基1個と反応する量の塩化シアヌル3.0部を加えて10℃で1時間反応させた。 Was prepared using the same method as in Example 7, 4-amino-phthalimido Pigment Red 177 derivative 10 parts introduced one methyl group was dispersed in 100 parts of water, the amount of cyanuric chloride 3 to react with one amino group .0 parts and reacted for 1 hour at 10 ° C. by adding. 次に、2−アミノフェノール−4−スルホン酸3.1部を加えて90℃で1時間反応させ、残りの1個のClを加水分解して化12の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(h)14.6部を得た。 Next, 2-aminophenol-4-sulfonic acid 3.1 parts by adding reacted at 90 ° C., the pigment dispersion containing a compound having the structure of the remaining one Cl hydrolyzed to Formula 12 agent (h) to obtain 14.6 parts.

(実施例9) (Example 9)
実施例3と同様の方法を用い、ジメチルキナクリドンに代えて無置換キナクリドンを使用して、化13の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(i)を得た。 Using the same method as in Example 3, was obtained using the non-substituted quinacridone instead of dimethyl quinacridone, pigment dispersing agent containing a compound having the structure of formula 13 with (i).

(実施例10) (Example 10)
実施例3と同様の方法を用い、ジメチルキナクリドンに代えてPigment Red 255を使用して、化14の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤(j)を得た。 Using the same method as in Example 3, was obtained using Pigment Red 255 instead of the dimethyl quinacridone, of 14 of pigment dispersant containing a compound having a structure (j).

顔料分散剤(j)の元素分析及び質量分析を行ったところ、生成した顔料分散剤(j)中の成分のうち、化14におけるn=1の誘導体とn=2の誘導体比率は1:1であった。 Was subjected to elemental analysis and mass of the pigment dispersant (j), is generated pigment dispersant (j) of the components in, for n = 1 in Formula 14 derivatives and n = 2 derivatives Ratio 1: 1 Met. また、n=3以上の誘導体は殆ど生成していなかった。 Further, n = 3 or more derivatives did not produce little.

(評価試験) (Evaluation test)
次に、上記で調製した顔料分散剤(b)〜(h)を用い、グラビア用ウレタンインク、カラーフィルター用着色組成物およびインクジェットインク用着色組成物を調製し、その効果を調べた。 Next, using the pigment dispersing agent prepared in the above (b) ~ (h), gravure urethane ink, the coloring composition for color filter and the ink-jet ink coloring composition was prepared to examine the effects. なお、以下の顔料分散剤に付したアルファベットは、上記各実施例で調製した顔料分散剤のアルファベットと対応しており、その化学構造は上記で示したものである。 Are denoted by the letters below the pigment dispersant corresponds with alphabet pigment dispersants prepared in the above embodiments, the chemical structure are those indicated above.

<グラビア用ウレタンインクに用いた場合の評価> <Evaluation of the case used in the gravure urethane ink>
(試験例1) (Test Example 1)
150mlのガラス容器に、下記の成分を入れ、ペイントコンディショナーで60分間分散させた。 Glass container 150 ml, were placed the following ingredients were dispersed for 60 minutes by a paint conditioner. 次に、アルミナビーズを分離して、グラビア用ウレタンインクを得た。 Next, the alumina beads were separated to obtain a gravure urethane ink.

CIPigment Blue 15 9.0部 顔料分散剤(a) 1.0部 一液型ウレタンワニス 45.0部 (樹脂固形分30%、重量平均分子量約50000) CI Pigment Blue 15 9.0 parts of the pigment dispersing agent (a) 1.0 parts of one-pack type urethane varnish 45.0 parts (resin solids 30%, weight average molecular weight about 50,000)
シンナー 45.0部 (トルエン/IPA/MEK=40/20/40) 45.0 parts Thinner (toluene / IPA / MEK = 40/20/40)
アルミナビーズ(直径約3mm) 100部。 Alumina beads (diameter of about 3 mm) 100 parts.

(比較試験例1) (Comparative Test Example 1)
試験例1において顔料分散剤(a)の添加を行わず、Pigment Blue 15を10部使用してグラビア用ウレタンインクを調製した。 In Test Example 1 without addition of the pigment dispersing agent (a), to prepare a gravure urethane ink using Pigment Blue 15 10 parts.

(試験例2) (Test Example 2)
試験例1に於ける顔料分散剤(a)に代えて、顔料分散剤(b)を1.0部用いること以外は試験例1と同様にして、グラビア用ウレタンインクを調製した。 Instead of in the pigment dispersing agent (a) in Test Example 1, except for using a pigment dispersing agent (b) 1.0 parts in the same manner as in Test Example 1 to prepare a gravure urethane ink.

(比較試験例2〜6) (Comparative Test Example 2-6)
比較試験例1に於けるPigment Blue 15に代えて、Pigment Red 122、Pigment violet 19、Pigment Red 254、Pigment Red 255、Pigment Red 177をそれぞれ10部使用して、顔料分散剤を添加しないグラビア用ウレタンインクを調製した。 Instead of in Pigment Blue 15 in Comparative Test Example 1, Pigment Red 122, Pigment violet 19, Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 177 and using 10 parts respectively, urethane gravure without added pigment dispersant ink was prepared.

(試験例3〜16) (Test Example 3 to 16)
試験例1に於けるPigment Blue 15に代えて、Pigment Red 122、Pigment violet 19、Pigment Red 254、Pigment Red 255およびPigment Red 177をそれぞれ9.0部使用し、顔料分散剤の種類も(c)〜(h)を種々組み合わせて1.0部使用して、グラビア用ウレタンインクを調製した。 Instead of in Pigment Blue 15 in Test Example 1, Pigment Red 122, Pigment violet 19, Pigment Red 254, Pigment Red 255 and Pigment Red 177 was used respectively 9.0 parts, the kinds of the pigment dispersing agent (c) ~ using 1.0 parts various combinations (h), to prepare a gravure urethane ink.

(評価方法) (Evaluation method)
各試験例および各比較試験例のグラビア用ウレタンインクの粘度および展色後の光沢を測定した。 The gloss after viscosity and coatability of each test example and gravure urethane ink of each Comparative Test Example were measured. 粘度および光沢は、下記の方法に従って測定した。 Viscosity and gloss were measured according to the following methods.

(粘度) (viscosity)
B型粘度計を用い、25℃、30rpmおよび60rpmの条件で測定した。 Using a B-type viscometer was measured under conditions of 25 ° C., 30 rpm and 60 rpm.

(光沢) (Gloss)
バーコーター(巻線の太さ0.15mm)を用い、ポリプロピレンフィルムに展色した後、乾燥後の展色面の60°/60°反射率を光沢計を用いて測定した。 Using a bar coater (thickness 0.15mm windings), after Ten'iro polypropylene film, a 60 ° / 60 ° reflectance of coatability surface after drying was measured using a gloss meter.

表2に示したように、本発明の顔料分散剤(a)〜(h)を添加した全ての場合に効果が認められた。 As shown in Table 2, the effect was observed in all cases where the addition of the pigment dispersing agent of the present invention (a) ~ (h). 中でも、分散対象である顔料と同一の顔料から調製した顔料分散剤を配合した場合に、最も優れた効果が認められた。 Among them, when incorporated a pigment dispersant prepared from the same pigment and the pigment is dispersed target, the most excellent effect was observed. また、各試験例のグラビア用ウレタンインクは、1週間放置後に同じ条件で測定しても、粘度の増加はほとんど認められなかった。 Further, gravure urethane ink of each test example, be measured by one week under the same conditions after standing, increase in viscosity was hardly observed.

<カラーフィルター用着色組成物> <Coloring composition for color filter>
(試験例17) (Test Example 17)
n−ブチルメタクリレート50重量%、ブチルメタクリレート30重量%、メタクリレート20重量%からなるアクリル共重合体10部、およびシクロヘキサノン74.9部に、14.3部のPigment Blue 15および0.8部の顔料分散剤(a)を加え、ボールミルで充分に分散させて、カラーフィルター用青色組成物を調製した。 n- butyl methacrylate 50 wt%, butyl methacrylate 30 wt%, acrylic copolymer 10 parts consisting of methacrylate 20 wt%, and 74.9 parts of cyclohexanone, 14.3 parts of Pigment Blue 15 and 0.8 parts of the pigment dispersing agent (a) was added and sufficiently dispersed by a ball mill to prepare a color filter blue composition.

(比較試験例7) (Comparative Test Example 7)
試験例17に於ける顔料分散剤(a)を添加せずに、Pigment Blue 15を15.1部用いて青色組成物を調製した。 Without addition in the pigment dispersing agent (a) in Test Example 17, was prepared blue composition with Pigment Blue 15 15.1 parts.

(試験例18) (Test Example 18)
試験例17に於いて顔料分散剤(a)に代えて、顔料分散剤(b)0.8部を添加したこと以外は試験例17と同様にして、カラーフィルター用青色組成物を調製した。 Pigment dispersing agents In Test Example 17 in place (a), the except that the addition of the pigment dispersing agent (b) 0.8 parts in the same manner as in Test Example 17, was prepared for a color filter blue composition.

(試験例19〜26) (Test Example 19 to 26)
試験例17に於いて、Pigment Blue 15を14.3部使用する代わりに、Pigment Red 122、Pigment Red 254およびPigment Red 177をそれぞれ14.3部用い、顔料分散剤の種類も(c)〜(h)を種々組み合わせて0.8部使用して、カラーフィルター用赤色組成物を調製した。 In Test Example 17, instead of using Pigment Blue 15 14.3 parts, using Pigment Red 122, Pigment Red 254 and Pigment Red 177 14.3 parts of each type of the pigment dispersing agent also (c) ~ ( use 0.8 parts of various combinations of h), we were prepared for a color filter red composition.

(比較試験例8〜10) (Comparative Test Example 8-10)
試験例19〜26において顔料分散剤を添加せず、Pigment Red 122、Pigment Red 254およびPigment Red 177をそれぞれ15.1部で使用して赤色組成物を調製した。 Without addition of a pigment dispersing agent in Test Example 19 to 26 were prepared red composition was used in Pigment Red 122, Pigment Red 254 and Pigment Red 177, respectively 15.1 parts.

(評価方法) (Evaluation method)
各試験例および各比較試験例のカラーフィルター用着色組成物の粘度および展色物の光沢を測定した。 The gloss of the viscosity and exhibition colored article of each test example and coloring composition for color filter of the Comparative Test Example were measured. その結果を表3に示した。 The results are shown in Table 3. なお、粘度および光沢は、グラビアインク用ウレタンインクの場合と同様の方法で測定した。 The viscosity and gloss were measured by the same method as in the case of gravure inks urethane ink.

表3に示したように、カラーフィルター用着色組成物においても、本発明による顔料分散剤を添加したものが流動性、光沢において優れた効果を示した。 As shown in Table 3, also in the coloring composition for color filter, a material obtained by adding a pigment dispersant according to the present invention showed an excellent effect fluidity, in gloss.

更に、本発明に係る顔料分散剤を添加した顔料は、ニトロセルロースラッカー、焼付けメラミンアルキド塗料、常乾アルキド塗料、ウレタン系樹脂塗料、アクリルラッカー、アミノアクリル樹脂焼付け塗料、ポリアミド/硝化綿インク、各種ロジン変成樹脂等のオフセットインク、ライムロジンインク、塩化ビニル樹脂インク等に使用した場合も凝集を起こさず、良好な分散性を示した。 Further, the pigment was added a pigment dispersant according to the present invention, nitrocellulose lacquer, baked melamine alkyd paints, air-drying alkyd paints, urethane resin paints, acrylic lacquer, an amino acrylic resin baking coating, polyamide / nitrocellulose ink, various offset inks such as rosin modified resin, lime rosin ink, even when used in a vinyl chloride resin ink or the like without causing agglomeration, and showed a good dispersibility.

<インクジェットインク用着色組成物> <Inkjet ink for coloring composition>
(試験例27:顔料分散体の調製) (Test Example 27: Preparation of pigment dispersion)
Pigment Violet 19を9部、顔料分散剤(c)を1部、エチレングリコールを20部、無水芒硝を100部混合し、ニーダーで50〜70℃で10時間混練した。 9 parts of Pigment Violet 19, 1 parts of pigment dispersant (c), 20 parts of ethylene glycol, anhydrous sodium sulfate were mixed 100 parts, and 10 hours kneaded at 50-70 ° C. in a kneader. 混錬物を温水に分散後、濾過、洗浄することにより、表面処理されたPigment Violet 19を得た。 After dispersing the kneaded product in warm water, filtered and washed to obtain Pigment Violet 19 which is surface treated.

次に、ベンジルアクリレート483.0部、メタクリル酸66.6部、アクリル酸50.4部から重合したポリマー組成物の50% MEK溶液を72部、トリエタノールアミン21.6部、MEK(メチルエチルケトン)93.1部、イオン交換水43.0部を高速ディスパーで30分間撹拌し、さらに顔料濃度25重量%の上記表面処理Pigment Violet 19ペースト480.0部を加えて、高速ディスパーで2時間撹拌し、顔料分散スラリーを得た。 Next, 483.0 parts of benzyl acrylate, 66.6 parts of methacrylic acid, 72 parts of a 50% MEK solution of the polymer composition obtained by polymerizing from 50.4 parts of acrylic acid, 21.6 parts of triethanolamine, MEK (methyl ethyl ketone) 93.1 parts of ion-exchanged water 43.0 parts was stirred for 30 minutes at high speed disperser, further adding 480.0 parts of a pigment concentration of 25% by weight of the surface treatment pigment Violet 19 paste was stirred at a high speed disperser , to obtain a pigment dispersion slurry.

次に、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー(マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製)により200MPaの圧力で10回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。 Then, the pigment dispersion slurry pressure homogenizer (Microfluidizer, Mizuho Kogyo Co., Ltd.) by repeating 10 times continuously dispersed at a pressure of 200 MPa, to obtain a pigment dispersion.

続いて、減圧蒸留により顔料分散液からMEKを除去し、遠心分離器(05P−21、日立製作所製)により30分5000rpmで遠心分離させた後、5.0μmのメンブレンフィルター(アドバンテック社製)を用いて加圧濾過させ、顔料濃度15重量%になるようにイオン交換水を添加してインクジェットインク用顔料分散体を調整した。 Subsequently, the MEK was removed from the pigment dispersion by vacuum distillation, centrifugal separator (05P-21, manufactured by Hitachi, Ltd.) and after centrifugation for 30 min 5000rpm by, 5.0 .mu.m membrane filter (manufactured by Advantec Co., Ltd.) It was filtered under pressure using, to adjust the inkjet ink for pigment dispersion by adding ion-exchanged water to a pigment concentration of 15 wt%.

この顔料分散体に、顔料濃度5%となるようにイオン交換水を添加し、調整されたインクジェットインクを得た。 The pigment dispersion, ion-exchanged water was added thereto so that the 5% pigment concentration, to obtain an ink jet ink is adjusted.

(試験例28) (Test Example 28)
試験例27においてPigment Violet 19を9部、顔料分散剤(c)を1.0部添加する代わりに、Pigment Violet 19を9.25部、顔料分散剤(c)を0.75部使用してインクジェットインクを調製した。 9 parts of Pigment Violet 19 in Test Example 27, instead of adding a pigment dispersing agent (c) 1.0 parts of a Pigment Violet 19 9.25 parts of pigment dispersant (c) using 0.75 parts the inkjet ink was prepared.

(試験例29) (Test Example 29)
試験例27においてPigment Violet 19を9部、顔料分散剤(c)を1.0部添加する代わりに、Pigment Violet 19を9.5部、顔料分散剤(c)を0.5部使用してインクジェットインクを調製した。 9 parts of Pigment Violet 19 in Test Example 27, instead of adding a pigment dispersing agent (c) 1.0 parts of a Pigment Violet 19 9.5 parts of pigment dispersant (c) using 0.5 parts the inkjet ink was prepared.

(試験例30) (Test Example 30)
試験例27においてPigment Violet 19を9部、顔料分散剤(c)を1.0部添加する代わりに、Pigment Violet 19を9.75部、顔料分散剤(c)を0.25部使用してインクジェットインクを調製した。 9 parts of Pigment Violet 19 in Test Example 27, instead of adding a pigment dispersing agent (c) 1.0 parts of a Pigment Violet 19 9.75 parts of pigment dispersant (c) using 0.25 parts the inkjet ink was prepared.

(試験例31) (Test Example 31)
試験例27における顔料分散剤(c)に代えて(i)の化合物を1部用いてインクジェットインクを調製した。 It was prepared inkjet inks in place of a pigment dispersing agent (c) in Test Example 27 The compound of (i) with one part.

(試験例32) (Test Example 32)
試験例27における顔料分散剤(c)に代えて(j)の化合物を1部用いてインクジェットインクを調製した。 It was prepared inkjet inks in place of a pigment dispersing agent (c) in Test Example 27 The compound of (j) with 1 part.

(比較試験例11) (Comparative Test Example 11)
試験例27において顔料分散剤(c)を添加せず、Pigment Violet 19を10部用いてインクジェットインクを調製した。 Without addition of a pigment dispersing agent (c) in Test Example 27, was prepared inkjet ink using Pigment Violet 19 10 parts.

(評価方法1)光沢値 試験例27〜32および比較試験例11に係るインクジェットインクをインクジェットプリンター(EM−930C、セイコーエプソン株式会社製)でPM写真用紙(セイコーエプソン株式会社製)にベタ印字し、試験体を得た。 (Evaluation Method 1) solid printing was inkjet ink according to the gloss value test examples 27 to 32 and Comparative Test Examples 11 to the ink jet printer (EM-930C, manufactured by Seiko Epson Corporation) PM photographic paper (manufactured by Seiko Epson Corporation) , to obtain a test body. この試験体の20度光沢を、光沢計(HG−268、スガ試験機株式会社製)で測定した。 20 degree gloss of the specimen was measured with a gloss meter (manufactured by HG-268, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).

(評価方法2)安定性 試験例27〜32および比較試験例11に係るインクジェットインクの初期粘度および70℃で1週間静置した後の粘度を、TV−22形粘度計コーンプレートタイプ(東機産業株式会社製)で25℃、任意の回転数で測定した。 (Evaluation Method 2) Stability Test Examples 27 to 32 and comparing the viscosity after standing for 1 week in the initial viscosity and 70 ° C. of the ink-jet ink according to Test Example 11, TV-22 viscometer cone plate type (Toki 25 ° C. in Sangyo Co., Ltd.) was measured at an arbitrary speed. その結果に基づき、安定性を下記式(1): Based on the results, the following equation stability (1):
安定性=70℃1週間後の粘度(mPa・s)/初期粘度(mPa・s) …(1) Stability = 70 ° C. viscosity after 1 week (mPa · s) / initial viscosity (mPa · s) ... (1)
を用いて算出した。 It was calculated using the.

(評価方法3)高濃度流動性 試験例27〜32および比較試験例11に係るインクジェットインクを減圧濃縮し、濃縮後の粘度をTV−22形粘度計コーンプレートタイプ(東機産業株式会社製)で25℃、任意の回転数で測定した。 Inkjet ink according to (Evaluation Method 3) high concentration fluidity test examples 27 to 32 and Comparative Test Examples 11 was concentrated under reduced pressure, and the viscosity after concentrating TV-22 viscometer cone plate type (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) in 25 ° C., it was measured at an arbitrary speed. 濃縮前後のインクジェットインクの重量を測定し、濃縮率を下記式(2): The weight of the inkjet ink before and after concentration was measured, the following equation concentration factor (2):
濃縮率=濃縮前重量(g)/濃縮後重量(g) …(2) Concentration factor = preconcentration weight (g) / concentrated weight after (g) ... (2)
を用いて算出した。 It was calculated using the. 以上の評価結果を表4に示した。 These evaluation results are shown in Table 4.

図1は、試験例27、試験例31、比較試験例11のインクの粘度を濃縮率に対してプロットしたグラフである。 1, Test Example 27, Test Example 31 is a graph plotting against concentration rate viscosity of the ink of Comparative Test Example 11. 同図においては、高濃度においても粘度上昇(流動性低下)が小さいものインクジェットインクとして好ましいことを表しており、試験例27のインクが最も良好な結果であり、次いで試験例31のインクが良好であり、比較試験例11は高濃度における粘度上昇が著しいことが判る。 In the figure, represents the preferred ink jet ink having a viscosity rise (fluidity dropping) is small even at high concentrations, an ink is best results of Test Example 27, followed by good ink in Test Example 31 , and the Comparative test example 11 it can be seen that the viscosity increase at high concentrations is significant.

<水性インク…インクジェットインク> <Aqueous ink ... ink-jet ink>
次に、水性インクとして、インクジェット記録用インクの場合を例に具体的な実施例等について説明する。 Next, as an aqueous ink, a case of an inkjet recording ink as an example specific examples and the like. 以下、色剤として顔料分散体を用い、その顔料がポリマーで包含された場合について述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, a pigment dispersion is used as coloring agent, but description will be made of a case where the pigment is included in the polymer, the present invention is not limited thereto.

(分散体1の製造) (Production of Dispersion 1)
試験例27で調製した顔料分散体を用いて分散体1を調製した。 A dispersion was prepared 1 by using the pigment dispersion prepared in Test Example 27. 撹拌機、温度計、還流管および滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した後、スチレン20部、α−メチルスチレン5部、ブチルメタクリレート15部、ラウリルメタクリレート10部、アクリル酸2部、t―ドデシルメルカプタン0.3部を入れて70℃に加熱し、別に用意したスチレン150部、アクリル酸15部、ブチルメタクリレート50部、t−ドデシルメルカプタン1部、メチルエチルケトン20部およびアゾビスイソブチロニトリル3部を滴下ロートに入れて、4時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。 Stirrer, thermometer, the reaction vessel equipped with a reflux condenser and a dropping funnel was replaced with nitrogen, 20 parts of styrene, alpha-methyl styrene, 5 parts of butyl methacrylate, 15 parts, 10 parts of lauryl methacrylate, 2 parts of acrylic acid, t- put 0.3 parts dodecyl mercaptan was heated to 70 ° C., 150 parts of styrene, 15 parts of acrylic acid, butyl methacrylate 50 parts, 1 part of t- dodecylmercaptan, 20 parts of methyl ethyl ketone and azobisisobutyronitrile 3 put parts into a dropping funnel, the dispersion polymer is polymerized reaction dropwise to the reactor over 4 hours. 次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して40%濃度の分散ポリマー溶液を調製した。 Next, the dispersion polymer solution having a concentration of 40% methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare.

上記分散ポリマー溶液40部とナノマイザー(吉田機械工業製)で1時間粉砕処理した試験例27の顔料分散体(表面処理Pigment Violet 19)を30部、0.1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液100部、メチルエチルケトン30部を混合し、ホモジナイザーで30分撹拌した。 The dispersion polymer solution, 40 parts and Nanomizer (Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) at 1 hour pulverized pigment dispersion Test Example 27 (surface treatment Pigment Violet 19) and 30 parts, 0.1 mol / L 100 parts of sodium hydroxide solution was mixed with 30 parts of methyl ethyl ketone was stirred for 30 minutes with a homogenizer. その後、イオン交換水を300部添加して、更に1時間撹拌した。 Then added 300 parts of ion-exchanged water, and stirred for an additional 1 hour. そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去し、0.1mol/Lの水酸化ナトリウムで中和してpH9に調整し、0.3μmのメンブレンフィルターで濾過して、固形分(分散ポリマーとカーボンブラック)が20%の分散体1を得た。 Then, distilling off part of methyl ethyl ketone total amount of water using a rotary evaporator, neutralized with sodium hydroxide 0.1 mol / L was adjusted to pH 9, and filtered through a 0.3μm membrane filter, solid (dispersion polymer and carbon black) to obtain a dispersion 1 20%.

(インク水溶液1の作成) (Creation of the aqueous ink solution 1)
インク水溶液1 添加量(%) Aqueous ink solution 1 amount (%)
2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール 3.0 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 3.0
オルフィンE1010(日信化学製) 0.6 Olefin E1010 (manufactured by Nissin Chemical) 0.6
2−ピロリドン 2.0 2-pyrrolidone 2.0
トリエチレングリコール 2.0 Triethylene glycol 2.0
トリメチロールプロパン 5.0 Trimethylol propane 5.0
グリセリン 8.0 Glycerin 8.0
エチレンジアミン4酢酸2Na塩 0.02 Ethylenediaminetetraacetic acid 2Na salt 0.02
ベンゾトリアゾール 0.01 Benzotriazole 0.01
メチルイソチアゾロン 0.1 Methylisothiazolone 0.1
イオン交換水 19.27 Ion exchange water 19.27
以上の混合物をインク水溶液1とする。 A mixture of more than an ink solution 1.

(インク水溶液2の作成) (Creation of the aqueous ink solution 2)
インク水溶液2 添加量(%) Ink solution 2 amount (%)
2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール 1.0 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 1.0
サーフィノール104(日信化学製) 0.2 Surfynol 104 (manufactured by Nissin Chemical) 0.2
2−ピロリドン 2.0 2-pyrrolidone 2.0
トリエチレングリコール 2.0 Triethylene glycol 2.0
トリメチロールプロパン 5.0 Trimethylol propane 5.0
グリセリン 10.0 Glycerin 10.0
ニトリロ3酢酸2Na塩 0.02 Nitrilotriacetic acid 2Na salt 0.02
ベンゾトリアゾール 0.01 Benzotriazole 0.01
ベンズイソチアゾロン 0.1 Benzisothiazolone 0.1
イオン交換水 19.77 Ion exchange water 19.77
以上の混合物をインク水溶液2とする。 A mixture of more than an ink solution 2.

(実施例11…インク組成1の調製) (Preparation of Example 11: Ink composition 1)
インク組成1 添加量(%) Ink Composition 1 amount (%)
分散体1 37.5 Dispersion 1 37.5
上記インク水溶液1 40.0 The ink solution 1 40.0
トリエタノールアミン 0.8 Triethanolamine 0.8
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例1) (Comparative Example 1)
インク組成1において、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成1と同じとした。 In the ink composition 1, except for using Pigment Violet 19 with no surface treatment were the same as the ink composition 1.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価としてインク組成1および比較例1のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を表5に示す。 The evaluation results of bleeding as the print quality when printing the characters using the ink of the ink composition 1 and Comparative Example 1 as the print evaluation are shown in Table 5. 印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターEM−930Cを用いることによって行なう。 Measurement of printing evaluation is performed by using an inkjet printer EM-930C manufactured by Seiko Epson Corporation. にじみの評価の指標は普通紙ファインモードでマイクロソクト社のワードのプログラムを用い、8ドット文字で「書」の字の繋がりが全くないものをA、1個所繋がりがあるものをB、2個所および3個所繋がりがあるものをC、4個所以上繋がりがあるものをDとする。 An index of evaluation of the bleeding using a Maikurosokuto's word of the program on plain paper fine mode, B what those ties of character of the "book" is not at all A, 1 point lead with 8 dot character, two points and that there is a 3 point lead what is C, 4 or more sites connected to D. ここで繋がりとはインクが紙の繊維に沿って広がり「書」の字横線が繋がる状態をいう。 Here refers to the character horizontal line leads the state of the spread "written" ink along the fibers of the paper is the connection. 尚、これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカおよび日本の市販されている紙でConqueror紙、Favorit紙、Modo Copy紙、Rapid Copy紙、EPSON EPP紙およびXerox 4024紙である。 It should be noted that the paper used in these evaluations, Europe, Conqueror paper in the United States and the paper, which is commercially available in Japan, Favorit paper, Modo Copy paper, Rapid Copy paper, it is EPSON EPP paper and Xerox 4024 paper.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成1および比較例1のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての色濃度(OD)および光沢度の評価結果を表6に示す。 The evaluation results of color density (OD) and glossiness as chromogenic prints using an inkjet printer using the ink of the ink composition 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 6. 発色性として色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Color density as chromogenic (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 発色性の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターEM−930Cを用いることによって行なった。 Measurements of color development property was made by using an inkjet printer EM-930C manufactured by Seiko Epson Corporation. セイコーエプソン株式会社性PM写真用紙を用い、EM930Cのフォト、色補正なしモードでベタ印字したサンプルを用いて評価した。 Using the Seiko Epson Corporation of PM photo paper, it was evaluated using a sample that was solid printed photo of EM930C, with no color correction mode. 印字評価の場合と同様に比較例1のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 1 as in the case of printing evaluation.

(実施例12…インク組成2の調製) (Preparation of Example 12: Ink composition 2)
インク組成2 添加量(%) Ink Composition 2 amount (%)
分散体1 22.5 Dispersion 1 22.5
上記インク水溶液2 40.0 The ink solution 2 40.0
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例2) (Comparative Example 2)
インク組成2において2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールをグリセリンに置き換えた以外はインク組成2と同じとした。 But substituting 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol in the ink 2 in the glycerol was the same as the ink composition 2.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価として実施例11と同様な方法で同様にインク組成2および比較例2のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表5に示す。 Also shown in Table 5 Evaluation results of bleeding as the print quality when printing the characters by using the same ink in the ink compositions 2 and Comparative Example 2 in the same manner as in Example 11 as the print evaluation.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成2および比較例2のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)および光沢度の評価結果を表6に示す。 Using the ink of the ink 2 and Comparative Example 2 chroma as chromogenic prints using an inkjet printer (C *), the evaluation results of color density (OD) and glossiness are shown in Table 6. 発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Saturation as chromogenic (C *), the color density (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 印字評価の場合と同様に比較例2のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 2 as in the case of printing evaluation.

(実施例13…インク組成3の調製) (Preparation of Example 13: Ink composition 3)
インク組成3 添加量(%) Ink Composition 3 amount (%)
分散体1 27.5 Dispersion 1 27.5
サーフィノール104PG 0.5 Surfynol 104PG 0.5
上記インク水溶液1 40.0 The ink solution 1 40.0
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例3) (Comparative Example 3)
インク組成3において、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールおよびオルフィンE1010(日信化学製)をグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成3と同じとした。 In the ink composition 3, substituting 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol and OLFINE E1010 (manufactured by Nissin Chemical) in glycerin, except for using Pigment Violet 19 with no surface treatment to the ink composition 3 It was the same.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価として実施例11と同様な方法で同様にインク組成3および比較例3のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を表5に示す。 Table 5 shows the evaluation results of bleeding as the print quality when printing the characters by using the same ink in the ink compositions 3 and Comparative Example 3 in the same manner as in Example 11 as the print evaluation.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成3および比較例3のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)および光沢度の評価結果を表6に示す。 Using the ink of the ink composition 3 and Comparative Example 3 saturation as chromogenic prints using an inkjet printer (C *), the evaluation results of color density (OD) and glossiness are shown in Table 6. 発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Saturation as chromogenic (C *), the color density (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 印字評価の場合と同様に比較例3のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 3 as in the case of printing evaluation.

(実施例14…インク組成4の調製) (Preparation Example 14 ... ink composition 4)
インク組成4 添加量(%) Ink 4 amount (%)
分散体1 25.0 Dispersion 1 25.0
プロピレングリコールモノブチルエーテル 1.0 Propylene glycol monobutyl ether 1.0
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル 0.5 Dipropylene glycol monobutyl ether 0.5
上記インク水溶液2 40.0 The ink solution 2 40.0
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例4) (Comparative Example 4)
インク組成4において、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、オルフィンE1010(日信化学製)、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルをグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成4と同じとした。 In the ink composition 4, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, Olfine E1010 (manufactured by Nissin Chemical), replaced with glycerin and propylene glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether, is not surface treated Pigment except for using the Violet 19 was the same as the ink composition 4.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価として実施例11と同様な方法で同様にインク組成4および比較例4のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を表5に示す。 Table 5 shows the evaluation results of bleeding as the print quality when printing the characters by using the same ink in the ink composition 4 and Comparative Example 4 in the same manner as in Example 11 as the print evaluation.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成4および比較例4のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)および光沢度の評価結果を表6に示す。 Using the ink of the ink composition 4 and Comparative Example 4 chroma as chromogenic prints using an inkjet printer (C *), the evaluation results of color density (OD) and glossiness are shown in Table 6. 発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Saturation as chromogenic (C *), the color density (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 印字評価の場合と同様に比較例4のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 4 as in the case of printing evaluation.

(実施例15…インク組成5の調製) (Preparation Example 15 ... ink composition 5)
インク組成5 添加量(%) Ink Composition 5 amount (%)
分散体1 15.0 Dispersion 1 15.0
トリエチレングリコールモノブチルエーテル 3.0 Triethylene glycol monobutyl ether 3.0
上記インク水溶液1 40.0 The ink solution 1 40.0
トリエタノールアミン 0.9 Triethanolamine 0.9
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例5) (Comparative Example 5)
インク組成5において、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成5と同じとした。 In the ink composition 5, except for using Pigment Violet 19 with no surface treatment were the same as the ink composition 5.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価として実施例11と同様な方法で同様にインク組成5および比較例5のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表5に示す。 Also shown in Table 5 Evaluation results of bleeding as the print quality when printing the characters by using the same ink in the ink compositions 5 and Comparative Example 5 in the same manner as in Example 11 as the print evaluation.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成5および比較例5のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての色濃度(OD)の評価結果を表6に示す。 Table 6 shows the evaluation results of color density (OD) of the color of the printed matter using an ink jet printer using the ink of the ink composition 5 and Comparative Example 5. 発色性としての色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Color density as chromogenic (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 印字評価の場合と同様に比較例5のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 5 as in the case of printing evaluation.

(実施例16…インク組成6の調製) (Preparation Example 16 ... ink composition 6)
インク組成6 添加量(%) Ink 6 amount (%)
分散体1 25.0 Dispersion 1 25.0
上記インク水溶液2 40.0 The ink solution 2 40.0
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2.0 Diethylene glycol mono-butyl ether 2.0
グリセリン 5.0 Glycerin 5.0
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例6) (Comparative Example 6)
インク組成6において、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールおよびサーフィノール104(日信化学製)をグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成6と同じとした。 In the ink composition 6, replacing 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol and Surfynol 104 (manufactured by Nissin Chemical) in glycerin, except for using Pigment Violet 19 with no surface treatment is an ink composition 6 It was the same as.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価として実施例11と同様な方法で同様にインク組成6および比較例6のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表5に示す。 Also shown in Table 5 Evaluation results of bleeding as the print quality when printing the characters by using the same ink in the ink compositions 6 and Comparative Example 6 in the same manner as in Example 11 as the print evaluation.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成6および比較例6のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)および光沢度の評価結果を表6に示す。 Using the ink of the ink 6 and Comparative Example 6 chroma as chromogenic prints using an inkjet printer (C *), the evaluation results of color density (OD) and glossiness are shown in Table 6. 発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Saturation as chromogenic (C *), the color density (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 印字評価の場合と同様に比較例6のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 6 as in the case of printing evaluation.

(実施例17…インク組成7の調製) (Preparation Example 17: Ink composition 7)
インク組成7 添加量(%) Ink 7 amount (%)
分散体1 25.0 Dispersion 1 25.0
グリセリン 5.0 Glycerin 5.0
1,2−ヘキサンジオール 2.0 1,2-hexane diol 2.0
上記インク水溶液2 40.0 The ink solution 2 40.0
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例7) (Comparative Example 7)
インク組成7において、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、サーフィノール104(日信化学製)をグリセリンに置き換え、1,2−ヘキサンジオール2.0%を1,2−ヘキサンジオール1%とグリセリン1%に置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成7と同じとした。 In the ink composition 7, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, Surfynol replaced 104 (manufactured by Nissin Chemical) glycerol, 1,2-hexanediol 2.0% 1,2-hexanediol replaced by 1% and 1% glycerin diol, except for using Pigment Violet 19 with no surface treatment were the same as the ink composition 7.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価として実施例11と同様な方法で同様にインク組成7および比較例7のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表5に示す。 Also shown in Table 5 Evaluation results of bleeding as the print quality when printing the characters by using the same ink in the ink compositions 7 and Comparative Example 7 in the same manner as in Example 11 as the print evaluation.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成7および比較例7のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)および光沢度の評価結果を表6に示す。 Chroma (C *) as chromogenic prints using an inkjet printer using the ink of the ink 7 and Comparative Example 7, the evaluation results of color density (OD) and glossiness are shown in Table 6. 発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Saturation as chromogenic (C *), the color density (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 印字評価の場合と同様に比較例7のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 7 as in the case of printing evaluation.

(実施例18…インク組成8の調製) (Preparation Example 18: Ink composition 8)
インク組成8 添加量(%) Ink 8 amount (%)
分散体1 27.5 Dispersion 1 27.5
グリセリン 5.0 Glycerin 5.0
1、2−ヘキサンジオール 2.0 1,2-hexane diol 2.0
1、2−ペンタンジオール 2.0 1,2-pentanediol 2.0
上記インク水溶液2 40.0 The ink solution 2 40.0
イオン交換水 残量。 Ion-exchanged water Balance.

(比較例8) (Comparative Example 8)
インク組成8において、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、サーフィノール104(日信化学製)、1,2−ヘキサンジオールをグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成8と同じとした。 In the ink composition 8, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, Surfynol 104 (manufactured by Nissin Chemical), replacing the 1,2-hexanediol glycerol, a Pigment Violet 19 which is not surface-treated except that used was the same as the ink composition 8.

(印字評価) (Print evaluation)
印字評価として実施例11と同様な方法で同様にインク組成8および比較例8のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果および比較例8としてインク組成8において2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールをグリセリンに置き換えたインクについて同様に評価した結果を同じく表5に示す。 2-butyl-in ink 8 as the evaluation results and the comparative example 8 of bleeding as the print quality when printing the characters by using the ink of the same ink composition 8 and Comparative Example 8 in the same manner as in Example 11 as the print evaluation also shown in Table 5 the results were evaluated in the same manner for the ink replacing the 2-ethyl-1,3-propanediol to glycerol.

(発色性評価) (Coloring evaluation)
インク組成8および比較例8のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)および光沢度の評価結果を表6に示す。 Using the ink of the ink 8 and Comparative Example 8 chroma as chromogenic prints using an inkjet printer (C *), the evaluation results of color density (OD) and glossiness are shown in Table 6. 発色性としての彩度(C*)、色濃度(OD)はグレタク製カラーコントロールシステムSPM50で測定した結果として示す。 Saturation as chromogenic (C *), the color density (OD) is indicated as a result of measurement by Guretaku made color control system SPM50. 光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス268の20°における値として示す。 Glossiness are shown as the value at 20 ° of the multi-gloss 268 manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc. glossmeter. 印字評価の場合と同様に比較例8のインクを用いた場合について同じく表6に示す。 Also shown in Table 6 for the case of using the ink of Comparative Example 8 as in the case of printing evaluation.

(評価結果) (Evaluation results)
何れの実施例のインクジェットインクも、印字評価および発色性評価に優れていた。 The inkjet ink of any of Examples were also excellent in printing evaluation and color evaluation. これに対して、比較例のインクは、何れかの項目で許容レベルに達していなかった。 In contrast, the ink of Comparative Example did not reach the allowable level in any of the items.

本発明の顔料分散剤を使用すれば、非水系ビヒクル中に於けるほぼ全ての有機顔料の凝集に対して改善効果を発揮するとともに、流動性を著しく改善するので、インク、塗料等の分野で利用可能であり、特にインクジェットインクの分野で利用可能であるる。 Using a pigment dispersant of the present invention, as well as exhibits improved effect on the aggregation of nearly all organic pigments in in the non-aqueous vehicle, so significantly improve the flowability, the ink in the field of paints available, Arles be particularly used in the field of ink-jet inks.

インクの粘度を濃縮率に対してプロットしたグラフである。 The viscosity of the ink is a graph plotting against concentration rate.

Claims (25)

  1. 化1で示す一般式(I)の化合物またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなる顔料誘導体。 Compound or its metal salt, pigment derivatives consisting of ammonium salts or amine salts of the general formula (I) shown by Formula 1.
    (式中、Qは芳香環を有する有機色素残基、Aは、エチレン基、フェニレン基またはナフチレン基であって置換基を含むものであってもよく、Rは水酸基または−NH−A−Zで示される基を表し、Zは−SO 3 Hまたは−COOHで示される基を表し、nは1〜4の整数を表す。) (Wherein, Q is an organic colorant residue having an aromatic ring, A is an ethylene group may be one containing a substituent a phenylene group or a naphthylene group, R represents a hydroxyl group or -NH-A-Z represents a group represented in, Z is a group represented by -SO 3 H or -COOH, n is an integer of 1-4.)
  2. 有機色素残基Qが、フタロシアニン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、アントラキノン系色素残基およびアゾ系色素残基からなる群から選択されるものである請求項1記載の顔料誘導体。 The organic dye residue Q is, phthalocyanine colorant residue, a quinacridone colorant residue, diketopyrrolopyrrole colorant residue, are those selected from the group consisting of anthraquinone colorant residue and an azo colorant residue claims pigment derivative of claim 1, wherein.
  3. 有機色素残基Qが、キナクリドン系色素残基である請求項2記載の顔料誘導体。 The organic dye residue Q is a pigment derivative according to claim 2, wherein a quinacridone colorant residue.
  4. 請求項1乃至3の何れかに記載の顔料誘導体を含有する水系または非水系顔料分散剤。 Aqueous or non-aqueous pigment dispersants containing a pigment derivative according to any one of claims 1 to 3.
  5. 請求項3記載の顔料誘導体を用いてキナクリドン系色素を分散してなる色材を含有する水性顔料分散体。 Aqueous pigment dispersion containing colorant obtained by dispersing a quinacridone pigment with a pigment derivative according to claim 3, wherein.
  6. 請求項3記載の顔料誘導体を用いてキナクリドン系色素を分散してなる色材を含有することを特徴とする水性インク。 Aqueous ink characterized by containing a color material made by dispersing the quinacridone pigments with a pigment derivative according to claim 3, wherein.
  7. 界面活性剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項6に記載の水性インク。 The aqueous ink according to claim 6, characterized in that it further comprises a surfactant.
  8. グリコールエーテルをさらに含んでなることを特徴とする請求項6または7に記載の水性インク。 The aqueous ink according to claim 6 or 7, characterized in that it further comprises a glycol ether.
  9. 1,2−アルキレングリコールをさらに含んでなることを特徴とする請求項6乃至8の何れかに記載の水性インク。 The aqueous ink according to any one of claims 6 to 8, characterized in that further comprising a 1,2-alkylene glycol.
  10. 2−ピロリドンを更に含んでなることを特徴とする請求項6乃至9の何れかに記載の水性インク。 The aqueous ink according to any one of claims 6 to 9, characterized in that further comprises a 2-pyrrolidone.
  11. 2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールを含有し、該2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールの含有量が0.05重量%以上3重量%以下である請求項6乃至10の何れかに記載の水性インク。 Containing 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, wherein the content of said 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol is 3 wt% or less than 0.05 wt% the aqueous ink according to any one of claim 6 to 10.
  12. 保湿剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項6乃至11の何れかに記載の水性インク。 The aqueous ink according to any one of claims 6 to 11, characterized in that it further comprises a humectant.
  13. キレート剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項6乃至12の何れかに記載の水性インク。 The aqueous ink according to any one of claims 6 to 12, characterized in that it further comprises a chelating agent.
  14. 防腐剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項6乃至13の何れかに記載の水性インク。 The aqueous ink according to any one of claims 6 to 13, characterized in that it further comprises a preservative.
  15. 防錆剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項6乃至14の何れかに記載の水性インク。 The aqueous ink according to any one of claims 6 to 14, characterized in that further comprise a rust inhibitor.
  16. 前記界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項7に記載の水性インク。 The aqueous ink according to claim 7, wherein the surfactant is an acetylene glycol surfactant, is at least one selected from acetylene alcohol based surfactant and silicone based surfactant.
  17. 前記グリコールエーテルがアルキレングリコールモノアルキルエーテルである請求項8に記載の水性インク。 The aqueous ink according to claim 8 wherein the glycol ether is an alkylene glycol monoalkyl ether.
  18. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位10以下のアルキレングリコールであって、且つ炭素数5〜11のアルキルエーテルであることを特徴とする請求項17に記載の水性インク。 Wherein a alkylene glycol monoalkyl ether repeating units of 10 or less of alkylene glycol, and an aqueous ink according to claim 17, characterized in that an alkyl ether of 5-11 carbon atoms.
  19. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルがジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエ−テルおよび/または(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項18に記載の水性インク。 The alkylene glycol monoalkyl ether is di (tri) ethylene glycol monobutyl et - ether and / or (di) an aqueous ink according to claim 18, characterized in that the propylene glycol monobutyl ether.
  20. 前記1,2−アルキレングリコールが炭素数4以上10以下の直鎖または分岐1,2−アルキレングリコールである請求項9に記載の水性インク。 The 1,2-aqueous ink according to claim 9 alkylene glycol is a linear or branched 1,2-alkylene glycol having 4 to 10 carbon atoms.
  21. 前記保湿剤がヒドロキシル基を2以上有する物質であることを特徴とする請求項12に記載の水性インク。 The aqueous ink according to claim 12, wherein the humectant is a substance having two or more hydroxyl groups.
  22. 前記ヒドロキシル基を2以上有する物質が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量400以下のポリエチレングリコール、トリメチロールアルカン(アルカンの炭素数6以下)、アルドース、ケトースおよび糖アルコールから選ばれた1種以上である請求項21記載の水性インク。 The material having hydroxyl groups 2 or, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, the number average molecular weight of 400 or less polyethylene glycol, trimethylol alkanes (6 or less carbon atoms in the alkane), aldoses from ketoses and sugar alcohols 1 or more in the aqueous ink according to claim 21, wherein selected.
  23. 前記キレート剤がエチレンジアミン4酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン3酢酸、グリコールエーテルジアミン4酢酸、ニトリロ3酢酸、ヒドロキシエチルイミノ2酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラミン6酢酸およびそれらの塩から選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項13に記載の水性インク。 The chelating agent is ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylene diamine triacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, selected from nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic 2 acetate, dihydroxyethyl glycine, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine 6 acid and salts thereof the aqueous ink according to claim 13, characterized in that at least one.
  24. 前記防腐剤がイソチアゾロン、アルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールから選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項14に記載の水性インク。 The preservative isothiazolone, alkyl isothiazolone, chloroalkyl isothiazolone, benzisothiazolone, aqueous ink according to claim 14, characterized in that it bromonitroalcohol, oxazolidine compounds and one or more members selected from chloroxylenol.
  25. 前記防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび/またはベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項14に記載の水性インク。 The aqueous ink according to claim 14, wherein the corrosion inhibitor is a dicyclohexylammonium nitrate and / or benzotriazole.
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