JP4010522B2 - Ink for inkjet recording - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンターのノズルオリフィスの目詰まりを解消し、吐出安定性に優れ、堅牢な印字を実現し得るインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
周知のようにインクジェットプリンターは、微細なノズルオリフィスよりインクを均一な微小液滴として被記録体に噴射して記録するものである。
このインクジェット記録用インクとしては、ノズルの目詰まり防止等による吐出安定性、インクの物性が変化しない保存安定性等が求められ、水溶性染料を水性媒体に溶解した染料インクが主に用いられてきた。しかし、この染料インクでは、記録後の印字物の耐水性、耐光性に問題があり、染料の脱色、色変化等も生じていた。
【０００３】
このような染料インクの問題点を解決するために耐水性、耐光性に優れる顔料を用いて水性媒体に分散させた顔料インクが種々提案されている。このような顔料インクの例として、特公昭６２−１４２６号公報、特開平２−２５５８７５号公報、特開平４−１８４６２号公報などでは、インクの構成成分として、水と顔料と、樹脂エマルジョンをを含有することで耐水性、耐光性の問題を解決すると共に従来の染料インクの問題点である印字の滲み等を解決するインクが報告されている。また、水溶性樹脂を使用している例もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記従来の顔料インクは、以下に示す問題点を有していた。
即ち、顔料インクは顔料を水性媒体に分散させる分散剤として樹脂エマルジョンや水溶性樹脂等が配合されているのであるが、保存中にインクの物性変化等によりインクの保存安定性の低下を生じ、具体的には顔料インク中の顔料が凝集等により増粘化し、印字の乱れ、ヌケが発生し、又顔料インクがノズル先端で乾燥により高粘度化、さらに皮膜化するためにノズルを目詰まりさせる等吐出安定性に実用上問題があった。
【０００５】
本発明は、従来のインクジェット記録用インクの前述の課題に鑑み、これらを解決するものであり、その目的の第一は、印字記録後の速乾性、耐擦過性、耐水性、耐光性を満足するインクジェット記録用インクを提供することである。
また、その第二の目的は、インクが顔料の凝集による増粘化や乾燥による固形化等に起因するノズルの目詰まりを解消し、吐出安定性及び保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するために手段】
本発明者らは鋭意研究の結果、インクジェット記録用インクにおいて、分散剤として３種の特定の化合物を併用し、特定範囲の有機顔料粒子の均一な粒径分散体を得ることにより、前記目的を達成し、本発明に至った。
即ち、本発明のインクジェット記録用インクは、
（Ａ）有機顔料が０．５〜１５ｗｔ％、
（Ｂ）シクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体が０．１〜１０ｗｔ％、
（Ｃ）ＨＬＢ４〜１１の範囲であるポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、又はスチレンとマレイン酸のモル比１：１，分子量１５０００〜２５０００，部分エステル１５〜２５％であって、遊離カルボキシル基をアンモニアで中和されたアンモニウム塩であるスチレン−マレイン酸共重合体が０．１〜１０ｗｔ％、
（Ｄ）エチレンオキサイド（以下、ＥＯという）付加モル数２〜１２のアセチレングリコールＥＯ付加体が０．０１〜２ｗｔ％
含有されてなり、ｐＨ７．５〜１０．０に調整した水性有機顔料分散体であることを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分である有機顔料は、一次粒子径が１〜８０ｎｍであれば使用可能である。例えば、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＃６，＃１０，＃１２，＃１７，２４，＃５５，＃６５，＃７４，＃１０８，＃１１０，＃１２０，＃１２３，＃１３８，
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ＃１，＃３，＃５，＃７，＃１２，＃１５，＃２３，＃３１，＃５８，＃６３，＃６４，＃８１，＃８７，＃１１２，＃１２２，＃１２３，＃１４６，＃１７５，＃１８５，＃１８９，＃２１６，＃２３８，＃２４３，
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ＃１，＃２，＃７，＃１５，＃１６，＃２２，＃２５，＃２７，＃２９，＃５６，＃６３，
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ＃１，＃７，＃１１，
等を例示することができる。
【０００８】
また、前記のように一次粒子径が１〜８０ｎｍの有機顔料の使用は、印字品質の光学濃度と色調が染料よりも劣る欠点を解消するため、特定範囲の粒子径により高い光学濃度と鮮やかな色調が得られ、また分散安定性にも望ましい。この有機顔料のインク中の含有量は、０．５〜１５ｗｔ％である。含有量が０．５ｗｔ％より少ない場合、印字、色相が不鮮明になり、１５ｗｔ％より多い場合にはインクの物性が調整できない。即ち、粘性が高粘化して吐出安定性に問題を生じる。
【０００９】
次に、本発明の（Ｂ）成分であるシクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体は、
【化１】
このようなシクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体としては、
コール酸またはその塩、
【化２】
【化３】
【化４】
【００１０】
これらシクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体は水溶性であり、界面活性作用が強く、臨界ミセル濃度が低く、形成ミセルが小さいので、種々の物質の乳化、分散に適している。特にコール酸、デヒドロコール酸、デオキシコール酸またはそれらの塩は、分子構造中に多環構造を有する有機顔料の分散剤として適している。即ち、ステロイド骨格と多環構造との間で安定な吸着層を生じるため微細な状態にして水中に安定分散させるのである。また、前記のようにこのシクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体のインク中の含有量は０．１〜１０ｗｔ％である。含有量が０．１ｗｔ％より少ない場合、（Ａ）成分である有機顔料の分散安定性が低下し、１０ｗｔ％より多い場合、インクの粘性が上昇して吐出安定性に問題を生じる。
【００１１】
また、本発明の（Ｃ）成分は、ＨＬＢ４〜１１のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、
【化５】
【化６】
【００１２】
これらポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはスチレン−マレイン酸共重合体は、水性有機顔料分散体において以下のように作用する。即ち、前記（Ｂ）成分であるシクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体が前記（Ａ）成分である一次粒子径１〜８０ｎｍの有機顔料に強い吸着層を形成し、部分的に一種の可溶化現象を生じる主分散剤として作用し、このＨＬＢ４〜１１のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルは、疎水性で有機顔料間を結合作用で特定範囲（平均粒径１０〜２００ｎｍ）の分散粒径として安定に分散させる。また、スチレン−マレイン酸共重合体も有機顔料間を架橋作用によって同様の作用を果たす。
言い換えれば、（Ａ）成分の一次粒子径１〜８０ｎｍの有機顔料と（Ｂ）成分のシクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体が吸着層を形成し、この（Ｃ）成分のＨＬＢ４〜１１のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはスチレン−マレイン酸共重合体により前記吸着層間を会合させ、平均粒径１０〜２００ｎｍの有機顔料の会合体で安定に分散させるのである。
即ちこの（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分のシクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体が主分散剤として作用するのに対し、分散助剤として作用する。尚、ＨＬＢ４〜１１のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルは、ベンゼン核を有している多環式構造の有機顔料の分散助剤として適し、スチレン−マレイン酸共重合体は、直鎖構造の有機顔料の分散助剤として適している。また、前記のようにこの（Ｃ）成分のＨＬＢ４〜１１のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはスチレン−マレイン酸共重合体のインク中の含有量は０．１〜１０％である。含有量が０．１％より少ない場合、保存安定性が低下し、１０％より多い場合、インクの粘性が上昇する。
【００１３】
次に、本発明の（Ｄ）成分であるＥＯ付加モル数２〜１２のアセチレングリコールＥＯ付加体
【化７】
【００１４】
また、前記のようにこの（Ｄ）成分のアセチレングリコールＥＯ付加体のインク中の含有量は、０．０１〜２ｗｔ％である。含有量が０．０１ｗｔ％より少ない場合、有機顔料のヌレ性、浸透性を向上する効果が充分でなく、分散効果に寄与することができない。２ｗｔ％より多い場合、むしろ有機顔料の分散安定性を阻害する。
【００１５】
本発明のインクジェット記録用インクは、前記（Ａ）〜（Ｄ）の含有成分にアルカノールアミンまたはトリス（ヒドロキシアミノ）メタンを添加することにより、ｐＨ７．５〜１０．０に調整する。このようなｐＨ調整剤は、アルカノールアミンとして、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンを用いることができ、特にトリエタノールアミンとトリス（ヒドロキシアミノ）メタンを用いることが好ましい。このｐＨ調整剤の分散粒径の凝集の抑制効果により、長期の分散安定化が果たされる。即ち、このｐＨ調整によって、長期保存しても粘性変化が少なく、優れた分散安定性を有する水性有機顔料分散体が得られる。
【００１６】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、前記（Ａ）〜（Ｄ）の含有成分及びｐＨ調整剤に、水を加えてなり、その他にも親水性の有機溶剤や有機化合物を含む水性液体を添加するようにしても良い。
この親水性の有機溶剤及び有機化合物は、インクがノズル部における乾燥、固化及びインク中のカビ発生等を防止し、吐出安定性を向上させる目的で、インクジェット記録用インクの特性を損なわない程度で添加することができる。
【００１７】
この親水性の有機溶剤、有機化合物としては、
（１）多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチレングリコール、
（２）多価アルコール誘導体、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチレンエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、
（３）窒素化合物、例えば２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、尿素、チオ尿素、ジメチル尿素、グリシン、プロリン、チロシン
等があり、乾燥、固化防止として添加することができる。
また、カビの発生防止として、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、２，４−ジメチル−６−アセトキシジオキサン、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。
本発明のインクジェット記録用インクは、前記した各成分を混合分散して調整するのであるが、第１段階の混合分散は、濃縮液をボールミル、ビーズミル、超高圧ミル、超音波分散機等で濃縮分散体を作成し、第２段階で濃縮分散体をインク配合に希釈し、高速撹拌機、ホモジナイザー等で混合作成後、インクを加圧ろ過器で０．５μｍのフィルターを用いるろ過処理を行うことによって０．５μｍ以上の粒子を除去し、インクジェット記録用インクを得る。
【００１９】
〔実施例１〕
（顔料濃縮分散体組成）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ＃７ ：２５．０ｗｔ％
デオキシコール酸ナトリウム ： ８．５ｗｔ％
アセチレングリコールＥＯ付加体（ＥＯ：１０モル） ： ３．６ｗｔ％
｛川研ファインケミカル（株）製『アセチノールＥＨ』｝
ジエタノールアミン ： ０．６ｗｔ％
水 ：６２．３ｗｔ％
上記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ＃７に水６０ｗｔ％を加えて混合機で撹拌しながらジエタノールアミンを添加し、ｐＨ８．６に調整した後、残りの水２．３ｗｔ％及びアセチノールＥＨを加えて混合し、顔料表面のヌレ性、脱泡等により粘度低下後、デオキシコール酸ナトリウムを加え、ビーズミルによって分散した。得られた分散液を６０００〜１２０００ｒ．ｐ．ｍ．の遠心分離で粗大粒子を取り除き、顔料濃縮分散体を作成した。
【００２０】
（インク組成）
上記の顔料濃縮分散体 ：２０ｗｔ％
ポリエチレングリコール＃２００ ： ８ｗｔ％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル ： ２ｗｔ％
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ： ０．１ｗｔ％
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（ＨＬＢ：６．５）
｛日光ケミカル（株）製『ＤＤＰ−２』｝ ： ２．４ｗｔ％
水 ：６７．５ｗｔ％
上記の顔料濃縮分散体、ＤＤＰ−２、水を加え、高速撹拌機、ホモジナイザー等で混合分散し、その他の有機溶剤及び有機化合物を加え、混合した後、０．５μｍのフィルターを用いてろ過し、インク組成物を調整した。
【００２１】
〔実施例２〕
（顔料濃縮分散体組成）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ＃１５ ：３０ｗｔ％
コール酸カリウム ：１１．８ｗｔ％
アセチレングリコールＥＯ付加体（ＥＯ：１０モル）〕： ２．２ｗｔ％
｛川研ファインケミカル（株）製『アセチノールＥＨ』｝
トリス（ヒドロキシアミノ）メタン ： ０．７ｗｔ％
水 ：５５．３ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（顔料濃縮分散体組成）と同様の作成方法でトリス（ヒドロキシアミノ）メタンを用いてｐＨ７．８に調整し、超音波分散機で分散した。
【００２２】
（インク組成）
上記の顔料濃縮分散体 ：１０ｗｔ％
ジグリセリン ： ６．５ｗｔ％
エチレングリコールイソプロピルエーテル ： １．５ｗｔ％
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（ＨＬＢ：９．４）
｛第一工業製薬（株）製『プライサーフＡ２１２Ｃ』｝： １．２ｗｔ％
デヒドロ酢酸ナトリウム ： ０．１ｗｔ％
水 ：８０．７ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（インク組成）と同様に混合した後、０．５ミクロンのフィルターを用いてろ過し、インク組成物を調整した。
【００２３】
〔実施例３〕
（顔料濃縮分散体組成）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１２ ：３３ｗｔ％
デヒドロコール酸カリウム ：１６ｗｔ％
アセチレングリコールＥＯ付加体（ＥＯ：３．５モル）： ０．８ｗｔ％
｛川研ファインケミカル（株）製『アセチノールＥＬ』｝
トリス（ヒドロキシアミノ）メタン ： ０．９ｗｔ％
水 ：４９．３ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（顔料濃縮分散体組成）と同様の作成方法でトリス（ヒドロキシアミノ）メタンを用いてｐＨ８．２に調整し、ビーズミルで分散した。
【００２４】
（インク組成）
上記の顔料濃縮分散体 ： １０ｗｔ％
トリエチレングリコール ： １１．５ｗｔ％
ジプロピレングリコールモノエチルエーテル ： ２．４ｗｔ％
スチレン−マレイン酸共重合体（Ｍ．Ｗ．：１８０００）： ３．５ｗｔ％
｛サンノプコ（株）製『ＳＮディスパーサント５０２７』｝
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ： ０．１ｗｔ％
水 ： ７３ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（インク組成）と同様に混合した後、０．５ミクロンのフィルターを用いてろ過し、インク組成物を調整した。
【００２５】
〔実施例４〕
（顔料濃縮分散体組成）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ＃１２２ ：２５ｗｔ％
コール酸ナトリウム ： ６．８ｗｔ％
アセチレングリコールＥＯ付加体（ＥＯ：１０モル） ： １．９ｗｔ％
｛川研ファインケミカル（株）製『アセチノールＥＨ』｝
トリエタノールアミン ： ０．８ｗｔ％
水 ：６５．５ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（顔料濃縮分散体組成）と同様の作成方法でトリエタノールアミンを用いてｐＨ８．０に調整し、超音波分散機で分散した。
【００２６】
（インク組成）
上記の顔料濃縮分散体 ：１５ｗｔ％
グリセリン ： ５ｗｔ％
チオ尿素 ： ０．５ｗｔ％
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（ＨＬＢ：７．０）
｛日光ケミカル（株）製『ＴＤＰ−２』｝ ： ６ｗｔ％
１，２ベンズイソチアゾリン−３−オン ： ０．１ｗｔ％
水 ：７３．４ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（インク組成）と同様に混合した後、０．５ミクロンのフィルターを用いてろ過し、インク組成物を調整した。
【００２７】
〔実施例５〕
（顔料濃縮分散体組成）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ＃７ ：１５ｗｔ％
コール酸ナトリウム ： ４．５ｗｔ％
アセチレングリコールＥＯ付加体（ＥＯ：３．５モル）： １．２ｗｔ％
｛川研ファインケミカル（株）製『アセチノールＥＬ』｝
ジエタノールアミン ： ０．９ｗｔ％
水 ：７８．４ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（顔料濃縮分散体組成）と同様の作成方法でジエタノールアミンを用いてｐＨ９．４に調整し、ビーズミルで分散した。
【００２８】
（インク組成）
上記の顔料濃縮分散体 ：４０ｗｔ％
ジエチレングリコール ：１２ｗｔ％
グリシン ： ０．５ｗｔ％
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（ＨＬＢ：１０．３）
｛第一工業製薬（株）製『プライサーフＡ２１２Ｅ』｝： ４．５ｗｔ％
安息香酸ナトリウム ： ０．１ｗｔ％
水 ：４２．９ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（インク組成）と同様に混合した後、０．５ミクロンのフィルターを用いてろ過し、インク組成物を調整した。
【００２９】
〔比較例１〕
（顔料濃縮分散体組成）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ＃７ ：２５ｗｔ％
アセチレングリコールＥＯ付加体（ＥＯ：１０モル） ： ６ｗｔ％
｛川研ファインケミカル（株）製『アセチノールＥＨ』｝
トリス（ヒドロキシアミノ）メタン ： ０．５ｗｔ％
水 ：６８．５ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（顔料濃縮分散体組成）と同様の作成方法でトリス（ヒドロキシアミノ）メタンを用いてｐＨ７．０に調整し、ビーズミルで分散した。
【００３０】
（インク組成）
上記の顔料濃縮分散体 ：２０ｗｔ％
ポリエチレングリコール＃２００ ： ８ｗｔ％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル ： ２ｗｔ％
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル（ＨＬＢ：１２．５）
｛日光ケミカル（株）製『ＤＯＰ−８Ｎ』｝ ： ２．４ｗｔ％
１，２ベンズイソチアゾリン−３−オン ： ０．１ｗｔ％
水 ：６７．５ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（インク組成）と同様に混合した後、５ミクロンのフィルターを用いてろ過し、インク組成物を調整した。
【００３１】
〔比較例２〕
（顔料濃縮分散体組成）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１２ ：３３ｗｔ％
アセチレングリコールＥＯ付加体（ＥＯ：１０モル） ：１２ｗｔ％
｛川研ファインケミカル（株）製『アセチノールＥＨ』｝
モノエタノールアミン ： ０．９ｗｔ％
水 ：５４．１ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（顔料濃縮分散体組成）と同様の作成方法でモノエタノールアミンを用いてｐＨ１０．５に調整し、超音波分散機で分散した。
【００３２】
（インク組成）
上記の顔料濃縮分散体 ：１０ｗｔ％
トリエチレングリコール ： ３ｗｔ％
スチレン−マレイン酸共重合体（Ｍ．Ｗ．：１８０００）：１０．５ｗｔ％
｛サンノプコ（株）製『ＳＮディスパーサント５０２７』｝
デヒドロ酢酸ナトリウム ： ０．１ｗｔ％
水 ：７６．４ｗｔ％
上記の各成分にて前記実施例１（インク組成）と同様に混合した後、５ミクロンのフィルターを用いてろ過し、インク組成物を調整した。
【００３３】
▲１▼平均粒径測定試験
前記実施例１〜５及び比較例１，２のインク組成物について光散乱法による粒度分布計で有機顔料分散体の粒度分布を測定し、平均粒径を求めた。測定結果は表１に示した。
【００３４】
▲２▼保存安定性試験
前記実施例１〜５及び比較例１，２のインク組成物について、６０℃恒温槽中に６ケ月間放置した後、以下の検討を行った。
２−１．分散安定性試験
沈澱物や液分離を目視にて確認した。
液分離や沈澱物は確認されないものを ◎、
僅かに液分離が見られるが、弱い振とうにより元に戻るものを○、
僅かに沈澱が確認されるものを △、
液分離及び沈澱が激しく、振とうしても元に戻らないものを ×、
と判定し、表１に示した。
【００３５】
２−２．物性変化試験
放置前と後で粘度を測定し、その変化を観察した。
粘度変化が見られないものを ◎、
粘度上昇が初期に対して１０％以内であるものを ○、
粘度上昇が初期の１０〜５０％であるものを △、
ゲル或いは堅い沈澱を形成しているものを ×、
と判定し、表１に示した。
【００３６】
▲３▼プリンター印字性試験
前記実施例１〜５及び比較例１，２のインク組成物をピエゾ式インクジェットプリンターに用いて、以下の検討を行った。
３−１．連続印字（インク吐出安定性）試験
ピエゾ式インクジェットプリンターにて１００枚連続印字し、印字性を目視にて観察した。
滲みもなく印字性も良好なものを ◎、
僅かに滲みと印字の乱れが生じるものを ○、
滲みはあるが文字の識別は可能であるものを △、
滲みで文字の識別及び連続印字が不能であるものを ×、
と判定し、表１に示した。
【００３７】
３−２．再起動（インク目詰まり性）試験
ピエゾ式インクジェットプリンターにて印字した後に、４０℃で２時間インクキャップを開放状態で放置して再度印字を行ない、目詰まり等を印字物の比較で確認した。
目詰まりもなく印字性も良好なものを ◎、
僅かに抜けが観察できるものを ○、
目詰まりがあるが簡単な復帰操作で印字可能なものを △、
印字が不能であるものを ×、
と判定し、表１に示した。
【００３８】
▲４▼印字品質試験
前記実施例１〜５及び比較例１，２のインク組成物をピエゾ式インクジェットプリンターに用いて、以下の検討を行った。
４−１．乾燥、摩擦性試験
ピエゾ式インクジェットプリンターにて、普通紙（Ｘｅｒｏｘ Ｍ紙）に印字し、印字物を時間経過毎に指で触った後、擦り、印字の汚れ等の有無を目視で観察した。
印刷直後、触り、擦りでも汚れがなく、
２４時間後も汚れがないものを ◎、
印刷直後、触りで汚れがないが、擦りで汚れが発生し、
２４時間後は汚れがないものを ○、
印字直後、汚れあり、
２４時間後、触りで汚れがないが、擦りで汚れが発生するものを △、
印字直後、汚れあり、
２４時間後、触り、擦りでも汚れが発生するものを ×、
と判定し、表１に示した。
【００３９】
４−２、耐水性試験
ピエゾ式インクジェットプリンターにて、普通紙（Ｘｅｒｏｘ Ｍ紙）に印字し、印字物を乾燥後、水に１分間浸漬し、印字の滲み等を目視で観察した。
印字の滲み及び汚れがないものを ◎、
印字の滲みが僅かにあるもの ○、
印字の滲み及び汚れがあるが、印字は判読できるものを △、
印字の滲み及び汚れがあり、印字は判読できないものを ×、
と判定し、表１に示した。
【００４０】
［結果］
【表１】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の顔料インクは、印字物の耐擦性、耐水性が満足できるものであり、さらにインクの保存安定性が高く、インクの凝集、沈澱、変質等を生ずることがないので、インクジェットプリンターにて吐出安定性が高く、しかもインク吐出ノズルの目詰まりを起こさずに堅牢な印字を実現することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink for ink jet recording that eliminates clogging of nozzle orifices of an ink jet printer, has excellent ejection stability, and can realize robust printing.
[0002]
[Prior art]
As is well known, an ink jet printer performs recording by ejecting ink as uniform fine droplets from a fine nozzle orifice onto a recording medium.
As the ink for ink jet recording, ejection stability by preventing clogging of nozzles, storage stability without changing ink physical properties, and the like are required, and dye inks in which water-soluble dyes are dissolved in an aqueous medium have been mainly used. It was. However, this dye ink has a problem in water resistance and light resistance of the printed matter after recording, and also causes dye decolorization and color change.
[0003]
In order to solve such problems of dye inks, various pigment inks have been proposed which are dispersed in an aqueous medium using a pigment having excellent water resistance and light resistance. As an example of such a pigment ink, in Japanese Patent Publication No. 62-1426, Japanese Patent Laid-Open No. 2-255875, Japanese Patent Laid-Open No. 4-18462, etc., water, a pigment, and a resin emulsion are used as components of the ink. Inclusion of an ink that solves the problems of water resistance and light resistance by containing the ink and solves the bleeding of printing, which is a problem of conventional dye inks, has been reported. There is also an example using a water-soluble resin.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the conventional pigment ink has the following problems.
That is, the pigment ink contains a resin emulsion or a water-soluble resin as a dispersant for dispersing the pigment in an aqueous medium, but the storage stability of the ink is reduced due to changes in the physical properties of the ink during storage. Specifically, the pigment in the pigment ink thickens due to agglomeration, etc., and printing is disturbed and missing occurs. Also, the pigment ink is dried at the tip of the nozzle to increase the viscosity and further clog the nozzle. There was a practical problem with the equal discharge stability.
[0005]
The present invention solves these problems in the conventional ink jet recording inks, and the first of the objects is to satisfy quick drying, scratch resistance, water resistance and light resistance after printing and recording. An inkjet recording ink is provided.
The second purpose is to eliminate ink clogging caused by thickening of the ink by aggregation of pigments and solidification by drying, etc., and an ink for ink jet recording excellent in ejection stability and storage stability. Is to provide.
[0006]
[Means for solving the problems]
As a result of diligent research, the present inventors have used the above-mentioned object by obtaining a uniform particle size dispersion of organic pigment particles in a specific range by using three kinds of specific compounds as a dispersant in an inkjet recording ink. To achieve the present invention.
That is, the inkjet recording ink of the present invention is
(A) 0.5-15 wt% of organic pigment,
(B) 0.1 to 10 wt% of cyclopentanohydrophenanthrene ring derivative,
(C) a polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester in the range of HLB 4-11, or a molar ratio of styrene to maleic acid 1: 1, molecular weight 15000-25000, partial ester 15-25%, free carboxyl groups 0.1 to 10 wt% of styrene-maleic acid copolymer which is an ammonium salt neutralized with ammonia,
(D) Ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) adduct of 2 to 12 acetylene glycol EO adduct is 0.01 to 2 wt%
It is a water-based organic pigment dispersion which is contained and adjusted to pH 7.5 to 10.0.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The organic pigment which is the component (A) of the present invention can be used if the primary particle diameter is 1 to 80 nm. For example,
C. I Pigment Yellow # 6, # 10, # 12, # 17, 24, # 55, # 65, # 74, # 108, # 110, # 120, # 123, # 138,
C. I Pigment Red # 1, # 3, # 5, # 7, # 12, # 15, # 23, # 31, # 58, # 63, # 64, # 81, # 87, # 112, # 122, # 123 , # 146, # 175, # 185, # 189, # 216, # 238, # 243
C. I Pigment Blue # 1, # 2, # 7, # 15, # 16, # 22, # 25, # 27, # 29, # 56, # 63,
C. I Pigment Black # 1, # 7, # 11,
Etc. can be illustrated.
[0008]
In addition, the use of an organic pigment having a primary particle diameter of 1 to 80 nm as described above eliminates the disadvantage that the optical density and color tone of printing quality are inferior to those of dyes. A color tone is obtained and desirable for dispersion stability. The content of the organic pigment in the ink is 0.5 to 15 wt%. When the content is less than 0.5 wt%, printing and hue become unclear, and when it is more than 15 wt%, the ink physical properties cannot be adjusted. That is, the viscosity is increased to cause a problem in ejection stability.
[0009]
Next, the cyclopentanohydrophenanthrene ring derivative, which is the component (B) of the present invention,
[Chemical 1]
As such cyclopentanohydrophenanthrene ring derivatives,
Cholic acid or a salt thereof,
[Chemical 2]
[Chemical 3]
[Formula 4]
[0010]
These cyclopentanohydrophenanthrene ring derivatives are water-soluble, have a strong surface-active action, have a low critical micelle concentration, and have small formed micelles, and are therefore suitable for emulsification and dispersion of various substances. In particular, cholic acid, dehydrocholic acid, deoxycholic acid or salts thereof are suitable as dispersants for organic pigments having a polycyclic structure in the molecular structure. That is, in order to produce a stable adsorption layer between the steroid skeleton and the polycyclic structure, it is finely dispersed and stably dispersed in water. Further, as described above, the content of the cyclopentanohydrophenanthrene ring derivative in the ink is 0.1 to 10 wt%. When the content is less than 0.1 wt%, the dispersion stability of the organic pigment as the component (A) is lowered. When the content is more than 10 wt%, the viscosity of the ink is increased, causing a problem in ejection stability.
[0011]
Moreover, (C) component of this invention is polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester of HLB4-11,
[Chemical formula 5]
[0012]
These polyoxyethylene alkyl ether phosphates or styrene-maleic acid copolymers act in the aqueous organic pigment dispersion as follows. That is, the cyclopentanohydrophenanthrene ring derivative as the component (B) forms a strong adsorbing layer on the organic pigment with the primary particle diameter of 1 to 80 nm as the component (A), and partially has a kind of solubilization phenomenon. This acts as a main dispersant, and this polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester of HLB 4-11 is hydrophobic and stable as a dispersed particle size within a specific range (average particle size of 10 to 200 nm) by bonding between organic pigments. Disperse. Also, the styrene-maleic acid copolymer performs the same function by crosslinking between the organic pigments.
In other words, the organic pigment having a primary particle diameter of 1 to 80 nm of the component (A) and the cyclopentanohydrophenanthrene ring derivative of the component (B) form an adsorption layer, and the polyoxyethylene of HLB 4 to 11 of the component (C) The adsorption layers are associated with each other by an alkyl ether phosphate ester or a styrene-maleic acid copolymer, and are stably dispersed in an aggregate of organic pigments having an average particle size of 10 to 200 nm.
That is, the component (C) acts as a dispersion aid while the cyclopentanohydrophenanthrene ring derivative of the component (B) acts as a main dispersant. The polyoxyethylene alkyl ether phosphate esters of HLB 4 to 11 are suitable as dispersion aids for polycyclic organic pigments having a benzene nucleus, and styrene-maleic acid copolymers have a linear structure. Suitable as a dispersion aid for organic pigments. Further, as described above, the content of the polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester of HLB 4 to 11 or the styrene-maleic acid copolymer of component (C) in the ink is 0.1 to 10%. When the content is less than 0.1%, the storage stability decreases, and when the content is more than 10%, the viscosity of the ink increases.
[0013]
Next, an acetylene glycol EO adduct having 2 to 12 moles of EO addition, which is component (D) of the present invention:
[0014]
Further, as described above, the content of the acetylene glycol EO adduct of the component (D) in the ink is 0.01 to 2 wt%. When the content is less than 0.01 wt%, the effect of improving the wettability and penetrability of the organic pigment is not sufficient and cannot contribute to the dispersion effect. When the amount is more than 2 wt%, the dispersion stability of the organic pigment is rather inhibited.
[0015]
The ink for inkjet recording of the present invention is adjusted to pH 7.5 to 10.0 by adding alkanolamine or tris (hydroxyamino) methane to the components (A) to (D). In such a pH adjuster, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine can be used as the alkanolamine, and it is particularly preferable to use triethanolamine and tris (hydroxyamino) methane. Due to the effect of suppressing the aggregation of the dispersed particle diameter of the pH adjuster, long-term dispersion stabilization is achieved. That is, by this pH adjustment, an aqueous organic pigment dispersion having little dispersion in viscosity even after long-term storage and having excellent dispersion stability can be obtained.
[0016]
The ink for ink jet recording of the present invention comprises an aqueous liquid containing a hydrophilic organic solvent or an organic compound in addition to water contained in the components (A) to (D) and the pH adjuster. You may make it add.
The hydrophilic organic solvent and the organic compound are used to prevent the ink from drying and solidifying in the nozzle portion, generating mold in the ink, and improving the ejection stability, so that the characteristics of the ink for inkjet recording are not impaired. Can be added.
[0017]
As this hydrophilic organic solvent and organic compound,
(1) Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, trimethylene glycol,
(2) Polyhydric alcohol derivatives such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethylene ether, tripropylene glycol monomethyl ether,
(3) Nitrogen compounds such as 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, urea, thiourea, dimethylurea, glycine, proline, tyrosine and the like can be added to prevent drying and solidification.
Further, as prevention of mold generation, sodium sorbate, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, 2,4-dimethyl-6-acetoxydioxane, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 1,2-benzisothiazoline-3- ON etc. are mentioned.
[0018]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
The ink for inkjet recording of the present invention is prepared by mixing and dispersing the above-mentioned components. In the first stage of mixing and dispersing, the concentrated liquid is concentrated by a ball mill, a bead mill, an ultra-high pressure mill, an ultrasonic disperser or the like. Create a dispersion, dilute the concentrated dispersion into the ink formulation in the second stage, mix with a high-speed stirrer, homogenizer, etc., and then filter the ink with a pressure filter using a 0.5 μm filter. By removing particles of 0.5 μm or more, an ink for ink jet recording is obtained.
[0019]
[Example 1]
(Pigment concentrated dispersion composition)
C. I. Pigment Black # 7: 25.0 wt%
Sodium deoxycholate: 8.5 wt%
Acetylene glycol EO adduct (EO: 10 mol): 3.6 wt%
{"Acetinol EH" manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.}
Diethanolamine: 0.6 wt%
Water: 62.3wt%
C. above. I. Pigment Black # 7 was mixed with 60 wt% of water, and diethanolamine was added with stirring in a mixer to adjust the pH to 8.6. Then, the remaining 2.3 wt% of water and acetylinol EH were added and mixed, and the surface of the pigment surface was mixed. After the viscosity was reduced due to properties, defoaming, etc., sodium deoxycholate was added and dispersed by a bead mill. The obtained dispersion liquid is 6000-12000 r. p. m. The coarse particles were removed by centrifugation, and a pigment concentrated dispersion was prepared.
[0020]
(Ink composition)
Above pigment concentrated dispersion: 20 wt%
Polyethylene glycol # 200: 8 wt%
Diethylene glycol monoethyl ether: 2 wt%
1,2-benzisothiazolin-3-one: 0.1 wt%
Polyoxyethylene alkyl ether phosphate (HLB: 6.5)
{“DDP-2” manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.}: 2.4 wt%
Water: 67.5wt%
Add the above pigment-concentrated dispersion, DDP-2, and water, mix and disperse with a high-speed stirrer, homogenizer, etc., add and mix with other organic solvents and organic compounds, and then filter using a 0.5 μm filter. The ink composition was prepared.
[0021]
[Example 2]
(Pigment concentrated dispersion composition)
C. I. Pigment Blue # 15: 30 wt%
Potassium cholate: 11.8wt%
Acetylene glycol EO adduct (EO: 10 mol)]: 2.2 wt%
{"Acetinol EH" manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.}
Tris (hydroxyamino) methane: 0.7wt%
Water: 55.3 wt%
Each component was adjusted to pH 7.8 using tris (hydroxyamino) methane by the same production method as in Example 1 (pigment concentrated dispersion composition), and dispersed with an ultrasonic disperser.
[0022]
(Ink composition)
Above pigment concentrated dispersion: 10 wt%
Diglycerin: 6.5 wt%
Ethylene glycol isopropyl ether: 1.5 wt%
Polyoxyethylene alkyl ether phosphate (HLB: 9.4)
{"Pricesurf A212C" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.}: 1.2wt%
Sodium dehydroacetate: 0.1 wt%
Water: 80.7wt%
The above components were mixed in the same manner as in Example 1 (ink composition) and then filtered using a 0.5 micron filter to prepare an ink composition.
[0023]
Example 3
(Pigment concentrated dispersion composition)
C. I. Pigment Yellow # 12: 33 wt%
Potassium dehydrocholate: 16 wt%
Acetylene glycol EO adduct (EO: 3.5 mol): 0.8 wt%
{"Acetinol EL" manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.}
Tris (hydroxyamino) methane: 0.9wt%
Water: 49.3 wt%
Each component was adjusted to pH 8.2 using tris (hydroxyamino) methane by the same production method as in Example 1 (pigment concentrated dispersion composition), and dispersed with a bead mill.
[0024]
(Ink composition)
Above pigment concentrated dispersion: 10 wt%
Triethylene glycol: 11.5 wt%
Dipropylene glycol monoethyl ether: 2.4 wt%
Styrene-maleic acid copolymer (MW: 18000): 3.5 wt%
{"SN Dispersant 5027" manufactured by San Nopco Co., Ltd.}
2-Pyridinethiol-1-oxide sodium: 0.1 wt%
Water: 73wt%
The above components were mixed in the same manner as in Example 1 (ink composition) and then filtered using a 0.5 micron filter to prepare an ink composition.
[0025]
Example 4
(Pigment concentrated dispersion composition)
C. I. Pigment Red # 122: 25 wt%
Sodium cholate: 6.8 wt%
Acetylene glycol EO adduct (EO: 10 mol): 1.9 wt%
{"Acetinol EH" manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.}
Triethanolamine: 0.8wt%
Water: 65.5wt%
Each component was adjusted to pH 8.0 using triethanolamine by the same production method as in Example 1 (pigment concentrated dispersion composition), and dispersed with an ultrasonic disperser.
[0026]
(Ink composition)
Above pigment concentrated dispersion: 15 wt%
Glycerin: 5wt%
Thiourea: 0.5wt%
Polyoxyethylene alkyl ether phosphate (HLB: 7.0)
{"TDP-2" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.}: 6wt%
1,2 benzisothiazolin-3-one: 0.1 wt%
Water: 73.4 wt%
The above components were mixed in the same manner as in Example 1 (ink composition) and then filtered using a 0.5 micron filter to prepare an ink composition.
[0027]
Example 5
(Pigment concentrated dispersion composition)
C. I. Pigment Black # 7: 15 wt%
Sodium cholate: 4.5 wt%
Acetylene glycol EO adduct (EO: 3.5 mol): 1.2 wt%
{"Acetinol EL" manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.}
Diethanolamine: 0.9wt%
Water: 78.4 wt%
Each component was adjusted to pH 9.4 using diethanolamine in the same manner as in Example 1 (pigment concentrated dispersion composition) and dispersed with a bead mill.
[0028]
(Ink composition)
Above pigment concentrated dispersion: 40 wt%
Diethylene glycol: 12 wt%
Glycine: 0.5wt%
Polyoxyethylene alkyl ether phosphate (HLB: 10.3)
{"Price Surf A212E" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.}: 4.5wt%
Sodium benzoate: 0.1 wt%
Water: 42.9wt%
The above components were mixed in the same manner as in Example 1 (ink composition) and then filtered using a 0.5 micron filter to prepare an ink composition.
[0029]
[Comparative Example 1]
(Pigment concentrated dispersion composition)
C. I. Pigment Black # 7: 25 wt%
Acetylene glycol EO adduct (EO: 10 mol): 6 wt%
{"Acetinol EH" manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.}
Tris (hydroxyamino) methane: 0.5 wt%
Water: 68.5 wt%
Each component was adjusted to pH 7.0 using tris (hydroxyamino) methane by the same production method as in Example 1 (pigment concentrated dispersion composition), and dispersed with a bead mill.
[0030]
(Ink composition)
Above pigment concentrated dispersion: 20 wt%
Polyethylene glycol # 200: 8 wt%
Diethylene glycol monoethyl ether: 2 wt%
Polyoxyethylene alkyl ether phosphate (HLB: 12.5)
{“DOP-8N” manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.}: 2.4 wt%
1,2 benzisothiazolin-3-one: 0.1 wt%
Water: 67.5wt%
The above components were mixed in the same manner as in Example 1 (ink composition) and then filtered using a 5 micron filter to prepare an ink composition.
[0031]
[Comparative Example 2]
(Pigment concentrated dispersion composition)
C. I. Pigment Yellow # 12: 33 wt%
Acetylene glycol EO adduct (EO: 10 mol): 12 wt%
{"Acetinol EH" manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.}
Monoethanolamine: 0.9wt%
Water: 54.1 wt%
Each component was adjusted to pH 10.5 using monoethanolamine by the same production method as in Example 1 (pigment concentrated dispersion composition), and dispersed with an ultrasonic disperser.
[0032]
(Ink composition)
Above pigment concentrated dispersion: 10 wt%
Triethylene glycol: 3wt%
Styrene-maleic acid copolymer (MW: 18000): 10.5 wt%
{"SN Dispersant 5027" manufactured by San Nopco Co., Ltd.}
Sodium dehydroacetate: 0.1 wt%
Water: 76.4 wt%
The above components were mixed in the same manner as in Example 1 (ink composition) and then filtered using a 5 micron filter to prepare an ink composition.
[0033]
(1) Average particle size measurement test For the ink compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, the particle size distribution of the organic pigment dispersion was measured with a particle size distribution meter by the light scattering method, and the average particle size was determined. . The measurement results are shown in Table 1.
[0034]
(2) Storage stability test The ink compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were left in a thermostatic bath at 60 ° C. for 6 months, and then examined as follows.
2-1. Dispersion stability test Precipitates and liquid separation were confirmed visually.
If no liquid separation or precipitation is confirmed ◎,
Slight liquid separation is observed, but the one that returns to its original state by weak shaking is ○,
△, where slight precipitation is confirmed
If the liquid separation and precipitation are intense, and those that do not return to the original state after shaking,
The results are shown in Table 1.
[0035]
2-2. The viscosity was measured before and after leaving the physical property change test, and the change was observed.
If no change in viscosity is observed ◎,
A viscosity increase within 10% of the initial value ○,
△, where viscosity increase is 10-50% of initial
X or gel that forms a gel or hard precipitate
The results are shown in Table 1.
[0036]
(3) Printer printability test Using the ink compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 in a piezo ink jet printer, the following examination was performed.
3-1. Continuous printing (ink ejection stability) test 100 sheets were continuously printed with a piezo-type ink jet printer, and the printability was visually observed.
◎ Bleeding and good printability
○ Slight blurring and print disturbance
△, which has bleeding but can identify characters
If the character cannot be identified and cannot be continuously printed due to bleeding, ×,
The results are shown in Table 1.
[0037]
3-2. Restart (Ink Clogging) Test After printing with a piezo-type ink jet printer, the ink cap was left open for 2 hours at 40 ° C., printing was performed again, and clogging and the like were confirmed by comparing the printed matter.
◎ Clogging and good printability
○ ○
△, which is clogged but can be printed with a simple return operation
X, which cannot be printed
The results are shown in Table 1.
[0038]
(4) Print quality test Using the ink compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 in a piezo ink jet printer, the following examination was conducted.
4-1. Drying and friction test Using a piezo-type ink jet printer, printing was performed on plain paper (Xerox M paper), and the printed matter was touched with a finger every time, and the presence or absence of rubbing and printing stains was visually observed.
Immediately after printing, there is no stain even when touched or rubbed.
A thing that is not dirty after 24 hours.
Immediately after printing, there is no dirt on the touch, but dirt is generated by rubbing,
○ After 24 hours
Immediately after printing, dirt
After 24 hours, △,
Immediately after printing, dirt
After 24 hours x
The results are shown in Table 1.
[0039]
4-2, Water Resistance Test Printing was performed on plain paper (Xerox M paper) with a piezo-type ink jet printer, the printed matter was dried and then immersed in water for 1 minute, and bleeding of the print was visually observed.
◎ If there is no bleeding or smudge on the print,
Slightly blurred printing ○,
There is bleeding and dirt on the print, but the print is readable,
If the print is blurred or smudged and the print is unreadable, ×,
The results are shown in Table 1.
[0040]
[result]
[Table 1]
【The invention's effect】
As described above, the pigment ink of the present invention satisfies the rub resistance and water resistance of the printed matter, has high ink storage stability, and does not cause aggregation, precipitation, or alteration of the ink. Therefore, the inkjet printer has high ejection stability and can realize robust printing without causing clogging of the ink ejection nozzles.
Claims (4)
（Ｂ）シクロペンタノヒドロフェナントレン環誘導体が０．１〜１０ｗｔ％、
（Ｃ）ＨＬＢ４〜１１の範囲であるポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、又はスチレンとマレイン酸のモル比１：１，分子量１５０００〜２５０００，部分エステル１５〜２５％であって、遊離カルボキシル基をアンモニアで中和されたアンモニウム塩であるスチレン−マレイン酸共重合体が０．１〜１０ｗｔ％、
（Ｄ）エチレンオキサイド付加モル数２〜１２のアセチレングリコールエチレンオキサイド付加体が０．０１〜２ｗｔ％
含有されてなり、ｐＨが７．５〜１０．０に調整された水性有機顔料分散体であることを特徴とするインクジェット記録用インク。(A) 0.5-15 wt% of organic pigment,
(B) 0.1 to 10 wt% of cyclopentanohydrophenanthrene ring derivative,
(C) a polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester in the range of HLB 4-11, or a molar ratio of styrene to maleic acid 1: 1, molecular weight 15000-25000, partial ester 15-25%, free carboxyl groups 0.1 to 10 wt% of styrene-maleic acid copolymer which is an ammonium salt neutralized with ammonia,
(D) Ethylene oxide addition mol number 2-12 acetylene glycol ethylene oxide adduct is 0.01-2 wt%
An ink for ink jet recording, comprising an aqueous organic pigment dispersion which is contained and has a pH adjusted to 7.5 to 10.0.
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