FR2651377A1 - Pile au lithium. - Google Patents

Pile au lithium. Download PDF

Info

Publication number
FR2651377A1
FR2651377A1 FR9010826A FR9010826A FR2651377A1 FR 2651377 A1 FR2651377 A1 FR 2651377A1 FR 9010826 A FR9010826 A FR 9010826A FR 9010826 A FR9010826 A FR 9010826A FR 2651377 A1 FR2651377 A1 FR 2651377A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
lithium
lithium battery
battery according
negative pole
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9010826A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2651377B1 (fr
Inventor
Nakajima Tsuyoshi
Yazami Rachid
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
Publication of FR2651377A1 publication Critical patent/FR2651377A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2651377B1 publication Critical patent/FR2651377B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/20—Graphite
    • C01B32/21—After-treatment
    • C01B32/22—Intercalation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/5835—Comprising fluorine or fluoride salts
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0587—Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Pile au lithium comprenant un pôle négatif réalisé en lithium et un pôle positif réalisé en un composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite correspondant à la formule Cx VF6 dans laquelle x est dans l'intervalle 8,0-80.

Description

ti 2651377 Pile au lithium
La présente invention se rapporte à une pile au lithium.
Les progrès rapides enregistrés au cours des dernières années dans le domaine de l'électronique ont conduit à une utilisation croissante d'appareils électroniques légers et de faibles dimensions, et, par voie de conséquence, l'on impose des exigences de plus en plus sévères aux piles devant leur servir de sources d'alimentation. On exige très souvent, en effet, que de telles piles présentent une excellente stabilité en stockage ainsi qu'une grande
densité d'énergie, tout en restant légères et de faibles dimensions.
Des recherches très actives ont été consacrées au développement de piles au lithium, le lithium étant utilisé pour constituer le pâle négatif, ce système de pile étant considéré le plus apte à
répondre à de telles exigences.
La découverte d'une matière susceptible de constituer le pôle positif de telles piles au lithium représente un objectif majeur de recherche. Par exemple, une pile au lithium utilisant dans la constitution du pôle positif le graphite fluoré, qui est un composé d'insertion fluor-carbone, présente d'excellentes propriétés à même de répondre à l'objectif initial, et elle a déjà été commercialisée. Cependant, beaucoup de recherches sont actuellement consacrées à la mise au point d'une pile au lithium présentant une plus haute densité d'énergie, de meilleures propriétés de décharge et une meilleure stabilité en stockage, ce qui représente l'objectif suivant. Les inventeurs ont synthétisé plusieurs composés d'insertion de graphite et ils ont étudié la possibilité de leur utilisation pour constituer le pôle positif d'une pile au lithium. Ce travail a
abouti à la réalisation de la présente invention.
Ainsi, la présente invention vise une pile au lithium comprenant un pôle négatif réalisé en lithium et un pâle positif réalisé en un composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite correspondant à la formule CXVF6 dans laquelle x est compris dans
l'intervalle allant de 8,0 à 80.
La figure 1 représente les caractéristiques de décharge, dans des conditions de densité de courant constante, d'une pile au
lithium selon la présente invention.
La figure 2 représente les caractéristiques de charge-décharge de la même pile au lithium. La présente invention va maintenant être décrite en référence
aux modes de réalisation préférés.
Dans la présente invention, la pile au lithium comprend un pôle négatif pour décharger des électrons lors de son branchement sur une charge externe, un pôle positif pour recevoir des électrons, une solution d'électrolyte ou électrolyte solide, conducteur d'ions, et un séparateur servant à empêcher les courts-circuits électroniques entre le pôle positif et le pôle négatif lorsque l'on utilise un
électrolyte liquide.
Dans la pile selon la présente invention, un composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite correspondant à la formule CVF6 (x = 8,0 - 80) est utilisé pour former le pôle positif. Un tel composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite est obtenu par la réaction de pentafluorure de vanadium (VF5) avec une matière carbonée. Le choix de matière carbonée n'est pas spécialement limité, celle-ci pouvant être sélectionnée, par exemple, parmi les substances suivantes: graphite naturel, coke de pétrole, coke de brai, coke de pétrole ou coke de brai, graphitisé à l'aide d'un traitement thermique, graphite pyrolytique et fibre de carbone. Le pentafluorure de vanadium peut être obtenu par la fluoration de poudre de vanadium métallique avec du gaz fluor. Le produit fluoré peut être utilisé seul pour la réaction. Par exemple, le graphite naturel et la poudre de vanadium métallique sont placés dans des nacelles en nickel séparées, lesquelles sont placées ensuite dans un tube à réaction. Ensuite, la température est augmentée jusqu'à la température de réaction (180 - 240 C) avec mise sous vide, et le gaz fluor est alors introduit sous une pression de 0,1 à 1 atmosphère (environ 104 à 105 Pa), puis le système est maintenu sous une pression prédéterminée. Dans le cas o un niveau allant de 140 C à 1600C est sélectionné pour la température de réaction, le vanadium
3 2651377
est fluoré d'abord à 200 C pendant quelques heures, puis la
température est abaissée jusqu'à la température de réaction.
La composition du composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite ainsi obtenu est représentée par la formule CxVF6, dans laquelle x est de 8,0 à 80, et de préférence de 8,0 à 20. Le composé d'insertion de graphite de la présente invention peut être du type niveau 1 dans lequel le fluorure de vanadium est intercalé entre chaque couche de carbone, du type niveau 2 dans lequel l'insertion du fluorure de vanadium entre les couches de carbone s'effectue toutes les deux couches de carbone, ou bien de tout autre type de niveau supérieur. Optionnellement, le type de niveau peut être sélectionné selon que la pile doit présenter un potentiel élevé et de bonnes propriétés de décharge ou présenter une grande capacité. Les composés d'insertion de niveaux différents peuvent être utilisés en
combinaison.
De plus, d'autres graphites fluorés, tels que (CF)n ou (C2F)n, le bioxyde de manganèse ou analogues, peuvent être utilisés en combinaison. Lorsque le composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite est utilisé pour former le pâle positif, il est très conducteur, comme un métal, à la différence du graphite fluoré isolant, et aucune matière conductrice ou collecteur de courant
n'est requis.
D'autre part, le lithium est utilisé pour former le pâle négatif.
Il peut s'agir de lithium pur ou d'un alliage de lithium.
En ce qui concerne la solution d'électrolyte, une solution d'électrolyte organique comprenant un soluté tel qu'un sel de métal alcalin pour assurer la conductivité ionique dissous dans un solvant organique non aqueux est utilisée afin d'éviter une réaction entre le lithium formant le pôle négatif et l'eau. Un solvant aprotique ne réagissant pas avec le lithium est utilisé en tant que solvant organique. Afin d'assurer le fonctionnement dans une large gamme de températures et d'obtenir une haute conductivité ionique, il est préférable d'utiliser, par exemple, le carbonate de propylène, la butyrolactone, le diméthoxyéthane et le têtrahydrofuranne, seuls ou
combinés sous la forme d'un mélange.
4 2651377
Du point de vue de la solubilité, il est préférable d'utiliser, en tant que soluté à dissoudre dans un tel solvant organique, le perchlorate de lithium (LiClO4) ou le borofluorure de lithium (LiBF4). A la place d'une telle solution électrolytique, il est possible d'utiliser un électrolyte solide tel que l'oxyde de polyethylene. Il est préférable de faire appel à une matière poreuse en tant que séparateur afin de minimiser la résistance interne de la pile. Une matière résistante aux solvants organiques, telle qu'un filtre de verre
ou un tissu non tissé, par exemple du polypropylene, peut être utilisée.
Le pôle négatif, le pôle positif, la solution électrolytique et le séparateur décrits ci-dessus sont habituellement renfermés dans un boîtier à pile réalisé, par exemple, en acier inoxydable ou en
acier inoxydable nickelé.
La structure de la pile peut être celle d'une spirale dans laquelle les pôles positif et négatif en forme de lames sont enroulés en spirale, un séparateur étant interposé entre eux. Sinon, on peut faire appel à une méthode consistant à insérer un pôle positif en forme de pastille et un pôle négatif en forme de disque, un séparateur étant interposé entre eux, dans un boîtier en forme de capsule. La pile selon la présente invention peut être utilisée non seulement en tant que pile primaire mais aussi en tant que pile secondaire capable d'être chargée et déchargée. Dans ce cas également, la structure de la pile peut être la même que celle qui a été décrite plus haut, mais divers sels de lithium pourront être utilisés en tant qu'électrolyte, en plus du perchlorate de
lithium (LiClO4) et du borofluorure de lithium (LiBF4).
La présente invention va maintenant être décrite plus en détail en référence à un exemple. Cependant, il est entendu que la présente
invention n'est nullement limitée à un tel exemple spécifique.
EXEMPLE
Une pile au lithium en forme de capsule a été réalisée en utilisant du lithium (feuille de lithium, diamètre 16 mm x 0,3 mm) pour former le pôle négatif, CXVF6 (x = 13, la matière en poudre
2651377
étant mise sous forme de pastilles, diamètre 16 mm x 0,5 mm) pour former le pâle positif, 0,01 ml d'une solution de carbonate de propylène à 1M de LiClO4 pour former la solution d'électrolyte et un séparateur en polypropylene. Les caractéristiques de décharge du pôle positif de la pile sont représentées sur la figure 1
(a = 100/LA, b = 10/eA).
Comme représenté sur la figure 1, le potentiel est élevé (3,02 V pour i = 10/pA, et 2,96 V pour i = 100/-A). Même si la valeur du courant est décuplée, il n'y a pas de variation sensible du
potentiel et la capacité ne diminue que faiblement.
Entre cinq et six Li+ sont coordonnés à six F de VF6-, et pratiquement tout le fluor sera utilisé pour la réaction chimique de
la pile.
La figure 2 représente les caractéristiques de charge-décharge
(vitesse d'analyse: 1 mV/minute).
Ceci montre que l'association de Li+ avec CVF6 et sa
dissociation de ce dernier se produisent de façon réversible.
En outre, le Tableau fournit une comparaison avec les performances de deux types de piles au lithium qui ont été utilisées
dans la pratique.
On peut voir que la pile au lithium de la présente invention (Exemple) a un potentiel de décharge élevé. La capacité et la densité d'énergie sont supérieures à celles de la pile Li/MnO2, mais inférieures à celles de la pile Li/(CF)n. Ses propriétés se situent
ainsi entre celles des deux autres piles au lithium.
Tableau: Comparaison entre les performances de la pile Li/CxVF6 et celles de piles au lithium classiques Tension (V) Type de Densité Propriétés pile au Tension Tension de Capacité d'énergi de charge lithium initiale fonctionnement (mAh/g) (wh/kg) et décharge Li/MnO2 3 2,8 310 870 Néant Li/(CF)n 3,3 2,3 800 1840 Néant
Li/composé d'in-
sertion VF6-G 4,02 3,0 430 1200 Oui La pile au lithium de la présente invention présente un potentiel élevé, et la surtension n'augmente pas sensiblement lorsque la valeur du courant est augmentée. Elle a non seulement d'excellentes caractéristiques de décharge mais elle est aussi chargeable et déchargeable. Cette pile est stable et facile à manier
et elle possède en outre une excellente stabilité en stockage.
?

Claims (9)

REVENDICATIONS
1. Pile au lithium caractérisée en ce qu'elle comprend un pôle négatif réalisé en lithium et un pôle positif réalisé en un composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite correspondant à la formule CxVF6 dans laquelle x est dans l'intervalle 8,0 - 80.
2. Pile au lithium selon la revendication 1, caractérisée en ce
que x est dans l'intervalle 8,0 - 20.
3. Pile au lithium selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé d'insertion est obtenu en faisant réagir du
pentafluorure de vanadium avec une matière carbonée.
4. Pile au lithium selon la revendication 3, caractérisée en ce que la matière carbonée est le graphite naturel, le coke de pétrole, le coke de brai, le coke de pétrole ou le coke de brai, graphitisé par traitement thermique, le graphite pyrolytique ou la fibre de
carbone.
5. Pile au lithium selon la revendication 1, caractérisée en ce que le pôle négatif est réalisé en lithium pur ou en un alliage de lithium.
6. Pile au lithium comprenant un pôle négatif, un pôle positif, un électrolyte et un séparateur destiné à empêcher le court-circuitage entre le pôle positif et le pôle négatif, caractérisée en ce que le pôle négatif se compose essentiellement de lithium ou d'un alliage de lithium, et en ce que le pôle positif se compose essentiellement d'un composé d'insertion fluorure de vanadium-graphite correspondant à la formule CxVF6, dans laquelle x
est dans l'intervalle 8,0 - 80.
7. Pile au lithium selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'électrolyte est un électrolyte organique contenant un sel de métal
alcalin en tant que soluté dissous dans un solvant organique.
8. Pile au lithium selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'électrolyte est un électrolyte solide en oxyde de polyéthylene.
9. Pile au lithium selon la revendication 6, caractérisée en ce
que le séparateur est réalisé en une matière poreuse.
FR909010826A 1989-08-31 1990-08-30 Pile au lithium. Expired - Fee Related FR2651377B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1225267A JP3052314B2 (ja) 1989-08-31 1989-08-31 リチウム電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2651377A1 true FR2651377A1 (fr) 1991-03-01
FR2651377B1 FR2651377B1 (fr) 1992-09-18

Family

ID=16826645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR909010826A Expired - Fee Related FR2651377B1 (fr) 1989-08-31 1990-08-30 Pile au lithium.

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5017444A (fr)
JP (1) JP3052314B2 (fr)
FR (1) FR2651377B1 (fr)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5401597A (en) * 1990-03-29 1995-03-28 Dowty Electronic Components Limited Battery and a method of manufacture therefor
US5300376A (en) * 1992-09-15 1994-04-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Highly conductive electrolyte for use in an ambient temperature rechargeable lithium battery and ambient temperature rechargeable lithium battery including said electrolyte
US6783888B2 (en) 2000-05-18 2004-08-31 Wilson Greatbatch Ltd. Control of cell swelling by the proper choice of carbon monofluoride (CFx) cathode materials in high rate defibrillator cells
US7807300B2 (en) * 2006-01-31 2010-10-05 Medtronic, Inc. Resistance-stabilizing additives for electrolyte
US20040161671A1 (en) * 2003-02-13 2004-08-19 Medtronic, Inc. Liquid electrolyte for an electrochemical cell
US20070077488A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 Kaimin Chen Power capability of a cathode
WO2007084912A1 (fr) * 2006-01-17 2007-07-26 Medtronic, Inc. Pile pour dispositif medical implantable
US20070176151A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Kaimin Chen Electrolyte additive for performance stability of batteries
WO2023167196A1 (fr) * 2022-03-03 2023-09-07 国立大学法人京都大学 Matériau actif d'électrode, électrode, dispositif électrochimique, module et procédé

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4041220A (en) * 1972-08-18 1977-08-09 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Mixed conductors of graphite, processes for their preparation and their use, notably for the production of electrodes for electrochemical generators, and new electrochemical generators
JPS6451313A (en) * 1987-08-21 1989-02-27 Mitsubishi Chem Ind Intercalated compound between vanadium fluoride and graphite

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2196293B1 (fr) * 1972-08-18 1975-03-07 Armand Michel
US4686161A (en) * 1985-09-16 1987-08-11 Allied Corporation Method of inhibiting voltage suppression lithium/fluorinated carbon batteries
US4737423A (en) * 1985-12-30 1988-04-12 Allied Corporation Cathode active material for metal of CFX battery
US4863818A (en) * 1986-06-24 1989-09-05 Sharp Kabushiki Kaisha Graphite intercalation compound electrodes for rechargeable batteries and a method for the manufacture of the same
US4792504A (en) * 1987-09-18 1988-12-20 Mhb Joint Venture Liquid containing polymer networks as solid electrolytes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4041220A (en) * 1972-08-18 1977-08-09 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Mixed conductors of graphite, processes for their preparation and their use, notably for the production of electrodes for electrochemical generators, and new electrochemical generators
JPS6451313A (en) * 1987-08-21 1989-02-27 Mitsubishi Chem Ind Intercalated compound between vanadium fluoride and graphite

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CARBON. vol. 26, no. 6, 1988, OXFORD GB pages 831 - 836; T.NAKAJIMA ET AL: 'PREPARATION, STRUCTURE, AND ELECTRICAL CONDUCTIVITY OF VANADIUM FLUORIDEGRAPHITE INTERCALATION COMPOUND ' *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 13, no. 241 (C-604)(3589) 6 Juin 1989; & JP-A-1-051 313 (MITSUBISHI ) *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0389462A (ja) 1991-04-15
FR2651377B1 (fr) 1992-09-18
US5017444A (en) 1991-05-21
JP3052314B2 (ja) 2000-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3956384B2 (ja) 二次電池
EP2297812A1 (fr) Electrolyte non-aqueux pour accumulateur au lithium a tension elevee
JP2002319392A (ja) 負極活物質及び非水電解質二次電池
FR2766295A1 (fr) Separateur polymerique, procede de fabrication et generateur electrochimique le comprenant
JP3428750B2 (ja) 非水溶媒二次電池
WO1994020999A1 (fr) Generateur electrochimique rechargeable au lithium
FR2724490A1 (fr) Electrode composite carbone/polymere pour generateur electrochimique rechargeable au lithium
FR2651377A1 (fr) Pile au lithium.
JP4150202B2 (ja) 電池
FR2460046A1 (fr) Piles non aqueuses a cathodes de bioxyde de manganese traite a la chaleur
JP2002270228A (ja) 電 池
WO2002073719A1 (fr) Matériau d'anode et batterie contenant celui-ci
FR2786029A1 (fr) Batterie electrique a electrolyte non aqueux
WO2002073731A1 (fr) Batterie
JP2004363076A (ja) 電池
FR3056336A1 (fr) Batterie de type lithium comportant une electrode negative a duree de vie amelioree
JP2003151627A (ja) 電 池
JP2003045487A (ja) 電 池
FR3087949A1 (fr) Electrode negative specifique a base de lithium et generateur electrochimique au lithium comprenant une telle electrode negative
JP2002280064A (ja) 電解質および電池
JPH08293324A (ja) 非水電解液およびこれを用いたリチウム二次電池
JPH07201315A (ja) 非水電解液二次電池
EP3327832A1 (fr) Procede de fabrication d'une electrode positive pour accumulateur electrochimique lithium-soufre
JP2002270229A (ja) 電 池
JP2003187864A (ja) 電 池

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse

Effective date: 20090430