FR2647111A1 - Procede de preparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle - Google Patents
Procede de preparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle Download PDFInfo
- Publication number
- FR2647111A1 FR2647111A1 FR8906591A FR8906591A FR2647111A1 FR 2647111 A1 FR2647111 A1 FR 2647111A1 FR 8906591 A FR8906591 A FR 8906591A FR 8906591 A FR8906591 A FR 8906591A FR 2647111 A1 FR2647111 A1 FR 2647111A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- acid
- group
- formula
- halogen
- perfluoroalkanesulfonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un procédé de préparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle qui consiste à mettre en présence un halogénoformiate d'aryle ou un carbonate organique avec un acide perfluoroalcanesulfonique.
Description
PROCEDE DE PREPARATION DE PERFLUOROALCANESULFONATE D'ARYLE
La présente invention concerne un procédé de préparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle, .elle concerne plus particulièrement un procédé de préparation de trifluoro méthanesulfonate d'aryle.
La présente invention concerne un procédé de préparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle, .elle concerne plus particulièrement un procédé de préparation de trifluoro méthanesulfonate d'aryle.
Il est connu par exemple selon le brevet US 3 346 612 de préparer les aryltrifluorométhane sulfonates par réaction d'un phénol et de fluorure de perfluoroalcanesulfonyle dans la pyridine.
La pyridine est un solvant odorant qu'il est toujours difficile d'éliminer par la suite. L'industrie chimique cherche depuis longtemps un procédé permettant de synthétiser les perfluoroalcanesulfonates d'aryle en l'absence de pyridine.
La présente invention a permis d'atteindre cet objectif avoir un procédé simple de préparation des perfluoroalcanesulfonates d'aryle en une seule étape évitant l'usage de pyridine.
Elle a pour objet un procédé de préparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle caractérisé en ce que l'on met en présence un halogénoformiate d'aryle ou un carbonate organique avec l'acide perfluoroalcanesulfonique.
L'halogénoformiate ou le carbonate répond & la formule (I) suivante
dans laquelle
- Ar représente un radical aromatique monocyclique,
polycyclique ou hétérocyclique.
dans laquelle
- Ar représente un radical aromatique monocyclique,
polycyclique ou hétérocyclique.
- R, représente l'hydrogéne, un groupe halogène, nitro, alkyle
contenant 1 & 4 atomes de carbone, alcoxy contenant 1 a 4
atomes de carbone, thioalkyle contenant 1 & 4 atomes de
carbone, hydroxy,
.n est égal & un nombre entier supérieur ou égal & l et
inférieur ou égal å 5
.A représente un halogène ou un groupe-OR2 dans lequel R2
représente un radical alkyle contenant i à 4 atomes de
carbone éventuellement halogéné ou un radical aromatique
(éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant 1
å 4 atomes de carbone), alcoxy contenant i à 4 atomes de
carbone, alkylthio contenant 1 à 4 atomes de carbone,
nitro, balogeno, hydroxy.
contenant 1 & 4 atomes de carbone, alcoxy contenant 1 a 4
atomes de carbone, thioalkyle contenant 1 & 4 atomes de
carbone, hydroxy,
.n est égal & un nombre entier supérieur ou égal & l et
inférieur ou égal å 5
.A représente un halogène ou un groupe-OR2 dans lequel R2
représente un radical alkyle contenant i à 4 atomes de
carbone éventuellement halogéné ou un radical aromatique
(éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant 1
å 4 atomes de carbone), alcoxy contenant i à 4 atomes de
carbone, alkylthio contenant 1 à 4 atomes de carbone,
nitro, balogeno, hydroxy.
On préfet parmt les composé de formule (Ij, les composés pOur lesquels Ar représente un groupe aromatique monocyclique.
On prefere aussi parmi les composés de formule (I) ceux pour lesquels R, représente l'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe nitro ou un groupe halogène et n est égal å 1.
On préfère également parmi les composés de formule (I) ceux pour lesquels A représente un halogène choisi parmi le fluor ou le chlore ou un groupe -OR dans lequel R2 représente un groupe de formule -Ar-R1.
Les matières premières préférées dans le cadre de la présente invention sont - le fluoroformiate de phényle - le chloroformiate de phényle - les fluoroformiates de tolyle - le carbonate de diphényle - le carbonate de dimethylphényle - le carbonate de paraméthyl phényle et de paranitrophényle - le fluoroformiate de paranitrophényle
L'acide perfluoroalcanesulfonique répond à la formule
CnF2n.1SO3H dans laquelle CFn.1. représente un groupe perfluoroalkyle contenant i à 8 atomes de carbone (lsn 58) et de préférence un groupe trifluorométhyle.
L'acide perfluoroalcanesulfonique répond à la formule
CnF2n.1SO3H dans laquelle CFn.1. représente un groupe perfluoroalkyle contenant i à 8 atomes de carbone (lsn 58) et de préférence un groupe trifluorométhyle.
Pour une meilleure mise en oeuvre de l'invention on préfère utiliser une quantité d'acide perfluoroalcanesulfonique telle que le rapport molaire dudit acide a l'halogénoformiate ou au carbonate soit compris entre 1 et 50 et de préférence entre 10 et 30.
Il peut étre avantageux d'ajouter dans le milieu réactionnel un acide de Lewis choisi parmi les halogénures des métaux des groupes 4b à 6b, 8 et 3a à 5a de la classification périodique.
On peut citer & titre d'exemples
- le trifluorure de bore
- le pentafluorure d'antimoine ainsi que le pentachlorure
- le pentafluorure de tantale ainsi que le pentachlorure
- le tétrafluorure de titane ainsi que le tétrachlorure
On préfère tout particulièrement utiliser le pentafluorure d'antimoine.
- le trifluorure de bore
- le pentafluorure d'antimoine ainsi que le pentachlorure
- le pentafluorure de tantale ainsi que le pentachlorure
- le tétrafluorure de titane ainsi que le tétrachlorure
On préfère tout particulièrement utiliser le pentafluorure d'antimoine.
selon une meilleure maniére de mettre en oeuvre l'invention on préfère utiliser un rapport de l'acide de Lewis å l'acide perfluoroalcanesulfonique compris entre 0 et 1 et de préférence compris entre o,r et 0,5 ou selon une pression lorsqu'il s'agit d'un acide de Lewis gazeux dans les conditions d'introduction comprise entre 1 et 20 bars à OOC.
La température du mélange réactionnelle est avantageusement comprise entre -200C et 2000C et tout particulièrement entre 50 et 1200C.
Les perfluoroalcanesulfonates d'aryle obtenus sont extraits du milieu réactionnel à l'aide des solvants tels que l'éther éthylique, l'éther isopropylique, le chlorure de méthylène, le chloroforme.
Ils sont utilisés comme intermédiaires de synthèse dans l'industrie pharmaceutique ou agrochimique.
La présente invention sera plus complètement décrite a l'aide des exemples suivants qui ne doivent pas etre considérés comme limitatifs de l'invention.
Exemple 1
Dans un réacteur cylindrique de 30 ml, sous azote, on place 10 g (66,7 mmoles) d'acide trifluorométhanesulfonique puis on additionne à OOC, 5,6 g (40 mmoles) de fluoroformiate de phényle. Le mélange réactionnel est chauffé & 16O0c pendant 10h. Après hydrolyse de la solution, extraction au chlorure de méthylène et neutralisation, on obtient une solution contenant 1,2 mmoles de trifluorométhanesulfonate de phényle.
Dans un réacteur cylindrique de 30 ml, sous azote, on place 10 g (66,7 mmoles) d'acide trifluorométhanesulfonique puis on additionne à OOC, 5,6 g (40 mmoles) de fluoroformiate de phényle. Le mélange réactionnel est chauffé & 16O0c pendant 10h. Après hydrolyse de la solution, extraction au chlorure de méthylène et neutralisation, on obtient une solution contenant 1,2 mmoles de trifluorométhanesulfonate de phényle.
Exemple 2
Dans des conditions identiques à celles de l'essai N01, on obtient a partir de 6,26 g (40 mmoles) de chloroformiate de phényle, 2,8 mmoles de trifluorométhanesulfonate de phényle.
Dans des conditions identiques à celles de l'essai N01, on obtient a partir de 6,26 g (40 mmoles) de chloroformiate de phényle, 2,8 mmoles de trifluorométhanesulfonate de phényle.
Exemple 3
Selon l'exemple 1, cn introduit dans le réacteur 6,0 g (27,7 mmoles) de pentafluorure d'antimoine puis 10 g (66,7 mmoles) d'acide trifluorométhanesulfonlque et on coule à 0 C une solution de 1,14 g (5,33 mmoles) de carbonate de diphényle dans 10 ml de trlchlorobenzene 1,2,4. On obtient ainsi après un chauffage d'1/2h & 1200C 0,8 mmole de trifluorométhanesulfonate de phényle.
Selon l'exemple 1, cn introduit dans le réacteur 6,0 g (27,7 mmoles) de pentafluorure d'antimoine puis 10 g (66,7 mmoles) d'acide trifluorométhanesulfonlque et on coule à 0 C une solution de 1,14 g (5,33 mmoles) de carbonate de diphényle dans 10 ml de trlchlorobenzene 1,2,4. On obtient ainsi après un chauffage d'1/2h & 1200C 0,8 mmole de trifluorométhanesulfonate de phényle.
Exemple 4
Selon l'exemple 1, on introduit dans le réacteur 11,0 g (5i mmoles) de pentafluorure d'antimoine et 10 g (66,7 mmoles) d'acide trlfluorométhanesulfonique, puis on coule 280 mg (2 mmoles) de fluoroformiate de phényle.
Selon l'exemple 1, on introduit dans le réacteur 11,0 g (5i mmoles) de pentafluorure d'antimoine et 10 g (66,7 mmoles) d'acide trlfluorométhanesulfonique, puis on coule 280 mg (2 mmoles) de fluoroformiate de phényle.
On obtient après 2 h d'agitation à température ambiante 0,45 mmoie de trifluorométhanesulfonate de phényle.
Claims (11)
1. Procédé de préparation de perfluoalcanesulfonates d'aryle
caractérisé en ce qu'on met en présence un halogénoformiate
d'aryle ou un carbonate organique avec un acide
perfluoroalcanesulfonique
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que
l'halogènoformiate ou le carbonate répond à la formule (I)
suivante
nitro, halogéno, hydroxy.
carbone, alkylthio contenant 1 à 4 atomes de carbone,
å 4 atomes de carbone), alcoxy contenant 1 à 4 atomes de
(éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant 1
carbone éventuellement halogéné ou un radical aromatique
représente un radical alkyle contenant 1 å 4 atomes de
- A représente un halogène ou un groupe -OR dans lequel R
ou égal à 5,
- n est un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur
carbone, hydroxy,
atomes de carbone, thioalkyle contenant 1 à 4 atomes de
contenant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy contenant 1 à 4
- R, représente l'hydrogène, un motif halogène, nitro, alkyle
polycyclique ou hétérocyclique,
- Ar représente un radical aromatique monocyclique,
Dans laquelle
3. Procédé selon les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que
dans la formule (I) Ar représente un radical aromatique
monocyclique.
4. Procede selon les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que
dans la formule (I) R. représente l'hydrogène, un groupe
méthyle, un groupe nitro ou un halogène.
5. Procédé selon les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que
dans la formule (I) A représente un halogène choisi parmi le
fluor ou le chlore ou un groupe -OArR1.
6. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'acide
perfluoroalcanesulfonique est l'acide trifluorométhane
sulfonique.
7. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le
rapport molaire de l'acide perfluoroalcanesulfonique à
l'halogénoformiate ou au carbonate est compris entre 1 et 50 et
de préférence entre 10 et 30.
8. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu on ajoute
un acide de Lewis choisi parmi les halogénures des éléments des
groupes 4b à 6b, 8 et 3a à 5a de la classification.
tétrafluorure de titane.
pentafluorure d'antimoine, le pentafluorure de tantale, le
de Lewis est choisi parmi le trifluorure de bore, le
9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que l'acide
10. Procédé selon les revendications 8 et 9 caractérisé en ce que le
rapport molaire entre l'acide de Lewis et l'acide
perfluoroalcanesulfonique est compris entre 0 et 1 et de
préférence entre 0,1 et 0,5.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes
caractérisé en ce que la réaction est réalisée à une température
comprise entre -20 et 2000C et de préférence entre 50 et 1200C.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8906591A FR2647111B1 (fr) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Procede de preparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle |
| US07/745,984 US5141043A (en) | 1989-05-19 | 1991-08-07 | Lifting curtain door |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8906591A FR2647111B1 (fr) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Procede de preparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2647111A1 true FR2647111A1 (fr) | 1990-11-23 |
| FR2647111B1 FR2647111B1 (fr) | 1991-07-05 |
Family
ID=9381834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8906591A Expired - Lifetime FR2647111B1 (fr) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Procede de preparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2647111B1 (fr) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3346612A (en) * | 1964-07-02 | 1967-10-10 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkane sulfonate esters |
| DE1952387B2 (de) * | 1969-10-17 | 1974-06-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkylsulfonsäurearylestern |
| US4002661A (en) * | 1975-05-08 | 1977-01-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Perfluoroalkanesulfonate esters |
-
1989
- 1989-05-19 FR FR8906591A patent/FR2647111B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3346612A (en) * | 1964-07-02 | 1967-10-10 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkane sulfonate esters |
| DE1952387B2 (de) * | 1969-10-17 | 1974-06-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkylsulfonsäurearylestern |
| US4002661A (en) * | 1975-05-08 | 1977-01-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Perfluoroalkanesulfonate esters |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| COMPTES RENDUS DES SEANCES DE L'ACADEMIE DES SCIENCES * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2647111B1 (fr) | 1991-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4025313B2 (ja) | アリール五フッ化イオウの調製方法 | |
| EP0458684A1 (fr) | Réactif et procédé de perfluoroalkylation de substrats nucléophiles par les perfluoroalcanesulfinates de sodium en milieu oxydant | |
| EP0021927B1 (fr) | Procédé de préparation d'éthers aryliques | |
| FR2647111A1 (fr) | Procede de preparation de perfluoroalcanesulfonate d'aryle | |
| EP0049186B1 (fr) | Procédé de préparation de fluorobenzonitriles | |
| EP0200657B1 (fr) | Procédé de préparation de trifluoroéthoxy ou trifluoroéthylthiobenzènes | |
| EP0429331B1 (fr) | Synthèse des bromures de perfluoroalkyle | |
| EP0130876B1 (fr) | Procédé d'halogénation et de fluoration simultanées de dérivés aromatiques | |
| EP0435714B1 (fr) | Procédé de préparation de chlorures d'acides carboxyliques chlorés | |
| FR2991679A1 (fr) | Procede de creation de liaisons carbone-carbone a partir de composes carbonyles | |
| EP0102305B1 (fr) | Procédé de préparation d'anilines métachlorées | |
| EP0822184B1 (fr) | Procédé de préparation de lactames N-substitués | |
| EP0032275B1 (fr) | Procédé pour la fabrication de 2-hydroxybenzophénones substituées | |
| EP0115985B1 (fr) | Procédé d'alkylation de dérives benzéniques halogènes et/ou trifluorométhyles | |
| EP0130875A1 (fr) | Procédé d'halogénation-nitration-fluoration de dérivés aromatiques | |
| FR2647106A1 (fr) | Procede de synthese de derives aromatiques fluores | |
| FR2505327A1 (fr) | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl) alaninates et homologues | |
| EP0423008B1 (fr) | Procédé de préparation de dicarbonate de dialcoyle secondaire ou tertiaire | |
| EP0213047B1 (fr) | Procédé de préparation de composés aromatiques hydroxylés | |
| EP0199660B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés aromatiques 1,1 difluoro perhalogénoalcoxylés ou 1,1 difluoro perhalogénothioalkylés | |
| FR2522652A1 (fr) | Procede pour la fabrication d'ortho- ou de para-nitrophenetole pratiquement pur | |
| EP0117186B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés du cyclopropane | |
| EP0299892A1 (fr) | Procédé de préparation de trichloro-2,4,6 phénol | |
| FR2647107A1 (fr) | Procede de preparation de derives aromatiques fluores | |
| FR2513991A1 (fr) | Procede de chloration de metadihalogenobenzenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |