FR2678928A1 - Procede de preparation de l'amino-8 tetrahydro-1,2,3,4 quinoleine. - Google Patents
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Abstract
Procédé de préparation de l'amino-8 tétrahydro-1, 2, 3, 4 quinoléine caractérisé en ce que l'on réduit la nitro-8 quinoléine au moyen d'hydrogène, en présence d'oxyde de platine et au sein d'un acide organique.
Description
PROCEDE DE PREPARATION DE L'AMINO-8
TETRAHYDRO-1,2,3,4 QUINOLEINE
La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de l'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine.
TETRAHYDRO-1,2,3,4 QUINOLEINE
La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de l'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine.
II est connu de préparer l'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine soit à partir de la nitro-8 quinoléine, par réduction au moyen d'hexarhodiumhexadécacarbonyle et d'eau, au sein de méthoxy-2 éthanol, sous une pression de 56 bars d'oxyde de carbone, à une température de 150"C, pendant 48 heures (S.l. MURAHISHI et coll., Bull. Chem. Soc. Jpn., 62, 2968-2976 (1989), soit à partir de la nitro-8 quinoléine en 2 étapes, par réduction au moyen de fer et d'acide acétique puis réduction de l'amino-8 quinoléine ainsi obtenue au moyen de sodium dans l'éthanol bouillant (S.
STANLEY et coll.,J. Pr. Soc. N.S. Wales, 71 (38), 462 (1937).
Les conditions réactionnelles utilisées dans ces deux procédés telles que pression, réactifs, durée ne permettent pas de les utiliser industriellement.
II a maintenant été trouvé, et dest ce qui fait l'objet de la présente invention, un nouveau procédé industriel de préparation de l'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine.
Ce procédé consiste à réduire la nitro-8 quinoléine au moyen d'hydrogène, en présence d'oxyde de platine comme catalyseur et au sein d'un acide organique.
Généralement cette réduction est réalisée sous une pression d'hydrogène comprise entre I et 1,5 bar environ et à une température comprise entre 15 et 30"C.
II est particulièrement avantageux d'opérer sous une pression d'hydrogène de 1,3 bar et à une température voisine de 25"C.
Pour la mise en oeuvre de ce procédé, on opère de préférence au sein de l'acide acétique glacial. La quantité d'acide acétique est généralement comprise entre 8 et 15 fois en poids la quantité de nitro-8 quinoléine utilisée.
La durée de réaction est de préférence comprise entre 22 et 28 heures. Elle est généralement de 24 heures.
En outre, il est particulièrement avantageux d'utiliser 3 % en poids d'oxyde de platine par rapport à la nitro-8 quinoléine utilisée.
L'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine ainsi obtenue peut être séparée du mélange réactionnel selon les techniques habituelles.
Généralement, le mélange réactionnel est repris par un solvant et lavé avec une solution de bicarbonate de métal alcalin puis extrait. Le produit peut éventuellement être purifié, par exemple, par chromatographie.
L'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine est utile notamment comme intermédiaire dans la synthèse de la tétrahydro-1,2,3,4 4H-1,2,5-thiadiazolo[3,4,5-ij]quinoléine (demande de brevet EP 429341).
L'exemple suivant montre comment l'invention peut être mise en pratique.
EXEMPLE 1
Un mélange de 50 g de nitro-8 quinoléine et de 1,5 g d'oxyde de platine dans 600 cm3 d'acide acétique glacial est agité sous une pression d'hydrogène de 1,3 bar pendant 24 heures, à une température voisine de 20"C. Le solvant est évaporé sous pression réduite à 40 C. 1200 cm3 de dichlorométhane et 500 cm3 d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium sont ajoutés. La phase aqueuse est extraite par 2 fois 500 cm3 de dichlorométhane. Les phases organiques sont réunies, séchées sur sulfate de magnésium et évaporées sous pression réduite à 40 C. Le résidu huileux est dissous dans 100 cm3 de dichlorométhane et filtré sur une colonne de silice. On obtient ainsi 31,4 g d'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine sous forme d'une huile qui doit être conservée sous atmosphère inerte [Rf = 0,60, silice-acétate d'éthyle; RMN du proton (300 MHz, DMSO-D6, ô en ppm) : 6,35 (m, 3H, Hg,
H6 et K7), 4,50 (m, 1H, H1), 4,35 (brs, 2H, Hg), 3,25 (m, 2H, H2), 2,70 (tt, 2H, H4), 1,80 (qt, 2H, H3); spectre infra-rouge (KBr), bandes caractéristiques en cm-1: 3430, 3350, 3340, 3050, 3025, 2950, 2930, 2890, 2860, 2845, 1615,1495,1470, 1435,1340, 1330,1280,1270,1180, 1100 et 990].
Un mélange de 50 g de nitro-8 quinoléine et de 1,5 g d'oxyde de platine dans 600 cm3 d'acide acétique glacial est agité sous une pression d'hydrogène de 1,3 bar pendant 24 heures, à une température voisine de 20"C. Le solvant est évaporé sous pression réduite à 40 C. 1200 cm3 de dichlorométhane et 500 cm3 d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium sont ajoutés. La phase aqueuse est extraite par 2 fois 500 cm3 de dichlorométhane. Les phases organiques sont réunies, séchées sur sulfate de magnésium et évaporées sous pression réduite à 40 C. Le résidu huileux est dissous dans 100 cm3 de dichlorométhane et filtré sur une colonne de silice. On obtient ainsi 31,4 g d'amino-8 tétrahydro-1,2,3,4 quinoléine sous forme d'une huile qui doit être conservée sous atmosphère inerte [Rf = 0,60, silice-acétate d'éthyle; RMN du proton (300 MHz, DMSO-D6, ô en ppm) : 6,35 (m, 3H, Hg,
H6 et K7), 4,50 (m, 1H, H1), 4,35 (brs, 2H, Hg), 3,25 (m, 2H, H2), 2,70 (tt, 2H, H4), 1,80 (qt, 2H, H3); spectre infra-rouge (KBr), bandes caractéristiques en cm-1: 3430, 3350, 3340, 3050, 3025, 2950, 2930, 2890, 2860, 2845, 1615,1495,1470, 1435,1340, 1330,1280,1270,1180, 1100 et 990].
Claims (9)
1 - Procédé de préparation de l'amino-8 tétrahydro-1 ,2,3,4 quinoléine caractérisé en ce que l'on réduit la nitro-8 quinoléine au moyen d'hydrogène, en présence d'oxyde de platine et au sein d'un acide organique.
2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on utilise une pression d'hydrogène comprise entre 1 et 1,5 bar.
3 - Procédé selon les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que l'on opère à une température comprise entre 15 et 30"C .
4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que l'on opère sous une pression d'hydrogène de 1,3 bar et une température voisine de 25"C.
5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce l'on opère au sein de l'acide acétique glacial.
6 - Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que l'on utilise une quantité d'acide acétique comprise entre 8 et 15 fois en poids la quantité de nitro-8 quinoléine.
7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'on utilise 3 % en poids d'oxyde de platine par rapport à la nitro-8 quinoléine.
8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que la durée de réaction est comprise entre 22 et 28 heures.
9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que la durée de réaction est de 24 heures.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9108674A FR2678928A1 (fr) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Procede de preparation de l'amino-8 tetrahydro-1,2,3,4 quinoleine. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9108674A FR2678928A1 (fr) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Procede de preparation de l'amino-8 tetrahydro-1,2,3,4 quinoleine. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2678928A1 true FR2678928A1 (fr) | 1993-01-15 |
Family
ID=9414932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9108674A Pending FR2678928A1 (fr) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Procede de preparation de l'amino-8 tetrahydro-1,2,3,4 quinoleine. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2678928A1 (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1879538A (en) * | 1932-09-27 | Quinoline derivative and the process of producing the same | ||
| US2508937A (en) * | 1946-04-08 | 1950-05-23 | Us Sec War | 4-methyl-8-(dialkyl aminoalkylamino) quinolines and method for their production |
-
1991
- 1991-07-10 FR FR9108674A patent/FR2678928A1/fr active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1879538A (en) * | 1932-09-27 | Quinoline derivative and the process of producing the same | ||
| US2508937A (en) * | 1946-04-08 | 1950-05-23 | Us Sec War | 4-methyl-8-(dialkyl aminoalkylamino) quinolines and method for their production |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN vol. 62, no. 9, Septembre 1989, JAPAN pages 2968 - 2976; SHUN-ICHI MURAHASHI ET AL.: 'Rhodium Catalyzed Hydrogenation of Quinolines and Isoquinolines under Water-Gas Shift Conditions' * |
| MILOS HUDLICKY 'Reductions in Organic Chemistry' 1984 , ELLIS HORWOOD LIMITED , ENGLAND * |
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