FR2654097A1 - Procede de preparation de derives aromatiques fluores, catalyseurs a base d'acide de lewis. - Google Patents

Procede de preparation de derives aromatiques fluores, catalyseurs a base d'acide de lewis. Download PDF

Info

Publication number
FR2654097A1
FR2654097A1 FR8914528A FR8914528A FR2654097A1 FR 2654097 A1 FR2654097 A1 FR 2654097A1 FR 8914528 A FR8914528 A FR 8914528A FR 8914528 A FR8914528 A FR 8914528A FR 2654097 A1 FR2654097 A1 FR 2654097A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
fact
group
carbon atoms
haloformate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR8914528A
Other languages
English (en)
Inventor
Garcia Herve
Gilbert Laurent
Ratton Serge
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to FR8914528A priority Critical patent/FR2654097A1/fr
Priority to DE69033125T priority patent/DE69033125T2/de
Priority to JP2297345A priority patent/JPH0720889B2/ja
Priority to EP90403116A priority patent/EP0427603B1/fr
Priority to IL96245A priority patent/IL96245A0/xx
Priority to CA002029328A priority patent/CA2029328A1/fr
Priority to AT90403116T priority patent/ATE180466T1/de
Priority to ES90403116T priority patent/ES2132065T3/es
Priority to IE398790A priority patent/IE903987A1/en
Priority to AU65857/90A priority patent/AU6585790A/en
Priority to PT95807A priority patent/PT95807A/pt
Publication of FR2654097A1 publication Critical patent/FR2654097A1/fr
Priority to US08/814,027 priority patent/US6235949B1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
    • C07C17/363—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms by elimination of carboxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Procédé de préparation de fluorure d'aryle par mise en contact d'un mélange gazeux contenant de l'acide fluorhydrique et un halogéno formiate ou un carbonate d'aryle avec un catalyseur à base d'acides de Lewis.

Description

La présente invention concerne un procédé de préparation de dérivés aromatiques fluorés. Elle concerne plus particulièrement la préparation de dérivés aromatiques qui portent un fluor directement attaché sur le noyau aromatique. Elle concerne encore plus précisément la préparation de fluorobenzènes.
Il est connu depuis déjà très longtemps par exemple selon le brevet US 4075252 de préparer le fluorobenzène à partir des anilines par une réaction de diazotation ou par passage par un intermédiaire triazène puis décomposition du sel de diazonium ou de triazène dans l'acide fluorhydrique. Ces techniques anciennes imposent toujours un procédé en deux étapes, éventuellement réalisées en continu, par exemple selon le brevet EP 205019, qui comporte toujours une étape de formation du sel d'azonium et une étape de décomposition.
Les amines de départ sont des composés onéreux dont il est impossible de se passer pour un tel procédé ce qui grève considérablement le prix d'obtention final du fluorobenzène.
Il est aussi connu selon le brevet anglais n" 1582427 de préparer le fluorobenzène par mise en contact à environ 200C d'un phénol avec une solution d'acide fluorhydrique contenant un acide de Lewis en quantité pondérale comprise entre 0,5 et 25 % calculée par rapport à l'acide fluorhydrique introduit.
Les rendements obtenus en fluorobenzène sont toujours inférieurs à 25 % pour des durées de réactions de 6 heures.
Il est encore décrit dans le brevet européen n' 118247 un procédé de préparation du fluorobenzène par passage d'un ester de l'acide fluoroformique sur alumine platinée à une température comprise entre 200 et 600'C. Ce procédé réalisé en phase gazeuse avec des rendements annoncés en fluorobenzène atteignant 60 %, a fait l'objet d'une publication ultérieure plus complète (The preparation of fluoroarenes by the catalytic decarboxylation of aryl fluoroformates, Journal of Fluorine Chemistry, 27 (1985) 263 274,
David P. ASHTON, T. ANTHONY RYAN, BRIAN R. WEBSTER and BRETT A.
WOLFINDALE), et souffre de nombreux inconvénients parmi lesquels le coût du réactif et la production de sous produits en nombre et en quantité importants.
Qui plus est, le catalyseur s'empoisonne très vite et la régénération subséquente nécéssaire grève beaucoup trop le procédé pour que l'on puisse envisager son utilisation à l'échelle industrielle.
La raison invoquée pour expliquer l'empoisonnement du catalyseur est la dégradation de ce dernier par l'action de l'acide fluorhydrique.
C'est pourquoi, un des buts de la présente invention est de fournir un procédé de préparation du fluorure d'aryle qui permette d'éviter ou d'espacer les cycles de régénération.
Un autre but de la présente invention est de fournir un autre procédé qui utilise des composés de départ peu onéreux.
Ces buts et d'autres qui apparaitront par la suite sont atteints au moyen d'un procédé de préparation de fluorure d'aryle qui comporte une étape réactionnelle de mise en contact d'un mélange gazeux contenant l'acide fluorhydrique et un halogénoformiate ou un carbonate d'aryle avec un catalyseur à base d'acide(s) de Lewis.
Avantageusement, le rapport molaire entre l'acide fluorhydrique et l'halogénoformiate ou le carbonate d'aryle est au moins égal à 1, avantageusement compris entre 5 et 1000, de préférence entre 10 et 1000 (sauf quand cela est précisé autrement, les zéros ne sont pas des chiffres significatifs).
Avantageusement, la température est comprise entre 200 et 800" C de préférence entre 200 et 500"C.
Le mélange gazeux peut comporter, outre les réactifs, un gaz inerte vis-à-vis des espèces réactionnelles et du catalyseur et jouer un rôle de gaz vecteur ou de diluant lorsque les molécules d'halogénoformiate ou de carbonate sont suffisament réactives pour qu'elles puissent réagir sur elle-mêmes ou sur le fluorobenzène produit par la réaction. Le mélange gazeux est avantageusement à une pression totale comprise entre 10-2 et 20
MPa de préférence de 10-1 à 20, plus usuellement de 10-1 à 2.
Il est souhaitable que le mélange réactionnel soit anhydre, c'est-à-dire que la teneur molaire en eau soit de préférence au plus égale à 10 % de celle en substrat arylique de préférence 1 %. Le caractère anhydre du mélange gazeux réactionnel est limité par celui de l'acide fluorhydrique commercial réputé anhydre.
Le catalyseur à base d'acide de Lewis contient avantageusement une espèce chimique choisie dans le groupe constitué par les éléments de transition (éléments à sous couche d), les éléments métalliques des colonnes III b, IV b, V b, ainsi que le Germanium et le Silicium sous forme de chalcogénure (s), de préférence oxyde (s), d'halogénure(s), de carbonate(s), sulfate(s), phosphate(s) et des sels organique(s) décomposable(s), ainsi que par leurs mélanges ; les oxy-halogénures font notamment partie dudit groupe.
Les fluorures et les oxyfluorures et les espèces qui le deviennent au moins partiellement sous l'action de l'acide fluorhydrique gazeux, donnent des résultats particulièrement satisfaisants.
Les éléments préférés sont le chrome, le fer l'étain, le germanium, le plomb, les éléments de la colonne III b (de préférence Al, Ga, In) et l'antimoine. Il est fait référence à la classification Française(cf.Bull.
Soc. Chim. n"l Janvier 1966).
Ladite espèce chimique peut être un alliage métallique corrodable pour donner un acide de Lewis en surface. Ladite espèce chimique peut être une zéolithe, de préférence de type Y, c'est-à-dire avec un taux Si/Al très faible.
Il est possible, voire avantageux, de soumettre avant utilisation, le catalyseur à l'action de l'acide fluorhydrique dans les conditions de l'étape objet de la présente invention. Dans ce cas, on peut utiliser des précurseurs de fluorure plus facilement. Pour ce qui est des alliages ceux qui donnent les meilleurs résultats sont ceux qui présentent une corrosion après passage de l'acide fluorhydrique.
En effet, selon la présente invention, il a pu être montré de manière surprenante que les catalyseurs ci-dessus notamment, à base d'espèces chimiques mentionnées ci-dessus permettaient d'obtenir un taux de conversion des halogénoformiates et des carbonates en fluorure correspondant, qui peuvent être très élevés, et dépasser 90 %. En outre, ces catalyseurs n'ont que peu ou pas besoin d'être régénérés.
Enfin il convient de mentionner le temps de passage, ou le temps de contact,défini par Tp = m/D (ou m est la masse du catalyseur et D le débit gazeux) à la température de réaction exprimée en cm3 par secondes) est en général compris entre 10-3 et 100g x s/cm3, ce qui reste dans le domaine des cinétiques industrielles relativement rapides. Naturellement le temps ie contact est spécifique de la texture et de la nature du catalyseur.
Un grand nombre de composés aromatiques fluorés peuvent être préparés de cette manière. Les limitations portent essentiellement d'une part sur la stabilité du noyau aromatique du substrat à la température choisie et d'autre part sur la tension de vapeur saturante de l'halogénoformiate ou du carbonate de départ. Les substituants donneurs sur les noyaux favorisent toutefois la réaction, cependant que les attracteurs ne la défavorisent que légèrement.
A la température de mise en oeuvre du procédé, ces derniers composés doivent avoir une tension de vapeur saturante au moins égale à 10-3 avantageusement à 10-2 MPa.
Par ailleurs, la cinétique de décomposition du fluorure formé doit être au plus égale à celle de sa formation
Lorsque la vitesse de décomposition, bien que répondant à la contrainte ci-dessus, est élevée, il est préférable de faire une trempe du mélange réactionnel immédiatement après le contact avec le catalyseur.
Généralement, l'halogénoformiate ou le carbonate organique répond à la formule (I) suivante (R1)n - Ar - 0 - CO - A (I) dans laquelle
- Ar représente un radical aromatique monocyclique, polycyclique, hétérocyclique ou non ;
- Les radicaux R1, semblables ou différents, représentent :
- un motif halogène, nitro,
- un groupe -Z-R2, où Z peut être
- une simple liaison;
- un atome d'oxygène;
- un atome de soufre;
- les groupes
-NR3-; -CO-;
-OCO-; -COO-;
- SO-; -S02-;S03-;
où R2 représente un atome d'hydrogène un radical alcoyle ou aryle d'au
plus 8 atomes de carbonate,
où R3 peut avoir la même nature que R2 ou former avec ce dernier et avec
l'atome d'azote qui le porte, un hétérocycle azoté; o - n représente le nombre de substituants et est égal à O ou à un
entier au plus égal au nombre de positions substituables sur les noyaux
aromatiques;
- A représente (R1)n - Ar - 0 -, un halogène ou un groupe - ORt2 dans
lequel Rt2 représente un radical aliphatique contenant 1 à 4 atomes de
carbone éventuellement halogéné ou un radical aromatique (éventuellement
substitué par un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone), alcoxy
contenant 1 à 4 atomes de carbone, nitro, halogéno, hydroxy.
Les groupes alcoyles (tel que défini dans le dictionnaire de la
Chimie Duval Presses Scientifiques Internationnale PARIS VIe 1959)
peuvent notamment être des restes aliphatiques linéaires ou ramifiés d'au
plus 6 atomes de carbone ou des restes arylaliphatiques.
Le nombre de position substituable est déterminable aisément à
l'aide de règles simples connues de l'homme de métier.
Ainsi par exemple :
quand Ar = phényle n 4 5
Ar = pyridyle G 4
Ar = naphtyle G 7
Ar = quinolyle G 7
il convient de signaler que la réaction est également applicable aux
composés où Ar représente par exception un vinyle avec n 4 3.
Le nombre total de carbone du composé de formule I est
avantageusement au plus égal à 50 de préférence à 30.
Le procédé donne les meilleurs résultats lorsque dans la formule (I)
Ar représente un radical aromatique monocyclique et que n est au plus égal
à 5.
La réaction donne des résultats particulièrement bons lorsque dans la
formule (I) Ar représente un radical aromatique monocyclique et que n est
au plus égal à 5.
On préfère encore plus parmi les composés de formule (I) ceux pour lesquels R1 représente un groupe méthyle, un groupe nitro ou encore ceux pour lesquels R1 représente un groupe halogène et n est égal à 1.
On préfère également parmi les composés de formule (I) ceux pour lesquels A représente un halogène choisi parmi le fluor, le chlore ou le brôme, ou groupe -OR'2 dans lequel R'2 représente un groupe de formule -O-Ar-(Rl)n. Plus spécifiquement, le fluor est moins réactif et le brôme plus réactif; le meilleur compromis réactivité-coût est le chlore, le brôme étant réservé aux synthèses les plus difficiles.
Avec le Bromo formiate, il est préférable d'utiliser un rapport acide fluorhydrique halogénoformiate dans la zône élevée des fourchettes spécifiées ci-dessus.
Un des avantages du procédé est de pouvoir traiter des mélanges réactionnels comprenant à la foix carbonate et halogénoformiate.
Les matières premières préférées dans le cadre de la présente invention sont
- le fluoroformiate de phényle
- le chloroformiate de phényle
- le carbonate de diphényle
On ne s'écartera pas de l'invention en fabriquant in situ carbonates ou halogénoformiates par action d'halogénure de l'acide carbonique ( par exemple phosgène) ou de leur dérivés (par exemple polyphosgène) sur les phénols correspondants.
On ne s'écartera pas non plus de l'invention en réalisant des difluorures, voire des polyfluorures à partir d'halogénoformiate ou de carbonate issus de di ou de polyphénols.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention.
EXEMPLES 1 à 2 : CATALYSEUR OXYDE DE CHROME
Exemple 1
Un courant de chloroformiate de phényle(O,21 mmole/mn) vaporisé, est mélangé avec de l'acide fluorhydrique gazeux, à une température de 300il, pour donner un milieu réactionnel contenant 48 moles d'Acide fluorhydrique par mole de chloroformiate de phényle.
Ce mélange passe au travers d'un réacteur tubulaire en Hastelloy C 276 de 35 cm de long et 2,0 cm de diamètre interne rempli de catalyseur au chrome (pastilles) préparé selon M. GARNIER Bull.Soc.Chim.Fr.1984 n-3-4,Page 91 à 96.
La température du lit catalytique est maintenue à 400 C et le temps de passage est de 2g.s/cm3.
Les produits gazeux sont condensés, dilués dans l'eau, neutralisés par la sonde aqueuse, extraits par le dichlorométhane.
La solution dans le dichlorométhane est analysée par chromatographie en phase vapeur, résonance magnétique nucléaire et spectrométrie de masse.
Le rendement au fluorobenzène est de 70 %
Exemple 2
La procédure de l'exemple 1 est répétée sauf que l'on remplace le catalyseur au chrome par un catalyseur à l'oxyde de chrome sur alumine (HARSHAN (R 0101T 1/8)) traité préalablement à l'acide fluorhydrique. Le rapport molaire HF/chloroformiate étant de 100, et le temps de contact de 0,4 g.s/cm3.
Le rendement en fluorobenzène est de 50 X.
EXEMPLES 3 à 5 CATALYSEUR METALLIQUE
Exemple3
Un courant de chloroformiate de phényle (0,25 mmole/mn) vaporisé est mélangé avec de l'acide fluorhydrique gazeuse à une température de 400-C pour donner un milieu réactionnel contenant 47 moles d'acide fluorhydrique par mole de chloroformiate de phényle.
Ce mélange est passé au travers d'un réacteur tube en Hastelloy C276 de 35 cm de long et 2,0 m de diamètre interne rempli de billes d'acier (diamètre 4mm).
La température du lit catalytique est maintenue à 400"C et le temps de passage (défini précédemment) est de 8,4 g.s/cm3.
Les produits gazeux de la réaction sont condensés, dilués dans l'eau, neutralisés par la sonde aqueuse, extraits par le dichlorométhane. La solution dans le dichlorométhane est analysée par chromatographie en phase vapeur, résonance magnétique nucléaire, et spectrométrie de masse de rendement en fluorobenzène est de 81 %.
Exemple 4
La procédure de l'exemple 1 est répétée en remplaçant le chloroformiate de phényle par le fluoroformiate de phényle, le rapport HF/fluoroformiate de phényle étant de 61 avec un temps de passage de 3,8 g.s/cm3.
Le rendement en fluorobenzène est alors de 15 %.
Exemple 5
A titre de comparaison, la procédure de l'exemple 1 est répétée dans un réacteur rempli de billes d'Hastelloy C276 au lieu de billes d'acier.
Le rendement en fluorobenzène est de 0,8 %.
Exemple 6 Essais divers
D'autres essais ont été réalisé en utilisant le mode opératoire de l'exemple 1.
Les résultats de ces essais sont résumés dans les tableaux suivants.
TABLEAU I CATALYSE PAR ALLIAGE
Figure img00090001
<tb> Produit <SEP> RENDEMENT <SEP> PAR
<tb> Départ <SEP> CATALYSEUR <SEP> TEMPERATURE <SEP> RAPPORT <SEP> AU <SEP> PRODUTT
<tb> <SEP> DE <SEP> DEPART
<tb> #OCOCl <SEP> <SEP> INOX <SEP> 290' <SEP> C <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP>
<tb> <SEP> " <SEP> INOX <SEP> 400 C <SEP> 80 <SEP> %
<tb> <SEP> " <SEP> HASTELLOY
<tb> <SEP> C <SEP> 276 <SEP> 400' <SEP> C <SEP> 0,8 <SEP> % <SEP>
<tb> <SEP> FER <SEP> 400' <SEP> C <SEP> 0,5 <SEP> X
<tb> <SEP> " <SEP> HASTELLOY <SEP> 500 C <SEP> 2,5 <SEP> %
<tb> OCOF <SEP> INOX <SEP> 400 C <SEP> C <SEP> 26 <SEP> X
<tb>
TABLEAU II CATALYSE PAR METAL OXYDE
Figure img00090002
<tb> #OCOCl <SEP> <SEP> CATA <SEP> TFA <SEP> 300 C <SEP> 18 <SEP> %
<tb> <SEP> " <SEP> Cr2 <SEP> O3 <SEP> 300 C <SEP> 7 <SEP> %
<tb> <SEP> prolabo
<tb> <SEP> " <SEP> Cr2 <SEP> O3
<tb> <SEP> A1203+MgO
<tb> <SEP> " <SEP> Cr <SEP> C13, <SEP> 6H2O <SEP> 500 C <SEP> 25 <SEP> %
<tb> #oco# <SEP> <SEP> 300 C
<tb> <SEP> A12 <SEP> O3+Cr2 <SEP> O3 <SEP> MgO <SEP> 15 <SEP> %
<tb> TABLEAU III EXPLORATION DU DOMAINE
Figure img00100001
SUBSTRAT <SEP> CATALYSEUR <SEP> TEMPERATURE <SEP> RAPPORT <SEP> Tp <SEP> RENDEMENT
<tb> C <SEP> HF/SUBSTRAT(molaire) <SEP> g.s/ml <SEP> EN <SEP> FLUORE
<tb> METAUX <SEP> DE <SEP> TRANSITION
<tb> PhOCOCl <SEP> Inox <SEP> 3/6 <SEP> L <SEP> 290 <SEP> 67 <SEP> 2 <SEP> 0,5 <SEP> %
<tb> PhOCOCl <SEP> " <SEP> 400 <SEP> 47 <SEP> 8 <SEP> 80 <SEP> %
<tb> PhOCOF <SEP> " <SEP> 400 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 26 <SEP> %
<tb> PhOCOCl <SEP> HASTELLOY <SEP> 400 <SEP> 30 <SEP> 80 <SEP> 0,8 <SEP> %
<tb> C <SEP> 276
<tb> PhOCOCl <SEP> HASTELLOY <SEP> 500 <SEP> 74 <SEP> 3,7 <SEP> 2,5 <SEP> %
<tb> PhOCOCl <SEP> Cr2O3 <SEP> 300 <SEP> 50 <SEP> 2 <SEP> 70 <SEP> %
<tb> Amorphe <SEP> poudre
<tb> PhOCOCl <SEP> Cr2O3 <SEP> Prolabo <SEP> 300 <SEP> 112 <SEP> 0,5 <SEP> 2,5 <SEP> %
<tb> PhOCOCl <SEP> Cr2O3+ <SEP> Al2O3 <SEP> 300 <SEP> 100 <SEP> 0,4 <SEP> 50 <SEP> %
<tb> Harshaw
<tb> PhOCOPh <SEP> Cr2O3 <SEP> + <SEP> Al2O3 <SEP> 300 <SEP> 367 <SEP> 0,4 <SEP> 15 <SEP> %
<tb> Harshaw
<tb> PhOCOCl <SEP> Fer <SEP> 400 <SEP> 85 <SEP> 1 <SEP> 0,5%
<tb> PhOCOCl <SEP> 8 <SEP> Alumine* <SEP> 300 <SEP> 56 <SEP> 0,8 <SEP> 90 <SEP> %
<tb> CH3-PhOCOCl <SEP> " <SEP> 300 <SEP> 56 <SEP> 0,8 <SEP> > <SEP> 95 <SEP> %
<tb> PhOCOCl <SEP> 8 <SEP> Alumine <SEP> 300 <SEP> 18 <SEP> 1,2 <SEP> 80 <SEP> %
<tb> * Il s'agit d'une 8 alumine sous forme de billes de 2 mm de diamètre de surface spécifique 200 m2/g.
Dénomination EXP SPHERALITE SPH 537

Claims (16)

  1. un carbonate d'aryle avec un catalyseur à base d'acides de Lewis.
    gazeux contenant de l'acide fluorhydrique et un halogéno formiate ou
    qu'il comporte une étape réactionnelle mise en contact d'un mélange
    REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de fluorure d'aryle caractérisé par le fait
  2. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le
    rapport molaire entre l'acide fluorhydrique et l'halogénoformiate ou
    le carbonate d'aryle est au moins égal à 1.
  3. 3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que le dit
    rapport molaire est compris entre 10 et 1 000.
  4. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait
    que l'halogénoformiate est du chloroformiate.
  5. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait
    que la température est comprise entre 200 et 800" C de préférence
    entre 300 et 500"C.
  6. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé par le fait
    que le mélange gazeux est à une pression totale comprise entre 10-2 et
    20 MPa.
  7. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait
    que le mélange gazeux comporte en outre, un gaz inerte vis-à-vis des
    espèces réactionnelles et du catalyseur.
  8. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé par le fait
    que ledit catalyseur à base d'acides de Lewis contient au moins une
    espèce chimique choisie dans le groupe constitué par les éléments de
    transition (éléments à sous couche d) les éléments métalliques des
    colonnes III b, IV b, V b et le silicium, sous forme de chalcogénure,
    d'halogénure, leurs mélanges et par leurs alliages.
  9. 9. Procédé selon la revendication 6 caractérisé par le fait que les
    éléments du groupe III a sont choisis dans le groupe constitué par le
    chrome, les éléments du groupe III b, le germanium, et l'antimoine.
  10. 10. Procédé selon la revendication 8 caractérisé par le fait que les
    éléments du groupe III a sont choisis parmi l'actinium, le thorium et o luranium.
  11. 11. Procédé selon les revendications 8 à 10 caractérisé par le fait que
    ladite espèce chimique est un alliage.
  12. 12. Procédé selon les revendications 8 à 10 caractérisé par le fait que
    ladite espèce chimique est choisie parmi les fluorures, les
    oxyfluorures de chrome, d'aluminium, d'antimoine et de leurs mélanges.
  13. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé par le fait
    que le temps de passage tp = m/D est égal entre 10-3 et 100
    grammes/secondes par cm3.
  14. 14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisé par le fait
    que l'halogénoformiate ou le carbonate organique répond à la formule
    (I) suivante
    (R1)n - Ar - O - CO - A (I)
    dans laquelle
    - Ar représente un radical aromatique monocyclique,
    polycyclique, hétérocyclique ou non
    - Les radicaux R1, semblables ou différents, représentent
    - un motif halogène, nitro,
    - un groupe -Z-R2,
    où Z peut être
    - une simple liaison;
    - un atome d'oxygène;
    - un atome de soufre; - Les groupes :
    -NR3-;
    -CO-;
    -OCO-;
    -COO-; -SO-; -S02-;S03-; où R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle ou aryle d'au plus 8 atomes de carbone, où R3 peut avoir la même valeur que R2 ou former avec ce dernier et avec l'atome d'azote qui le porte, un hétérocycle azoté - n représente le nombre de substituants et est égal à O ou à un entier au
    plus égal au nombre de positions substituables sur les noyaux
    aromatiques; - A représente (R1)n - Ar- O -, un halogène ou un groupe -OR' 2- dans lequel R'2 représente un radical aliphatique contenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement halogéné ou un radical aromatique (éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone), alcoxy contenant 1 à 4 atomes de carbone, alkylthio contenant 1 à 4 atomes de carbone, nitro, halogéno, hydroxy.
  15. 15. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que dans la formule
    (I) Ar représente un radical phényle et n est au plus égal à 5.
  16. 16. Catalyseur pour la transformation d'un halogénoformiate ou d'un
    carbonate en présence d'acide fluorhydrique et en phase gazeuse
    caractérisé par le fait qu'il contient au moins une espèce chimique
    choisie dans le groupe constitué par les acides de Lewis notamment
    sous forme de chalcogénure, d'halogénure et par leurs mélanges.
FR8914528A 1989-11-06 1989-11-06 Procede de preparation de derives aromatiques fluores, catalyseurs a base d'acide de lewis. Pending FR2654097A1 (fr)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8914528A FR2654097A1 (fr) 1989-11-06 1989-11-06 Procede de preparation de derives aromatiques fluores, catalyseurs a base d'acide de lewis.
CA002029328A CA2029328A1 (fr) 1989-11-06 1990-11-05 Procede de preparation de derives aromatiques fluores catalyseurs a base d'acide de lewis
JP2297345A JPH0720889B2 (ja) 1989-11-06 1990-11-05 ふっ化芳香族誘導体の製造方法、および製造用のルイス酸ベース触媒
EP90403116A EP0427603B1 (fr) 1989-11-06 1990-11-05 Procédé de préparation de dérivés aromatiques fluorés et catalyseurs à base d'acide de lewis
IL96245A IL96245A0 (en) 1989-11-06 1990-11-05 Process for the preparation of lewis acid-based catalyst fluorinated aromatic derivatives
DE69033125T DE69033125T2 (de) 1989-11-06 1990-11-05 Verfahren zur Herstellung von fluorierten aromatischen Verbindungen und auf Lewis-Säuren basierte Katalysatoren
AT90403116T ATE180466T1 (de) 1989-11-06 1990-11-05 Verfahren zur herstellung von fluorierten aromatischen verbindungen und auf lewis-säuren basierte katalysatoren
ES90403116T ES2132065T3 (es) 1989-11-06 1990-11-05 Procedimiento de preparacion de derivados aromaticos fluorados y catalizadores a base de acido de lewis.
IE398790A IE903987A1 (en) 1989-11-06 1990-11-05 Process for the preparation of fluorinated aromatic¹derivatives and lewis acid based catalyst therefor
AU65857/90A AU6585790A (en) 1989-11-06 1990-11-06 Process for the preparation of lewis acid-based catalyst fluorinated aromataic derivatives
PT95807A PT95807A (pt) 1989-11-06 1990-11-06 Processo para a preparacao de derivados aromaticos fluorados e de catalisadores a base de acidos de lewis
US08/814,027 US6235949B1 (en) 1989-11-06 1997-03-10 Process for the preparation of halogenated derivatives and Lewis acid base catalysts thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8914528A FR2654097A1 (fr) 1989-11-06 1989-11-06 Procede de preparation de derives aromatiques fluores, catalyseurs a base d'acide de lewis.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2654097A1 true FR2654097A1 (fr) 1991-05-10

Family

ID=9387117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8914528A Pending FR2654097A1 (fr) 1989-11-06 1989-11-06 Procede de preparation de derives aromatiques fluores, catalyseurs a base d'acide de lewis.

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2654097A1 (fr)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0118241A1 (fr) * 1983-03-01 1984-09-12 Imperial Chemical Industries Plc Procédé de fluoration
US4814524A (en) * 1986-07-31 1989-03-21 Ppg Industries, Inc. Method for converting organic chloroformate to the corresponding organic chloride

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0118241A1 (fr) * 1983-03-01 1984-09-12 Imperial Chemical Industries Plc Procédé de fluoration
US4814524A (en) * 1986-07-31 1989-03-21 Ppg Industries, Inc. Method for converting organic chloroformate to the corresponding organic chloride

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY, vol. 27, 1985, pages 263-274, Elsevier Sequoia, Lausanne, CH; D.P. ASHTON et al.: "The preparation of fluoroarenes by the catalytic decarboxylation of aryl fluoroformates" *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0173390B1 (fr) Procédé pour effectuer des réactions de chloration substitutive de composés organiques au moyen de chlore moléculaire en présence d&#39;un produit chloré servant d&#39;initiateur radicalaire et l&#39;utilisation des initiateurs radicalaires utilisés dans un tel procédé
US4902393A (en) Process for the production of 1,1,2-trichloro-2-methylpropane
EP0596809A1 (fr) Beta-dicetones, leur procédé de préparation et leur utilisation comme stabilisant de polymères
EP0699649B1 (fr) Procédé pour l&#39;hydrofluoration de chloro(fluoro)butane
EP0420709B1 (fr) Purification du dichloro-1,1 fluoro-1 éthane
JP2002538130A (ja) ジアセトキシブテンの連続製造方法
EP1133354B1 (fr) Catalyseur et procede d&#39;hydrofluoration
EP0427603A1 (fr) Procédé de préparation de dérivés aromatiques fluorés et catalyseurs à base d&#39;acide de lewis
FR2654097A1 (fr) Procede de preparation de derives aromatiques fluores, catalyseurs a base d&#39;acide de lewis.
EP0169141B1 (fr) Procédé de synthèse du trifluoro-2,2,2 éthanol et de l&#39;alcool hexafluoro-1,1,1,3,3,3 isopropylique
FR2654099A1 (fr) Procede de preparation de derives aromatiques fluores et catalyseurs a base d&#39;elements de transition.
EP0805136B1 (fr) Procédé de fabrication du difluorométhane
EP0742192B1 (fr) Purification du pentafluoroéthane
FR2654098A1 (fr) Procede de preparation de derives aromatiques fluores et catalyseurs a base d&#39;elements de la colonne iii a.
EP0087347B1 (fr) Procédé de préparation de benzoxazolone-2 et dérivés à partir d&#39;orthonitrophénols et de monoxyde de carbone
FR2677354A1 (fr) Procede pour la preparation d&#39;esters d&#39;acides racemisables.
FR2580276A1 (fr) Procede de preparation d&#39;acylbiphenyles
EP0125951B1 (fr) Procédé de préparation de trifluoroéthanol
CA2027016C (fr) Procede de preparation de difluoro-2,2 benzodioxole-1,3
EP0308325B1 (fr) Procédé de préparation du di-N-propylacétonitrile
EP1189872B1 (fr) Perfectionnement a l&#39;echange et a la liberation d&#39;une amine, de son fluorure de carbamoyle
FR2647106A1 (fr) Procede de synthese de derives aromatiques fluores
FR2731218A1 (fr) Procede de preparation de l&#39;acide 3-chloropropionique
FR2599364A1 (fr) Procede de preparation de 4-fluoroanilines a partir de 4-halogenonitrobenzenes
EP0110761A1 (fr) Procédé de préparation de chlorures d&#39;acides alpha-chlores