FR2664086A1 - IMPROVED PROCESS FOR THE OPTIMIZATION OF MAGNETIC PROPERTIES OF POWDER MAGNETIC MATERIALS AND PRODUCTS THUS OBTAINED. - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE PERFECTIONNE POUR L'OPTIMISATION DES PROPRIETES MAGNETIQUES DE MATERIAUX MAGNETIQUES PULVERULENTS ET
PRODUITS AINSI OBTENUS.IMPROVED PROCESS FOR THE OPTIMIZATION OF MAGNETIC PROPERTIES OF POWDER MAGNETIC MATERIALS AND
PRODUCTS THUS OBTAINED.
L'invention concerne un procédé perfectionné destiné à optimiser les propriétés magnétiques d'un matériau doué de propriétés d'aimant permanent, en vue d'obtenir un produit à hautes performances magnétiques et se présentant sous forme finement divisée. Plus spécifiquement, elle concerne un procédé apte à augmenter l'énergie interne magnétique d'un tel matériau, du type alliage terre rare/fer/bore, obtenu après décrépitation par procédure d'hydruration-déshydruration. Enfin, elle concerne également les produits obtenus par ce procédé. The invention relates to an improved method for optimizing the magnetic properties of a material with permanent magnet properties, in order to obtain a product with high magnetic performance and in finely divided form. More specifically, it relates to a process capable of increasing the internal magnetic energy of such a material, of the rare earth / iron / boron alloy type, obtained after decrepitation by the hydriding-dehydriding procedure. Finally, it also relates to the products obtained by this process.
Le besoin de matériaux à hautes propriétés magnétiques, se présentant sous forme pulvérulente devient chaque jour grandissant, notamment dans le cadre de leur utilisation pour la réalisation d'aimants frittés ou liés (injectés ou pressés). The need for materials with high magnetic properties, in powder form is growing every day, especially in the context of their use for the production of sintered or bonded magnets (injected or pressed).
La réalisation d'aimants liés s'effectue fondamentalement par introduction d'une forte quantité de matériau magnétique sous forme la plus divisée possible, dans une matrice continue organique, généralement réalisée en un polymère de synthèse. Cette étape s'effectue de manière traditionnelle au moyen d'une bivis, à la température de fusion du polymère. De la sorte, pour obtenir des aimants liés de hautes performances, on cherche à introduire dans la matrice la plus grande quantité possible de matériau magnétique.Dans le cadre d'une optimisation de tels aimants, le but visé consiste à minimiser la taille des "particules" constitutives du matériau magnétique, tout en augmentant les propriétés màgnétiques, et notamment la coercivité desdites particules. En outre, il importe que la distribution de taille de ces 'particules" soit la plus serrée possible, afin notamment d'optimiser les propriétés magnétiques (coercivité, induction) de l'aimant lié. The production of bonded magnets is basically carried out by introducing a large amount of magnetic material in the most divided form possible, into a continuous organic matrix, generally made of a synthetic polymer. This step is carried out in the traditional way by means of a twin-screw, at the melting point of the polymer. In this way, in order to obtain high performance bonded magnets, it is sought to introduce into the matrix the greatest possible quantity of magnetic material. In the context of optimizing such magnets, the aim is to minimize the size of the " particles "constituting the magnetic material, while increasing the magnetic properties, and in particular the coercivity of said particles. In addition, it is important that the size distribution of these "particles" be as tight as possible, in particular in order to optimize the magnetic properties (coercivity, induction) of the bonded magnet.
Cette propriété s'avère particulièrement importante dans le cadre de la réalisation d'aimants liés à forte anisotropie. En effet, de cette faible distribution, et de la taille effective des "particules' obtenues, dépendent d'une part, la dispersabilité des poudres, à savoir, leur faculté à se disperser de manière homogène, par exemple dans la matrice ou résine d'enrobage, et d'autre part leur orientabilité, à savoir, leur faculté à s'orienter sous champ magnétique, et plus exactement à aligner leur direction de facile aimantation avec la direction du champ magnétique appliqué, et ce par rotation mécanique. This property is particularly important in the context of the production of magnets linked to strong anisotropy. Indeed, on this small distribution, and on the effective size of the "particles" obtained, depend on the one hand, the dispersibility of the powders, namely, their ability to disperse homogeneously, for example in the matrix or resin coating, and on the other hand their orientability, namely, their ability to orient themselves under magnetic field, and more precisely to align their direction of easy magnetization with the direction of the applied magnetic field, and this by mechanical rotation.
L'intêret d'obtenir des poudres à hautes propriétés magnétiques de faible granulométrie homogène apparait ainsi de manière claire. Les aimants anisotropes liés réalisés à partir de ces poudres sont susceptibles de présenter une induction rémanente beaucoup plus élevée que ceux réalisés à ce jour avec les poudres aujourd'hui disponibles, et ce, à partir de la même quantité "absolue" de matériau magnétique. L'un des buts de la présente invention est de proposer un procédé apte à fabriquer de telles poudres, présentant une forte coercivité. The interest of obtaining powders with high magnetic properties of small homogeneous particle size thus appears clearly. Bonded anisotropic magnets made from these powders are likely to have a much higher residual induction than those made to date with the powders available today, and this, from the same "absolute" quantity of magnetic material. One of the aims of the present invention is to propose a process capable of manufacturing such powders, having a high coercivity.
S'agissant de l'obtention de matériaux magnétiques se présentant sous forme pulvérulente, on a décrit dans le brevet européen EP-A-0 173 588, un procédé dit de "décrépitation" comprenant au moins un cycle d'hydruration-déshydruration d'un composé répondant à la formule générale R2M14B, où B désigne le bore, R désigne un élément appartenant à la famille des Terres Rares ou l'Yttrium, M désignant essentiellement le fer, et pouvant être partiellement substitué par autres éléments métalliques, permettant d'aboutir à un produit de faible granulométrie, et doué de propriétés magnétiques intéressantes au niveau de son aimantation, mais présentant généralement un niveau insuffisant de coercivité. With regard to obtaining magnetic materials in powder form, there has been described in European patent EP-A-0 173 588, a process called "decrepitation" comprising at least one hydriding-dehydriding cycle. a compound corresponding to the general formula R2M14B, where B denotes boron, R denotes an element belonging to the Rare Earth family or Yttrium, M denoting essentially iron, and which can be partially substituted by other metallic elements, making it possible to result in a product of small particle size, and endowed with interesting magnetic properties in terms of its magnetization, but generally having an insufficient level of coercivity.
On a en effet pu montrer que les propriétés magnétiques d'un matériau étaient entre autres liées à la définition de sa microstructure (domaine, grain, texture, etc...). De la sorte,on a cherché à obtenir des matériaux finement divisés en particules de petites tailles, typiquement la dizaine de micromètres et moins, par un procédé facile à mettre en oeuvre, peu coûteux et de manière subsidiaire sans danger pour les expérimentateurs et fabricants. Ce procédé consiste à obtenir la pulvérisation du matériau de base par hydruration. Ce procédé appelé décrépitation, consiste succintement à faire absorber de l'hydrogène par un alliage métallique sous certaines conditions de pression et de température.Cette absorption, dont la réaction chimique de liaison d'hydrogène atomique sur des sites particuliers du matériau provoque un dégagement de chaleur, induit une augmentation du volume de l'alliage, consécutif à la dilatation de la maille cristalline, aboutissant de fait à une dislocation du matériau massif. Celle-ci s'effectue à deux niveaux, à savoir à un niveau inter-granulaire, c'est-àdire entre les entités de même phase, et à un niveau intra-granulaire, correspondant à l'"éclatement" des entités d'une même phase. On obtient une poudre à l'état aggloméré, qu'il est possible de disperser par simple agitation. We have indeed been able to show that the magnetic properties of a material were inter alia linked to the definition of its microstructure (domain, grain, texture, etc.). In this way, we sought to obtain materials finely divided into particles of small sizes, typically ten micrometers and less, by a process easy to implement, inexpensive and in the alternative harmless for experimenters and manufacturers. This process consists in obtaining the spraying of the base material by hydriding. This process, called decrepitation, consists briefly of absorbing hydrogen by a metal alloy under certain conditions of pressure and temperature. This absorption, the chemical reaction of which binds atomic hydrogen at particular sites of the material, causes a release of heat, induces an increase in the volume of the alloy, consecutive to the expansion of the crystalline mesh, leading in fact to a dislocation of the solid material. This takes place at two levels, namely at an inter-granular level, that is to say between the entities of the same phase, and at an intra-granular level, corresponding to the "bursting" of the entities of the same phase. A powder is obtained in the agglomerated state, which it is possible to disperse by simple stirring.
On a constaté, que si certes les produits obtenus présentaient une granulométrie tout à fait en rapport avec le but recherché, en revanche, les propriétés magnétiques obtenues devaient être optimisées pour certaines applications particulières, notamment pour aimants permanents, ou pour les aimants liés. En effet, les poudres obtenues présentent certes une granulométrie voisine de la dizaine de micromètres, voire inférieure, en revanche l'énergie interne magnétique (HB)max développée par celles-ci reste modérée, et en tout cas insuffisante pour être utilisée telles quelles dans la réalisation d'aimants permanents-polymères de forte capacité. It has been found that, although the products obtained have a particle size entirely in relation to the desired objective, on the other hand, the magnetic properties obtained had to be optimized for certain particular applications, in particular for permanent magnets, or for bonded magnets. Indeed, the powders obtained certainly have a particle size close to ten micrometers, or even lower, on the other hand the internal magnetic energy (HB) max developed by them remains moderate, and in any case insufficient to be used as such in the production of high capacity permanent-polymer magnets.
L'objet de l'invention consiste, partant de matériaux présentant des qualités d'aimants permanents - soit intrinsèquement, soit potentiellement (exemple produit amorphe) - à obtenir des poudres ayant les mêmes propriétés magnétiques que leurs précurseurs en appliquant des traitements thermiques répondant à des conditions particulières.L'invention vise également à obtenir des poudres de faible granulométrie homogène, douées de ces propriétés magnétiques.Après décrépitation obtenue par hydruration, puis déshydruration partielle effectuée sous vide primaire et à une température inférieure à la température de démixion de l'hydrure obtenu, température typiquement voisine de 520 "C, suivie éventuellement de paliers thermiques, on applique un deuxième traitement thermique à une température voisine de 600 "C, c'est-à-dire une température supérieure à la température de désorption des hydrures de la phase principale du matériau. The object of the invention consists, starting from materials having qualities of permanent magnets - either intrinsically or potentially (example amorphous product) - to obtain powders having the same magnetic properties as their precursors by applying heat treatments corresponding to particular conditions. The invention also aims to obtain powders of small homogeneous particle size, endowed with these magnetic properties. After decrepitation obtained by hydriding, then partial dehydriding carried out under primary vacuum and at a temperature below the demixing temperature of the hydride obtained, temperature typically in the region of 520 "C, possibly followed by thermal steps, a second heat treatment is applied at a temperature in the region of 600" C, that is to say a temperature above the desorption temperature of the hydrides of the main phase of the material.
On s'est aperçu que ce post-traitement thermique permet d'obtenir une déshydruration de l'ensemble des phases constitutives de l'alliage de base. En effet, comme on le sait, quel que soit le mode d'obtention de ce dernier, on doit passer par une étape de fusion du matériau de base en vue d'obtenir un alliage sous forme massive. Cette fusion n'étant pas congruente, il existe entre les entités prépondérantes, constitutives de la phase "magnétique" propement dite, une ou plusieurs phases secondaires à comportement eutectique, plus riche en éléments terre rare. De fait, les traitements thermiques ultérieurs visent à déshydrurer cette ou ces phases secondaires. Enfin, par un troisième traitement thermique, on vise à remettre en forme l'enveloppe à concentration riche en éléments terre rare. It has been found that this thermal post-treatment makes it possible to obtain dehydriding of all of the constituent phases of the base alloy. Indeed, as we know, whatever the method of obtaining the latter, we must go through a step of melting the base material in order to obtain an alloy in massive form. This fusion not being congruent, there exists between the preponderant entities, constitutive of the "magnetic" phase proper, one or more secondary phases with eutectic behavior, richer in rare earth elements. In fact, the subsequent heat treatments aim to dehydrate this or these secondary phases. Finally, by a third heat treatment, the aim is to reshape the envelope with a concentration rich in rare earth elements.
Par "vide primaire", on entend au sens de l'invention un vide de préférence inférieur à 10-2 à 10-4 millimètres de mercure (soit environ 1 à 10-2 Pa). Ce vide primaire est destiné à permettre l'évacuation de l'hydrogène gazeux au fur et à mesure de sa formation. La durée des traitements thermiques de déshydruration est d'ailleurs liée à la restauration du vide primaire initial. By "primary vacuum" is meant in the sense of the invention a vacuum preferably less than 10-2 to 10-4 millimeters of mercury (or about 1 to 10-2 Pa). This primary vacuum is intended to allow the evacuation of hydrogen gas as it is formed. The duration of the thermal dehydriding treatments is also linked to the restoration of the initial primary vacuum.
La durée du traitement de déshydruration est fonction du matériau de base utilisé. I1 est suivi d'un refroidissement à vitesse constante, vitesse dépendant également du produit de départ. The duration of the dehydriding treatment depends on the base material used. It is followed by cooling at constant speed, speed also depending on the starting material.
Dans d'autres applications, ce premier post-traitement peut être suivi d'un palier thermique, puis de traitements thermiques ultérieurs, dont le but est similaire au premier. In other applications, this first post-treatment can be followed by a thermal plateau, then by subsequent thermal treatments, the purpose of which is similar to the first.
Le deuxième traitement de déshydruration poussée, ainsi que celui de recuit à haute température (troisième traitement) ne peut s'opérer directement sur des aimants liés, compte tenu de la faible température de fusion de leur matrice. De la sorte, afin d'augmenter les propriétés magnétiques des aimants liés, il importait d'accro- tre les performances magnétiques des poudres obtenues par décrépitation, selon le procédé décrit dans le document
EP-A-0 173 588 déjà cité.The second advanced dehydriding treatment, as well as that of high temperature annealing (third treatment) cannot be carried out directly on bonded magnets, given the low melting temperature of their matrix. In this way, in order to increase the magnetic properties of the bound magnets, it was important to increase the magnetic performance of the powders obtained by decrepitation, according to the process described in the document.
EP-A-0 173 588 already cited.
Dans la publication TAKESHITA et al (N" 18P0216 des lOth International Workshop on Rare-Earth Magnets and
Their Applications, Kyoto, Japon, 16-19 Mai 1989), on a certes montré, qu'en soumettant un lingot d'un alliage
Nd-Fe-B à un courant d'hydrogène gazeux à une température comprise entre 750 et 900 "C pendant une durée comprise entre une et trois heures, suivi d'une phase d'environ une heure sous vide, à la même température, et enfin d'une trempe jusqu'à température ambiante, on pouvait obtenir des poudres de relativement bonnes propriétés magnétiques. En revanche, un tel procédé conduit à la démixion de la phase principale du matériau multiphasé de base, et ne peut conduire qu'à la production de produits magnétiquement isotropes, quel que soit le précurseur.In the publication TAKESHITA et al (N "18P0216 of the Oth International Workshop on Rare-Earth Magnets and
Their Applications, Kyoto, Japan, May 16-19, 1989), it has certainly been shown that by submitting an ingot of an alloy
Nd-Fe-B at a stream of hydrogen gas at a temperature between 750 and 900 "C for a period of between one and three hours, followed by a phase of about one hour under vacuum, at the same temperature, and finally from quenching to room temperature, powders with relatively good magnetic properties could be obtained, on the other hand, such a process leads to the demixing of the main phase of the basic multiphase material, and can only lead to the production of magnetically isotropic products, whatever the precursor.
En effet, seules les poudres à caractéristiques magnétiques anisotropes permettent d'obtenir par orientation sous champ magnétique, des matériaux frittés ou liés, dont la rémanence s'accroît par effet de l'orienta- tion selon une direction parallèle des particules. Au contraire, l'utilisation de poudres magnétiquement isotropes ne permet pas d'augmenter l'aimantation (la rémanence) des matériaux frittés ou liés réalisés à partir de celles-ci, lorsqu'elles sont orientées sous champ magnétique. Indeed, only powders with anisotropic magnetic characteristics make it possible to obtain, by orientation under a magnetic field, sintered or bonded materials, the persistence of which increases by effect of the orientation in a parallel direction of the particles. On the contrary, the use of magnetically isotropic powders does not make it possible to increase the magnetization (the persistence) of sintered or bonded materials produced from them, when they are oriented under a magnetic field.
A ce jour, on ne sait pas préparer des poudres fines et homogènes d'alliages Terres Rares/Fer/Bore, présentant une très forte anisotropie et de hautes propriétés magnétiques, permettant par exemple un accroissement de plus de 60 à 80 % de leur aimantation par orientation sous champ, et adaptées à la réalisation d'aimants liés à très forte aimantation et coercivité. To date, we do not know how to prepare fine and homogeneous powders of rare earth / iron / boron alloys, having a very strong anisotropy and high magnetic properties, allowing for example an increase of more than 60 to 80% of their magnetization. by orientation under field, and adapted to the realization of magnets linked to very strong magnetization and coercivity.
Diverses méthodes ont cependant été proposées pour préparer des poudres présentant un certain degré d'anisotropie. L'une d'entre elles, décrite par exemple dans le document EP-A-0 302 947, consiste à broyer mécaniquement un alliage massif anisotrope ayant subi préalablement un traitement mécanique approprié.Si certes les produits obtenus présentent une certaine anisotropie magnétique, inhérente au produit de départ, et non ou peu altérée par le traitement qu'il subit, en revanche, la coercivité qu'ils développent après traitement est relativement faible, celle-ci étant fortement altérée par les traitements de réduction granulométrique, notamment mécaniques. I1 ressort ainsi, que le broyage mécanique s'avère particulièrement mal adapté à l'obtention de poudres fines homogènes, compte tenu des dégradations considérables des propriétés magnétiques du précurseur qu'il engendre. Various methods have however been proposed for preparing powders having a certain degree of anisotropy. One of them, described for example in document EP-A-0 302 947, consists in mechanically grinding a solid anisotropic alloy which has previously undergone an appropriate mechanical treatment. If the products obtained certainly have a certain inherent magnetic anisotropy to the starting product, and not or only slightly altered by the treatment which it undergoes, on the other hand, the coercivity which they develop after treatment is relatively low, the latter being greatly altered by the particle size reduction treatments, in particular mechanical. I1 thus emerges that the mechanical grinding proves to be particularly ill-suited to obtaining homogeneous fine powders, taking into account the considerable degradations of the magnetic properties of the precursor which it generates.
Une autre approche, décrite notamment dans le document EP - A - 0 304 054, consiste au contraire à partir d'une poudre isotrope de granulométrie fine et uniforme, obtenue par exemple par décrépitation à l'hydrogène à très haute température (600 à 900 "C), puis à soumettre cette poudre à un traitement de type déformation plastique à chaud (analogue à celui effectué dans le cas précédent au niveau du précurseur) destiné à induire dans ladite poudre un certain degré d'anisotropie sans risquer cependant de provoquer son frittage.On aboutit certes à des poudres de faible granulométrie, mais dont les propriétés magnétiques, notamment l'anisotropie éventuelle du précurseur, sont considérablement amoindries voire annulées, du fait de la séparation des phases magnétiques constitutives de la structure magnétique de base, cette séparation étant inhérente au traitement sous hydrogène à haute température. Another approach, described in particular in document EP-A-0 304 054, on the contrary consists of starting from an isotropic powder of fine and uniform particle size, obtained for example by decrepitation with hydrogen at very high temperature (600 to 900 "C), then subjecting this powder to a treatment of the hot plastic deformation type (analogous to that carried out in the previous case at the level of the precursor) intended to induce in said powder a certain degree of anisotropy without however risking causing its Sintering. It is true that powders of small particle size, but whose magnetic properties, in particular the possible anisotropy of the precursor, are considerably reduced or even canceled, due to the separation of the magnetic phases constituting the basic magnetic structure, this separation being inherent in treatment under hydrogen at high temperature.
Au contraire, dans le cadre de la présente invention, on a visé un mode de traitement associé à une composition de précurseur appropriés permettant d'induire un taux maximum d'anisotropie magnétique au niveau de ce précurseur. On a fait appel à une technique de réduction granulométrique, telle que la décrépitation à l'hydrogène pratiquée dans des conditions modérées de température, suivie d'un post-traitement approprié de déshydrogénation, apte à préserver de façon intégrale la très forte anisotropie du précurseur mis en oeuvre à cet effet. On the contrary, in the context of the present invention, a mode of treatment has been targeted associated with a composition of suitable precursor making it possible to induce a maximum level of magnetic anisotropy at the level of this precursor. A size reduction technique was used, such as hydrogen decrepitation practiced under moderate temperature conditions, followed by an appropriate post-treatment of dehydrogenation, capable of fully preserving the very strong anisotropy of the precursor. implemented for this purpose.
Le produit de départ joue donc un rôle fondamental aussi bien au niveau de sa composition que de son caractère isotrope ou anisotrope, ce dernier se trouvant préservé au travers des étapes successives de la décrépitation et des post-traitements. De fait, ce produit est avantageusement un alliage terre-rare/fer/bore, le fer pouvant être partiellement substitué par le cobalt ou par d'autres éléments de transition (3d, 4d, 5d). Avantageusement, et lorsque l'on désire obtenir des propriétés magnétiques optimum, on peut substituer partie de ces éléments fer ou cobalt par d'autres éléments tels que le cuivre ou l'aluminium. The starting product therefore plays a fundamental role both in terms of its composition and its isotropic or anisotropic nature, the latter being preserved through successive stages of decrepitation and post-treatments. In fact, this product is advantageously a rare earth / iron / boron alloy, the iron possibly being partially substituted by cobalt or by other transition elements (3d, 4d, 5d). Advantageously, and when it is desired to obtain optimum magnetic properties, part of these iron or cobalt elements can be substituted by other elements such as copper or aluminum.
Pour la réalisation ultérieure d'aimants frittés ou liés orientés, il est indispensable de partir d'un précurseur à propriétés magnétiques anisotropes, de manière à obtenir une poudre décrépitée fortement anisotrope, dont les particules sont susceptibles de s'orienter sous l'effet d'un champ magnétique externe. Dans ce cas, cette orientation va en effet contribuer à accroitre de façon considérable l'induction rémanente de l'aimant fritté ou lié ainsi réalisé, tandis que dans le cas d'un produit à propriétés magnétiques isotropes, le traitement d'orientation sous champ magnétique resterait sans effet. For the subsequent production of sintered or bonded oriented magnets, it is essential to start with a precursor with anisotropic magnetic properties, so as to obtain a highly anisotropic decrepit powder, the particles of which are capable of being oriented under the effect of 'an external magnetic field. In this case, this orientation will in fact contribute to considerably increasing the residual induction of the sintered or bonded magnet thus produced, while in the case of a product with isotropic magnetic properties, the orientation treatment under field magnetic would have no effect.
On obtient un précurseur fortement anisotrope (sur le plan de ses caractéristiques magnétiques) si l'on utilise des matériaux issus de la "métallurgie des poudres", technique décrite plus en détail dans le document EP-A-0 101 552, ou si l'on part de chutes d'aimants massifs. Les précurseurs issus d'un traitement de corroyage à chaud du type martelage ou pressage, décrit dans le document WO 87/07425, présentent également ces caractéristiques de forte anisotropie magnétique. I1 existe également des tels précurseurs à anisotropie magnétique, issus d'un traitement d'hypertrempe spécifique. A highly anisotropic precursor is obtained (in terms of its magnetic characteristics) if materials derived from "powder metallurgy", a technique described in more detail in document EP-A-0 101 552, are used, or if the 'We start from massive magnet falls. The precursors resulting from a hot-working treatment of the hammering or pressing type, described in document WO 87/07425, also exhibit these characteristics of strong magnetic anisotropy. I1 also exist such precursors with magnetic anisotropy, resulting from a specific hyper-tempering treatment.
Des précurseurs massifs ou en rubans présentant au contraire des propriétés magnétiques isotropes sont obtenus dans le cadre de processus de corroyage à chaud effectué par filage, également décrit dans le document WO 87/07425, ou dans le procédé d'hypertrempe sur rouleaux, décrit notamment dans le document EP-A-0 108 474. Solid or ribbon precursors having, on the contrary, isotropic magnetic properties are obtained within the framework of hot working process carried out by spinning, also described in document WO 87/07425, or in the hyper-quenching process on rollers, described in particular in document EP-A-0 108 474.
L'invention concerne également le produit obtenu. The invention also relates to the product obtained.
I1 s'agit d'un produit présentant de bonnes propriétés magnétiques, typiquement une énergie interne (HB)max supérieure ou égale à 80 kJ/m3 pour les poudres isotropes et 240 kJ/m3 pour les poudres anisotropes, avec une faible granulométrie homogène, typiquement voisine de la dizaine de micromètres, ou moins, et en tout état de cause inférieure à quinze (15) micromètres. Avantageusement, ces produits présentent une aimantation rémanente, typiquement d'au moins 40 Am2/kg pour les poudres isotropes et 80 Am2/kg pour les poudres anisotropes orientées, et une coercivité importante d'au moins 700 kA/m. En outre, lorsque le précurseur est réalisé par corroyage à chaud, les grains des produits obtenus présentent un faciès caractéristique sous forme de cristallites cassés, typique de la morphologie issue de ce procédé de rélisation. It is a product having good magnetic properties, typically an internal energy (HB) max greater than or equal to 80 kJ / m3 for isotropic powders and 240 kJ / m3 for anisotropic powders, with a small homogeneous particle size, typically close to ten micrometers, or less, and in any event less than fifteen (15) micrometers. Advantageously, these products have a remanent magnetization, typically at least 40 Am2 / kg for isotropic powders and 80 Am2 / kg for oriented anisotropic powders, and a high coercivity of at least 700 kA / m. In addition, when the precursor is produced by hot working, the grains of the products obtained have a characteristic facies in the form of broken crystallites, typical of the morphology resulting from this manufacturing process.
I1 était certes connu d'obtenir des matériaux présentant des propriétés magnétiques importantes, tel que par exemple une énergie interne magnétique supérieure ou égale à 200 kJ/m3. Ce type de matériau est par exemple décrit dans la publication SHIMODA et al (J. APPL. PHYS. It was certainly known to obtain materials having significant magnetic properties, such as for example an internal magnetic energy greater than or equal to 200 kJ / m3. This type of material is for example described in the publication SHIMODA et al (J. APPL. PHYS.
64 10) dans laquelle on a proposé de réaliser des aimants permanents à base d'un mélange praséodyme/fer/bore/cuivre et ce avec un faible taux de réduction, notamment inférieur à 90%. Ce procédé de réalisation s'effectue par pressage à chaud, à une température d'environ 1 000 "C. 64 10) in which it has been proposed to produce permanent magnets based on a praseodymium / iron / boron / copper mixture and this with a low reduction rate, in particular less than 90%. This production process is carried out by hot pressing, at a temperature of approximately 1000 "C.
Les aimants obtenus présentent certes des propriétés magnétiques élevées, toutefois leur taille est faible. De plus, compte tenu de leur procédé de réalisation, notamment par laminage sous gaine, on obtient certes un affinement des grains (toutefois insuffisant avec un tel taux de réduction inférieur à 90%), et surtout une granulométrie et une microstructure hétérogènes. Enfin, les bonnes propriétés magnétiques ne peuvent être obtenues qu'en utilisant du praséodyme. En effet, il est clairement indiqué qu'en remplaçant le praséodyme par le néodyme, les propriétés magnétiques tendent à chuter drastiquement. Or l'inconvénient de l'usage du praséodyme réside dans son coût élevé compte tenu de sa faible proportion dans la nature comparativement au néodyme.The magnets obtained certainly have high magnetic properties, however their size is small. In addition, given their production process, in particular by sheath rolling, we certainly obtain a refinement of the grains (however insufficient with such a reduction rate of less than 90%), and above all a heterogeneous particle size and microstructure. Finally, good magnetic properties can only be obtained by using praseodymium. Indeed, it is clearly indicated that by replacing praseodymium with neodymium, the magnetic properties tend to drop drastically. However, the drawback of using praseodymium lies in its high cost, given its low proportion in nature compared to neodymium.
On connait également des produits doués de propriétés magnétiques, présentant une granulomètrie homogène et faible, dont la limite peut être inférieure à 0,1 Wu. Also known are products endowed with magnetic properties, having a homogeneous and small particle size, the limit of which may be less than 0.1 Wu.
Ces produits sont par exemple obtenus au moyen du procédé décrit dans le document déjà cité EP-A-0 173 588. Comme déjà dit, la décrépitation des produits par hydrurationdéshydruration permet certes d'obtenir des produits de faible granulométrie mais avec une perte importante des propriétés magnétiques.These products are for example obtained by means of the process described in the document already cited EP-A-0 173 588. As already said, the decrepitation of the products by hydriding dehydrating certainly allows to obtain products of small particle size but with a significant loss of magnetic properties.
On a alors pensé à appliquer des traitements mécaniques en vue de diminuer la granulométrie sur des produits obtenus par trempe et présentant de bonnes propriétés magnétiques. Ces produits se présentent par exemple sous la forme de plaquettes pré-orientées, aboutissant à une certaine anisotropie. Toutefois, il s'avère à l'usage que l'application d'un broyage mécanique altère également les qualités magnétiques, notamment à cause des chocs mécaniques.En conséquence, il n'existe pas à ce jour de produits pulvérulents présentant simul tanément une faible granulométrie homogène, de l'ordre de dix micromètres, voire inférieure, et des hautes propriétés magnétiques, en particulier pour les poudres fortement anisotropes, qui développent une induction rémanante sous forme orientée BrOrientee telle que le rapport
Br0 rien - BrnOn orientee BrO*ierltee soit supérieur ou égale à 80 t. It was then thought to apply mechanical treatments in order to reduce the particle size on products obtained by quenching and having good magnetic properties. These products are for example in the form of pre-oriented platelets, resulting in a certain anisotropy. However, it turns out in use that the application of mechanical grinding also alters the magnetic qualities, in particular because of mechanical shocks. Consequently, to date there are no powdery products having simultaneously a small homogeneous particle size, of the order of ten micrometers, or even less, and high magnetic properties, in particular for highly anisotropic powders, which develop a remanent induction in BrOrientee oriented form such as the ratio
Br0 nothing - BrnOn oriented BrO * ierltee is greater than or equal to 80 t.
Le matériau de départ est un matériau présentant à l'état massif déjà des propriétés magnétiques élevées. Le procédé conforme à l'invention vise, suite à une décrépitation ayant réduit ses propriétés magnétiques, à les restaurer pour aboutir à des propriétés magnétiques, notamment en coercivité, et induction rémanente, voisines de celles du produit brut de départ. The starting material is a material which in the solid state already has high magnetic properties. The process according to the invention aims, following a decrepitation having reduced its magnetic properties, to restore them to result in magnetic properties, in particular in coercivity, and residual induction, close to those of the starting crude product.
Selon le procédé, le produit de départ est un alliage polyphasé isotrope ou anisotrope en fonction de la destination du produit final, de composition terrerare/fer/bore. De manière connue, le fer peut être substitué par du cobalt, notamment en vue d'augmenter le point de Curie du produit final ou par d'autres métaux de transition 3d, comme le cuivre, ou 4d et 5d. En outre, le fer peut également être partiellement substitué par d'autres éléments métalliques tels que l'aluminium, et ce de manière cumulative avec les éléments de transition. On peut avantageusement substituer partie des atomes de terre rare par d'autres, comme le dysprosium, selon les qualités des propriétés magnétiques requises. According to the process, the starting product is an isotropic or anisotropic polyphase alloy depending on the destination of the final product, of terrerare / iron / boron composition. In known manner, iron can be substituted by cobalt, in particular with a view to increasing the Curie point of the final product or by other 3d transition metals, such as copper, or 4d and 5d. In addition, iron can also be partially substituted by other metallic elements such as aluminum, and this cumulatively with the transition elements. One can advantageously substitute part of the rare earth atoms with others, such as dysprosium, according to the qualities of the magnetic properties required.
Cet alliage se présente, comme déjà dit, sous forme polyphasée, respectivement une phase magnétique à haute anisotropie, répondant à la formule générale R > -M14-B, et une ou plusieurs autres phases à concentration majoritaire en éléments terre rare, consécutif au mode de réalisation du matériau de base. This alloy is, as already said, in polyphase form, respectively a magnetic phase with high anisotropy, corresponding to the general formula R> -M14-B, and one or more other phases with a majority concentration of rare earth elements, consecutive to the mode basic material.
I1 ne va pas être décrit en détail le mode d'obtention de ces matériaux de départ. Comme déjà dit, ils peuvent être obtenus selon la technique dite de "trempe rapide", du broyage mécanique à chaud ou corroyage, voire par la technique de la métallurgie des poudres, c'est à dire de poudres frittées préalablement orientées sous champ magnétique. I1 will not be described in detail how to obtain these starting materials. As already said, they can be obtained according to the so-called "rapid quenching" technique, mechanical hot grinding or wrought, or even by the powder metallurgy technique, that is to say sintered powders previously oriented under magnetic field.
Une fois ce matériau de base obtenu, il est tout d'abord hydruré par absorption d'hydrogène sous pression (1 à 5 MPa) par exemple dans un autoclave réalisé en acier spécial, et généralement à température ambiante. Once this basic material has been obtained, it is firstly hydrided by absorption of hydrogen under pressure (1 to 5 MPa) for example in an autoclave made of special steel, and generally at room temperature.
Toutefois, dans certains cas, une activation thermique s'avère nécessaire. Quoi qu'il en soit, un ou quelques cyclages thermiques au cours de la phase d'hydrogénation assurent une meilleure homogénéïté chimique et granulométrique du matériau. Cette hydruration aboutit à la fragmentation du matériau, qui devient ainsi très facilement dispersable. La révélation de la forme pulvérulente du matériau peut être obtenue par une simple agitation mécanique, ou par simple broyage.However, in some cases, thermal activation is necessary. Anyway, one or a few thermal cycles during the hydrogenation phase ensure better chemical and particle size homogeneity of the material. This hydriding leads to the fragmentation of the material, which thus becomes very easily dispersible. The revelation of the pulverulent form of the material can be obtained by simple mechanical stirring, or by simple grinding.
Le matériau pulvérulent hydrogéné subit, selon le procédé de l'invention, trois phases de traitement
Au cours d'une première phase, on effectue une déshydruration partielle, qui concerne la phase principale hydrurée R2-Nl4-B-Hx (où x est compris entre 1 et 5), cette dernière se transformant en R2-M14-B . The hydrogenated pulverulent material undergoes, according to the process of the invention, three stages of treatment
During a first phase, partial dehydriding is carried out, which relates to the main hydrated phase R2-Nl4-B-Hx (where x is between 1 and 5), the latter transforming into R2-M14-B.
En effet, les hydrures formés étant du type métastables, la déshydruration doit s'effectuer sous vide primaire à une température inférieure à leur température de démixion, faute de quoi, on observe la formation d'hydrures de terres rares, de fer et d'une phase mal définie fer-bore, les propriétés magnétiques du matériau étant alors définitivement et rédhibitoirement altérées. Indeed, the hydrides formed being of the metastable type, the dehydriding must be carried out under primary vacuum at a temperature lower than their demixing temperature, failing which, the formation of rare earth hydrides, iron and an ill-defined iron-boron phase, the magnetic properties of the material then being definitively and prohibitively altered.
La température de cette déshydruration partielle, qui peut commencer sous vide primaire vers 150 "C, et qui s'amplifie vers 300 "C, ne doit pas dépasser 520 "C, température de démixion des hydrures R2-M14-B-H. The temperature of this partial dehydriding, which can start under primary vacuum around 150 "C, and which increases around 300" C, must not exceed 520 "C, demixing temperature of hydrides R2-M14-B-H.
Au cours d'une deuxième phase du traitement, qui s'effectue à une température de l'ordre de 600 "C, la déshydruration complète du matériau décrépité peut être menée à bien, en particulier au niveau de la phase eutectique riche en terres rares, qui constitue l'enveloppe pelliculaire des domaines magnétiques. Cette seconde phase s'effectue également sous vide primaire. During a second phase of treatment, which takes place at a temperature of the order of 600 "C, complete dehydriding of the decrepit material can be carried out, in particular at the level of the eutectic phase rich in rare earths , which constitutes the film envelope of the magnetic domains This second phase is also carried out under primary vacuum.
Enfin, la poudre déshydrurée ainsi obtenue peut être soumise dans une troisième phase, à un traitement de recuit entre 450 et 1000 "C, visant à restaurer complètement les propriétés magnétiques, en particulier la coercivité. Finally, the dehydrated powder thus obtained can be subjected, in a third phase, to an annealing treatment between 450 and 1000 "C, aimed at completely restoring the magnetic properties, in particular the coercivity.
On constate qu'en traitant les matériaux sous cette échelle de températures, on évite tout risque de frittage du matériau résiduel, résultat qui irait à l'encontre de la morphologie recherchée. It can be seen that by treating the materials under this temperature scale, any risk of sintering of the residual material is avoided, a result which would go against the desired morphology.
Le traitement peut avantageusement être complété d'une passivation in-situ en introduisant de l'argon sous pression normale, avant de ramener le produit à sa température normale. The treatment can advantageously be supplemented with an in-situ passivation by introducing argon under normal pressure, before bringing the product back to its normal temperature.
Les traitements thermiques finals (paliers thermiques) ont pour but l'optimisation au niveau des particules élémentaires de la cohésion de la matière granulaire, à savoir la phase de type R2-M14-B et de son enveloppe intergranulaire eutectique. Les différents paramètres de ces traitements thermiques, respectivement température, durée, cycle, sont fonction de la composition du matériau de base et de leur procédé de synthèse métallurgique. The purpose of the final heat treatments (thermal bearings) is to optimize the cohesion of the granular material at the level of the elementary particles, namely the phase of the R2-M14-B type and of its eutectic intergranular envelope. The different parameters of these heat treatments, respectively temperature, duration, cycle, are a function of the composition of the base material and their metallurgical synthesis process.
On choisit différents types de matériaux de départ (au sens de la métallurgie de leur préparation), selon que l'on désire privilégier les propriétés d'aimantation ou des propriétés de coercivité. De même, et comme déjà dit, le choix du matériau de départ dépend également de l'anisotropie désirée du produit final. Ce choix intervient tant dans sa composition que dans son procédé de synthèse. We choose different types of starting materials (in the sense of the metallurgy of their preparation), depending on whether we want to favor the magnetization properties or coercivity properties. Likewise, and as already said, the choice of starting material also depends on the desired anisotropy of the final product. This choice is involved both in its composition and in its synthesis process.
On a représenté sur la figure 1, un schéma synoptique des différentes étapes entrant dans la réalisation d'un aimant lié. Outre les étapes mentionnées ci-dessus, les poudres obtenues après les différents traitements thermiques sont dispersées avant d'être enrobées dans une résine, puis orientées sous champ. There is shown in Figure 1, a block diagram of the different steps involved in the production of a bonded magnet. In addition to the steps mentioned above, the powders obtained after the various heat treatments are dispersed before being coated in a resin, then oriented in the field.
Afin d'illustrer le procédé conforme à l'invention, on a décrit ci-après différents exemples de réalisation de produits avec les propriétés magnétiques résultantes. In order to illustrate the process according to the invention, various embodiments of products with the resulting magnetic properties have been described below.
Exemple 1 : Phase a
On utilise comme matériau précurseur un composé isotrope répondant à la formule chimique suivante Ndl4Dylt5Nbot7Fe76tsB, obtenu par hyper-trempe à la vitesse de 50 m/s. Fritté sous forme massive, un tel matériau est connu pour présenter de bonnes propriétés magnétiques, telles que
induction rémanente : 85 Am2/kg
Champ coercitif : 1.250 kA/m
Ce matériau subit un traitement de décrépitation par hydruration, et la désorption est menée par un traitement thermique au delà de 1800C. Ce traitement, visant à désorber l'hydrogène de la phase principale, s'effectue à la vitesse de 300"C/heure. I1 constitue la phase dite de déshydruration, effectuée sous vide primaire. I1 est suivi d'un palier thermique pendant 1 heure à 520"C et enfin d'un refroidissement à la vitesse de 1500C/heure. Example 1: Phase a
An isotropic compound corresponding to the following chemical formula Ndl4Dylt5Nbot7Fe76tsB, obtained by hyper-quenching at the speed of 50 m / s, is used as precursor material. Sintered in massive form, such a material is known to have good magnetic properties, such as
residual induction: 85 Am2 / kg
Coercive field: 1,250 kA / m
This material undergoes a decrepitation treatment by hydriding, and the desorption is carried out by a heat treatment beyond 1800C. This treatment, aimed at desorbing the hydrogen from the main phase, is carried out at the speed of 300 "C / hour. I1 constitutes the so-called dehydriding phase, carried out under primary vacuum. I1 is followed by a thermal plateau for 1 hour at 520 "C and finally cooling at the speed of 1500C / hour.
On obtient pour ce matériau finement divisé isotrope une induction rémanente de 42 Am2/kg, mais un champ coercitif très diminué de 120 kA/m, qui rend ce matériau non utilisable pour la mise en forme à l'état d'aimant lié. For this finely divided isotropic material, a residual induction of 42 Am2 / kg is obtained, but a very reduced coercive field of 120 kA / m, which renders this material unusable for shaping in the state of a bonded magnet.
Exemple 1 : Phase b
On répète le même traitement que la phase a, à partir du même matériau puis on fait subir à ce dernier une seconde phase de chauffage à 600"C, température obtenue à la vitesse de 300"C/heure. Ce traitement est suivi d'un chauffage à 640"C, température obtenue à la vitesse de 50 C/heure, le palier thermique à 640"C étant maintenu pendant 30 minutes. Cette phase est suivie d'un refroidissement rapide jusqu'à 600"C, à la vitesse de 1000"C/ heure, suivie d'une descente en température de 1500C/ heure.Example 1: Phase b
The same treatment is repeated as phase a, from the same material and then the latter is subjected to a second heating phase at 600 "C, temperature obtained at the speed of 300" C / hour. This treatment is followed by heating to 640 "C, temperature obtained at the speed of 50 C / hour, the thermal plateau at 640" C being maintained for 30 minutes. This phase is followed by rapid cooling to 600 "C, at a speed of 1000" C / hour, followed by a temperature drop of 1500C / hour.
Les résultats obtenus sont respectivement
une induction rémanente de 56 Am2/kg sur un
échantillon non orienté de compaction 0,4
et un champ coercitif de 1.100 kA/m.The results obtained are respectively
a residual induction of 56 Am2 / kg on a
non-oriented compaction sample 0.4
and a coercive field of 1,100 kA / m.
On peut remarquer que l'influence du deuxième traitement sur le matériau permet de restaurer en quelque sorte les propriétés magnétiques de départ. It can be noted that the influence of the second treatment on the material makes it possible to restore the initial magnetic properties in a way.
Exemple 2 : Phase a
On part d'un matériau précurseur isotrope répondant à la formule Ndl6Fe77AlB6 obtenu par corroyage à chaud par filage, avec un taux de corroyage de 12. Ce matériau présente à l'état massif les caractéristiques magnétiques suivantes
Induction rémanente : 75 Am2/kg
Champ coercitif : 950 kA/m
Ce matériau est décrépité puis traité thermiquement, de la même manière que celle décrite dans l'Exemple 1 phase a. L'induction rémanente de l'échantillon non -orienté de compaction 0,4 est de 43 Am2/kg, le champ coercitif étant seulement de 320 kA/m.Example 2: Phase a
We start with an isotropic precursor material corresponding to the formula Ndl6Fe77AlB6 obtained by hot working by spinning, with a working rate of 12. This material has the following magnetic characteristics in a solid state
Residual induction: 75 Am2 / kg
Coercive force: 950 kA / m
This material is decrepit and then heat treated, in the same manner as that described in Example 1 phase a. The residual induction of the non-oriented 0.4 compaction sample is 43 Am2 / kg, the coercive field being only 320 kA / m.
Exemple 2 : Phase b
Le même matériau précurseur ayant subi le traitement de l'exemple 1 (phase a), subit alors un chauffage à 600"C, température obtenue à la vitesse de 300"C/heure. Example 2: Phase b
The same precursor material having undergone the treatment of Example 1 (phase a), then undergoes heating at 600 "C, temperature obtained at the speed of 300" C / hour.
I1 est ensuite traité selon le même processus que celui indiqué dans l'exemple 1 phase b. I1 is then treated according to the same process as that indicated in example 1 phase b.
L'induction rémanente mesurée sur un échantillon non orienté de compaction 0,4 est de 43 Am2/kg, et le champ coercitif de 880 kA/m. Comme dans le cas précédent, les caractéristiques magnétiques isotropes du matériau massif, sont donc en grande partie restaurées. The residual induction measured on a non-oriented 0.4 compaction sample is 43 Am2 / kg, and the coercive field of 880 kA / m. As in the previous case, the isotropic magnetic characteristics of the solid material are therefore largely restored.
Exemple 3
On part d'un matériau précurseur anisotrope répondant à la formule brute Nd15DyFe78B6 obtenu par filage et forgeage par corroyage à chaud (taux de corroyage : 10). Les caractéristiques magnétiques initiales du matériau sous forme massive sont respectivement
. induction rémanente : 75 Am2/kg
. Champ coercitif : 1.430 kA/m
Le matériau est décrépité par hydruration, puis chauffé à 520"C sous vide primaire, température obtenue à la vitesse de 300"C/heure. I1 subit un palier thermique d'une durée de une heure à cette température puis est chauffé à 600"C, température obtenue à la vitesse de 300"C/heure. Il est ensuite chauffé à 680 "C, obtenu à la vitesse de 100 "C/heure. Il subit alors un palier thermique de 20 minutes à 680"C, puis est refroidi rapidement -jusqu'à 600"C à la vitesse de 600"C/heure, suivi d'une descente en température à 150 CC/heure. Example 3
We start from an anisotropic precursor material corresponding to the crude formula Nd15DyFe78B6 obtained by spinning and forging by hot working (working rate: 10). The initial magnetic characteristics of the material in massive form are respectively
. remanent induction: 75 Am2 / kg
. Coercive force: 1,430 kA / m
The material is decrepit by hydriding, then heated to 520 "C under primary vacuum, temperature obtained at the speed of 300" C / hour. It undergoes a thermal plateau lasting one hour at this temperature and is then heated to 600 "C, a temperature obtained at the speed of 300" C / hour. It is then heated to 680 "C, obtained at the speed of 100" C / hour. It then undergoes a thermal plateau for 20 minutes at 680 "C, then is rapidly cooled -up to 600" C at the speed of 600 "C / hour, followed by a temperature drop to 150 CC / hour.
L'échantillon, sous forme de poudre anisotrope non orientée de compaction 0,4, présente une induction rémanente de 40 Am2/kg pour un champ coercitif de 1.200 kA/m. The sample, in the form of a non-oriented anisotropic powder of compaction 0.4, exhibits a residual induction of 40 Am2 / kg for a coercive field of 1,200 kA / m.
Les caractéristiques magnétiques initiales du matériau sont une nouvelle fois restaurées. The original magnetic characteristics of the material are again restored.
Exemple 4
On part d'un matériau précuseur anisotrope répondant à la formule brute Ndl6Cu2Fe76B6 obtenu par forgeage par corroyage à chaud, avec un taux de corroyage de 10. Les caractéristiques magnétiques initiales de ce matériau sous forme massive sont respectivement
. Induction rémanente : 116 Am2/kg
. Champ coercitif : 1.030 kA/m
Ce matériau est alors traité comme indiqué dans l'Exemple 3. On obtient comme propriétés magnétiques de la poudre ainsi obtenue, à l'étant non orienté, de compaction 0,4
. Induction rémanente : 53 Am2/kg
Champ coercitif : 720 kA/m.Example 4
We start from an anisotropic precusor material corresponding to the crude formula Ndl6Cu2Fe76B6 obtained by forging by hot working, with a working rate of 10. The initial magnetic characteristics of this material in massive form are respectively
. Residual induction: 116 Am2 / kg
. Coercive field: 1.030 kA / m
This material is then treated as indicated in Example 3. The magnetic properties of the powder thus obtained, with its non-oriented nature, are 0.4.
. Residual induction: 53 Am2 / kg
Coercive field: 720 kA / m.
Cette poudre est alors traitée thermiquement à 1000"C puis à 500"C et est ensuite enduite dans une résine sous champ magnétique. Les caractéristiques de la poudre orientée ainsi introduite deviennent
. Induction rémanente : 96 Am2/kg
Champ coercitif : 720 kA/m. This powder is then heat treated at 1000 "C and then at 500" C and is then coated in a resin under magnetic field. The characteristics of the oriented powder thus introduced become
. Residual induction: 96 Am2 / kg
Coercive field: 720 kA / m.
De la sorte, il ressort des exemples précédents que les produits obtenus de granulométrie typique, voisine de la dizaine de micromètres, présentent des propriétés magnétiques tout à fait intéressantes, dès lors qu 'un traitement thermique approprié leur est appliqué. On constate notamment les très bonnes valeurs obtenues pour la coercivité, valeurs qui approchent les valeurs obtenues pour cette grandeur avec les produits massifs précurseurs. Il apparait donc clairement le rôle fondamental joué par le matériau précurseur, notamment lorsque l'on désire privilégier la coercivité. In this way, it emerges from the preceding examples that the products obtained of typical particle size, close to ten micrometers, have quite advantageous magnetic properties, as soon as an appropriate heat treatment is applied to them. We note in particular the very good values obtained for the coercivity, values which approach the values obtained for this quantity with the massive precursor products. It therefore appears clearly the fundamental role played by the precursor material, in particular when one wishes to favor coercivity.
Tous ces matériaux présentent une induction rémanente importante, qui a été caractérisée sur échantillon pulvérulent non orienté, de compacité relative voisine de 0,4. All of these materials have a large residual induction, which has been characterized on a non-oriented powder sample, with a relative compactness close to 0.4.
Les poudres ainsi obtenues, compte tenu de leur faible granulométrie homogène d'une part, et de leur hautes propriétés magnétiques d'autre part, ont permis la réalisation d'aimants liés anisotropes, pour lesquels l'induction rémanente mesurée est accrue de 30 à 40 % par rapport aux aimants liés anisotropes aujourd'hui disponibles, et ce pour sensiblement la même charge de matériau magnétique. The powders thus obtained, taking into account their small homogeneous particle size on the one hand, and their high magnetic properties on the other hand, enabled the production of anisotropic bonded magnets, for which the measured residual induction is increased by 30 to 40% compared to the anisotropic bonded magnets available today, and this for substantially the same charge of magnetic material.
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