FR2629842A1 - Improved process for dyeing cellulose fibres with the aid of reactive dyes, and solution used for making use of this process - Google Patents

Improved process for dyeing cellulose fibres with the aid of reactive dyes, and solution used for making use of this process Download PDF

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Abstract

The invention, which applies to the field of dyeing, relates especially to a process for dyeing cellulose fibres according to which cellulose fibres are dyed in an aqueous dye bath, containing a reactive dye and an alkaline agent used to fix the dye on the fibres, characterised in that an aqueous alkaline solution which has the following composition is employed as alkaline fixing agent: 5 to 42.5 parts by weight of an alkali metal polyacrylate and/or polymethacrylate whose molecular weight is between 500 and 5000; 5 to 20 parts by weight of an alkali metal tetraborate; 5 to 30 parts by weight of sodium hydroxide or potassium hydroxide, and water to make up the weight to 100 parts in total. Use by the textile industry.

Description

La presente invention concerne un procédé amélioré de teinture de fibres cellulosiques a l'aide de colorants réactifs, ainsi qu'une solution alcaline utile pour la mise en oeuvre de ce procédé. The present invention relates to an improved process for dyeing cellulosic fibers using reactive dyes, as well as an alkaline solution useful for the implementation of this process.

La fixation des colorants réactifs sur une fibre cellulosique nécessite l'emploi d'un agent alcalin. La nature et la quantité nécessaire d'agent alcalin sont fonction du procédé d'application et/ou de la nature des groupements réactifs du colorant utilisé. The fixing of reactive dyes on a cellulosic fiber requires the use of an alkaline agent. The nature and the necessary quantity of alkaline agent depend on the application process and / or on the nature of the reactive groups of the dye used.

L'emploi de carbonate de soude ou de phosphate trisodique est fréquent pour assurer la fixation des divers colorants réactifs. La présentation de ces sels, sous la forme de poudre ou de cristaux, entrain souvent, dans la pratique habituelle, un certain nombre d'inconvénients, dus notamment & la manipulation des poudres et surtout a la nécessité de dissoudre soigneusement ces sels avant de les introduire dans un bain de teinture L'emploi de phosphate trisodique peut également avoir d'autres inconvénients lorsque l'on opère dans de l'eau insuffisamment adoucie ou contenant des ions alcalino-terreux. The use of sodium carbonate or trisodium phosphate is frequent to ensure the fixation of the various reactive dyes. The presentation of these salts, in the form of powder or crystals, often leads, in usual practice, to a certain number of drawbacks, due in particular to the handling of the powders and especially to the need to dissolve these salts carefully before they are introducing into a dye bath The use of trisodium phosphate can also have other drawbacks when operating in water which is insufficiently softened or contains alkaline earth ions.

Afin d'éviter l'emploi de sels solides, tels que le carbonate ou le phosphate de sodium, on a déjà proposé de leur substituer des solutions aqueuses alcalines de divers composés. In order to avoid the use of solid salts, such as sodium carbonate or phosphate, it has already been proposed to replace them with alkaline aqueous solutions of various compounds.

Ainsi, l'emploi de solutions alcalines de phosphate tripotassique a été décrit dans US-A-4 555 348. Thus, the use of alkaline solutions of tripotassium phosphate has been described in US-A-4,555,348.

L'emploi des solutions liquides décrites dans ce brevet présente l'avantage d'éviter la manipulation de poudres.The use of the liquid solutions described in this patent has the advantage of avoiding the handling of powders.

Cet emploi présente, cependant, plusieurs inconvénients, tels que
- un cout relativement élevé en raison de la nécessité, pour des raisons de solubilité, d'utiliser des sels de potassium å la place des sels de sodium.
This use has, however, several disadvantages, such as
- a relatively high cost due to the need, for reasons of solubility, to use potassium salts instead of sodium salts.

- une sensibilité très grande a la présence de métaux, notamment des ions alcalino-terreux, cette sensimilite se traduisant par la formation de précipités qui, outre les dépôts dans les appareils de teinture, ternissent les coloris, voire abaissent le rendement ou la solidité du colorant appliqué. - a very great sensitivity to the presence of metals, in particular alkaline-earth ions, this sensimilite resulting in the formation of precipitates which, in addition to the deposits in the dyeing machines, tarnish the colors, even lower the yield or the solidity of the dye applied.

- l'emploi des composés revendiqués dans US-A4 555 348 précité, n'est pas, en particulier, possible dans les procédés de blanchiment et de teinture réalisés avec des colorants réactifs, sans rinçage intermédiaire entre le blanchiment et la teinture, les sels de magnésium utilisés dans le bain de blanchiment pour accroftre la stabilité de l'agent oxydant provoquant en effet un précipite en présence de phosphate tripotassique. - the use of the compounds claimed in US-A4 555 348 cited above, is not, in particular, possible in the bleaching and dyeing processes carried out with reactive dyes, without intermediate rinsing between bleaching and dyeing, the salts of magnesium used in the bleaching bath to enhance the stability of the oxidizing agent, in effect causing a precipitate in the presence of tripotassium phosphate.

L'invention vise a fournir un procédé amélioré de teinture de fibres cellulosiques à l'aide de colorants réactifs, qui met en oeuvre une solution alcaline et qui permet de réaliser la fixation des colorants réactifs sans risque d'incompatibilité avec les composés présents dans les bains de teinture ou pouvant provenir d'un bain de blanchiment. Au contraire, le procédé de l'invention permet d'éviter tout dépôt sur les fibres ou dans les appareils et contribue a accroftre la vivacité des coloris réalisés. The invention aims to provide an improved process for dyeing cellulosic fibers using reactive dyes, which uses an alkaline solution and which makes it possible to fix the reactive dyes without risk of incompatibility with the compounds present in the dyeing baths or which may come from a bleaching bath. On the contrary, the process of the invention makes it possible to avoid any deposit on the fibers or in the devices and contributes to increasing the vividness of the colors produced.

Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé de teinture de fibres cellulosiques selon lequel on teint des fibres cellulosiques dans un bain de teinture aqueuse contenant un colorant réactif et un agent alcalin servant a fixer le colorant sur les fibres, caractérisé en ce qu'on utilise, comme agent de fixation alcalin, une solution alcaline aqueuse ayant la composition suivante
5 a 42,5 parties en poids d'un polyacrylate et/ou
d'un polyméthacrylate de métal alcalin
dont le poids moléculaire et compris
entre 500 et 5000
5 a 20 parties en poids d'un tétraborate de métal
alcalin
5 à 30 parties en poids de soude ou de potasse, et de l'eau pour le complement a 100 parties en poids au total.
More particularly, the invention relates to a process for dyeing cellulose fibers according to which cellulose fibers are dyed in an aqueous dye bath containing a reactive dye and an alkaline agent serving to fix the dye on the fibers, characterized in that uses, as an alkaline fixing agent, an aqueous alkaline solution having the following composition
5 to 42.5 parts by weight of a polyacrylate and / or
of an alkali metal polymethacrylate
of which the molecular weight and understood
between 500 and 5000
5 to 20 parts by weight of a metal tetraborate
alkaline
5 to 30 parts by weight of soda or potash, and water for the complement to 100 parts by weight in total.

L'invention concerne aussi une solution alcaline aqueuse utile pour fixer un colorant réactif sur des fi bres cellulosiques, caractérisée en ce qu'elle a la composition suivante
5 a 42,5 parties en poids d'un polyacrylate et/ou
d'un polyméthacrylate de métal alcalin
dont le poids moléculaire et compris
entre 500 et 5000
5 à 20 parties en poids d'un tétraborate de métal
alcalin
5 a 30 parties en poids de soude ou de potasse, et de l'eau pour le complément à 100 parties en poids au total.
The invention also relates to an aqueous alkaline solution useful for fixing a reactive dye on cellulosic fibers, characterized in that it has the following composition
5 to 42.5 parts by weight of a polyacrylate and / or
of an alkali metal polymethacrylate
of which the molecular weight and understood
between 500 and 5000
5 to 20 parts by weight of a metal tetraborate
alkaline
5 to 30 parts by weight of soda or potash, and water for the balance to 100 parts by weight in total.

On préfère tout particulièrement utiliser une solution comprenant, en poids, environ
25 parties d'un polyacrylate et/ou d'un polymé
thacrylate de métal alcalin
15 parties de tétraborate de métal alcalin,
15 parties de soude, et
45 parties d'eau.
It is particularly preferred to use a solution comprising, by weight, approximately
25 parts of a polyacrylate and / or a polymer
alkali metal thacrylate
15 parts of alkali metal tetraborate,
15 parts of soda, and
45 parts of water.

La solution de l'invention se prépare avantageusement en partant d'une solution aqueuse du polyacrylate et/ou du polyméthacrylate de métal alcalin. De telles solutions sont disponibles dans le commerce, par exemple a une concentration de 50% en poids de solides. Dans cette solution éventuellement additionnée d'eau, on dissout le tétraborate en chauffant modérément (par exemple a 50-700C) et en agitent, puis, apres refroidissement a la température ambiante, on ajoute et on dissout la base alcaline sous agitation jusqu'a obtention d'une solution limpide. The solution of the invention is advantageously prepared starting from an aqueous solution of the polyacrylate and / or of the alkali metal polymethacrylate. Such solutions are commercially available, for example at a concentration of 50% by weight of solids. In this optionally added solution of water, the tetraborate is dissolved by moderately heating (for example at 50-700C) and stirred, then, after cooling to room temperature, the alkaline base is added and dissolved with stirring until obtaining a clear solution.

La concentration de la solution de l'invention dans le bain de teinture n'est pas étroitement critique. The concentration of the solution of the invention in the dye bath is not narrowly critical.

Typiquement, on incorporera la solution de l'invention a une concentration d'environ l & lO litre de bain, de préférence de 2 à 5 g/litre en poids.Typically, the solution of the invention will be incorporated at a concentration of about 10 l of bath, preferably 2 to 5 g / liter by weight.

Comparée a la technique antérieure, l'utilisation des solutions de la présente invention se distingue par plusieurs avantages. On peut notamment citer parmi ces avantages
a. une forme liquide, parfaitement pompable et mesurable des produits permettant d'éviter la manipulation ou la dissolution de poudre, telle que le carbonate de soude ou le phosphate trisodique. Il en résulte une amélioration des manipulations, un gain de temps et plus de sécurité dans le déroulement du procédé de teinture.
Compared to the prior art, the use of the solutions of the present invention is distinguished by several advantages. These advantages include
at. a liquid, perfectly pumpable and measurable form of the products making it possible to avoid the handling or the dissolution of powder, such as sodium carbonate or trisodium phosphate. This results in improved handling, time savings and more security in the course of the dyeing process.

b. une excellente stabilité des solutions en présence de métaux, notamment des métaux alcalino-terreux, permettant d'améliorer la vivacité des coloris et évitant tout dépôt sur les fibres ou dans les appareils. b. excellent stability of the solutions in the presence of metals, in particular alkaline earth metals, making it possible to improve the liveliness of the colors and avoiding any deposit on the fibers or in the devices.

c. la possibilité de réaliser, sans précipitation des sels de magnésium habituellement employés dans l'opération de blanchiment, le blanchiment puis la teinture sans rinçage intermédiaire entre teinture et blanchiment. vs. the possibility of carrying out, without precipitation of the magnesium salts usually used in the bleaching operation, bleaching and then dyeing without intermediate rinsing between dyeing and bleaching.

La quantité de chaque constituant entrant dans la formulation de la solution de l'invention pourra varier afin de réaliser des solutions de diverses alcalinités dont l'utilisation correspondra plus spécialement & la réactivité des colorants employés. The amount of each constituent used in the formulation of the solution of the invention may vary in order to produce solutions of various alkalinities, the use of which will correspond more particularly to the reactivity of the dyes used.

Le tétraborate utilisé selon l'invention pourra être le sel de sodium ou de potassium, avec une préférence pour le sel de sodium. The tetraborate used according to the invention may be the sodium or potassium salt, with a preference for the sodium salt.

Les polyacrylates ou polyméthacrylates pourront être des sels de sodium ou de potassium, avec une préférence pour les sels de sodium. The polyacrylates or polymethacrylates may be sodium or potassium salts, with a preference for the sodium salts.

Les exemples non limitatifs suivants sont donnés en vue d'illustrer la présente invention. The following nonlimiting examples are given in order to illustrate the present invention.

EXEMPLE 1
On introduit dans un récipient de 2 litres muni d'un agitateur
200 g d'eau distillée,
150 g de tétraborate de sodium,
500 g d'une solution aqueuse contenant 50% en
poids d'un polyacrylate de sodium dont le
poids moléculaire est d'environ 3000.
EXAMPLE 1
Introduced into a 2 liter container fitted with an agitator
200 g of distilled water,
150 g of sodium tetraborate,
500 g of an aqueous solution containing 50% in
weight of a sodium polyacrylate whose
molecular weight is around 3000.

On porte la température 600C, puis on réalise par agitation la dissolution du tétraborate de sodium.  The temperature is brought to 600C, then the sodium tetraborate is dissolved by stirring.

On refroidit 9 20-250C la solution résultante puis on ajoute progressivement sous agitation 150 g de soude caustique. The resulting solution is cooled to 20-250 ° C. and then 150 g of caustic soda are gradually added with stirring.

On obtient une solution liquide parfaitement limpide. A perfectly clear liquid solution is obtained.

EXEMPLE 2
On réalise la teinture d'un tissu de coton préalablement blanchi en opérant de la façon suivante
On prépare un bain de colorant réactif en dissolvant dans un litre d'eau, 3 g de Rouge réactif NO 4 (C.I.
EXAMPLE 2
The dyeing of a previously bleached cotton fabric is carried out in the following manner
A bath of reactive dye is prepared by dissolving in a liter of water, 3 g of reactive red NO 4 (CI

NO 18105), puis 100 g de chlorure de sodium. NO 18105), then 100 g of sodium chloride.

On introduit dans ce bain 100 g du tissu de coton, on assure la circulation (soit du bain par rapport aux fibres, soit des fibres par rapport au bain comme cela est bien connu des praticiens de la teinture), puis on élève la température a 759C.  100 g of cotton fabric are introduced into this bath, circulation is ensured (either of the bath relative to the fibers, or of fibers relative to the bath as is well known to dye practitioners), then the temperature is raised to 759C.

On maintien la température pendant 45 minutes puis on introduit 4 g de la solution liquide de l'exemple 1. The temperature is maintained for 45 minutes and then 4 g of the liquid solution of Example 1 are introduced.

On continue la température pendant 45 minutes a 750C, on rince ensuite a l'eau froide, puis a l'eau chaude, et on applique finalement un traitement de savonnage. The temperature is continued for 45 minutes at 750 ° C., then rinsed with cold water, then with hot water, and a soaping treatment is finally applied.

On obtient un coloris rouge, d'une excellente vivacité, dont l'intensité correspond parfaitement a celle que l'on obtient avec le procédé habituel nécessitant 20 g/l de carbonate de sodium. A red color is obtained, of excellent vivacity, the intensity of which corresponds perfectly to that which is obtained with the usual process requiring 20 g / l of sodium carbonate.

EXEMPLE 3
On prepare un bain de colorant en dissolvant dans un litre d'eau 1 g de colorant REACTIVE BLUE 116.
EXAMPLE 3
A dye bath is prepared by dissolving 1 g of REACTIVE BLUE 116 dye in one liter of water.

On introduit 100 g de tissu de coton blanchi, on assure la circulation et on maintient la température a 250C pendant 15 minutes. 100 g of bleached cotton fabric are introduced, circulation is ensured and the temperature is maintained at 250C for 15 minutes.

On introduit ensuite 20 g de chlorure de sodium, puis on maintient la température 250C pendant 30 minutes. 20 g of sodium chloride are then introduced, then the temperature 250C is maintained for 30 minutes.

On ajoute 2 g de la solution liquide de l'exemple
N01, on eleve la température à 500C, puis on maintient la teinture pendant 30 minutes a 500C.
2 g of the liquid solution of the example are added
N01, the temperature is raised to 500C, then the dye is maintained for 30 minutes at 500C.

On rince ensuite, a l'eau froide, puis à l'eau chaude, avant de procéder au savonnage de la fibre. It is then rinsed, with cold water, then with hot water, before proceeding to soaping the fiber.

On obtient un coloris bleu, d'une excellente vivacité dont l'intensité correspond parfaitement & celle obtenue avec le procédé habituel nécessitant l'emploi de 4 g de carbonate de sodium. A blue color is obtained, of an excellent liveliness whose intensity corresponds perfectly to that obtained with the usual process requiring the use of 4 g of sodium carbonate.

EXEMPLE 4
A/ On blanchit un tissu de coton écru en le traitant dans un bain de la composition suivante
4 cm3/1 eau oxygénée 35%
2 cm3/1 soude caustique a 30%
2 cm3/1 silicate de soude
0,4 g/l sulfate de magnésium
1 g/l agent mouillant constitué du pro
duit de condensation de nonylphé
nol avec 10 moles d'oxyde d'éthy-
lène.
EXAMPLE 4
A / A white cotton fabric is bleached by treating it in a bath of the following composition
4 cm3 / 1 hydrogen peroxide 35%
2 cm3 / 1 caustic soda at 30%
2 cm3 / 1 sodium silicate
0.4 g / l magnesium sulfate
1 g / l wetting agent consisting of pro
condensate of nonylphé
nol with 10 moles of ethyl oxide
lene.

On traite 100 g du tissu de coton dans 1 litre de bain. On effectue le traitement pendant 1 heure & DC, puis on ajoute 2 g de thiosulfate de sodium afin de neu traliser l'eau oxygénée résiduelle. 100 g of the cotton fabric are treated in 1 liter of bath. The treatment is carried out for 1 hour & DC, then 2 g of sodium thiosulfate are added in order to neutralize the residual hydrogen peroxide.

On s'assure de l'absence d'eau oxygénée, on refroidit à 500C et on introduit dans le bain 2 g de REACTIVE
BLUE 5 (C.I. 61210), et 100 g de chlorure de sodium.
We check the absence of hydrogen peroxide, cool to 500C and introduce into the bath 2 g of REACTIVE
BLUE 5 (CI 61210), and 100 g of sodium chloride.

On élève la température à 800C, on poursuit le traitement pendant 45 minutes, puis on introduit 3 g de la solution de l'exemple 1. The temperature is raised to 800C, the treatment is continued for 45 minutes, then 3 g of the solution of Example 1 are introduced.

On continue la teinture pendant 45 minutes 800C, puis on rince et on procède au traitement de savonnage. The dyeing is continued for 45 minutes at 800 ° C., then rinsed and the soaping treatment is carried out.

On obtient un coloris bleu d'une excellente vivacité, correspondant a l'intensité habituelle
B/ On procède dans des conditions identiques a
A, si ce n'est qu'on remplace les 3 g de la solution de l'exemple 1 par 5 g et 10 g, respectivement, de phosphate tripotassique.
We obtain a blue color of excellent vivacity, corresponding to the usual intensity
B / We proceed under identical conditions a
A, except that the 3 g of the solution of Example 1 are replaced by 5 g and 10 g, respectively, of tripotassium phosphate.

Après teinture on observe dans les deux cas, un ternissement du coloris obtenu ainsi qu'une intensité coloristique inférieure & celle enregistrée en A.  After dyeing, in both cases a tarnishing of the color obtained is observed, as well as a lower color intensity than that recorded in A.

Claims (8)

REVENDICATIONS 1. Un procédé de teinture de fibres cellulosiques selon lequel on teint des fibres cellulosiques dans un bain de teinture aqueuse contenant un colorant réactif et un agent alcalin servant a fixer le colorant sur les fibres, caractérisé en ce qu'on utilise, comme agent de fixation alcalin, une solution alcaline aqueuse ayant la composition suivante 1. A process for dyeing cellulosic fibers according to which cellulose fibers are dyed in an aqueous dye bath containing a reactive dye and an alkaline agent serving to fix the dye on the fibers, characterized in that the agent used is alkaline fixation, an aqueous alkaline solution having the following composition 5 42,5 parties en poids d'un polyacrylate et/ou 5 42.5 parts by weight of a polyacrylate and / or d'un polyméthacrylate de métal alcalin of an alkali metal polymethacrylate dont le poids moléculaire et compris of which the molecular weight and understood entre 500 et 5000 between 500 and 5000 5 & 20 parties en poids d'un tétraborate de métal 5 & 20 parts by weight of a metal tetraborate alcalin alkaline 5 a 30 parties en poids de soude ou de potasse, et de l'eau pour le complement -a 100 parties en poids au total. 5 to 30 parts by weight of soda or potash, and water for the complement -a 100 parts by weight in total. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent de fixation alcalin, une solution alcaline comprenant, en poids, environ 2. A method according to claim 1, characterized in that an alkaline solution, comprising, by weight, approximately, is used as the alkaline fixing agent. 25 parties d'un polyacrylate et/ou d'un polymé 25 parts of a polyacrylate and / or a polymer thacrylate de métal alcalin alkali metal thacrylate 15 parties de tétraborate de métal alcalin 15 parts of alkali metal tetraborate 15 parties de soude, et 15 parts of soda, and 45 parties d'eau. 45 parts of water. 3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le bain de teinture contient un sel de métal alcalino-terreux provenant d'une opération de blanchiment préalable. 3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the dye bath contains an alkaline earth metal salt from a prior bleaching operation. 4. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 a 3, caractérisé en ce que le bain de teinture contient 1 10 g de la solution alcaline par litre de bain. 4. A method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the dye bath contains 1 10 g of the alkaline solution per liter of bath. 5. Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le bain de teinture contient 2 à 5 g de la solution alcaline par litre de bain.  5. A method according to claim 4, characterized in that the dye bath contains 2 to 5 g of the alkaline solution per liter of bath. 6. Une solution alcaline aqueuse utile pour fixer un colorant réactif sur des fibres cellulosiques, caractérisée en ce qu'elle a la composition suivante 6. An aqueous alkaline solution useful for fixing a reactive dye on cellulosic fibers, characterized in that it has the following composition 5 à 42,5 parties en poids d'un polyacrylate et/ou 5 to 42.5 parts by weight of a polyacrylate and / or d'un polyméthacrylate de métal alcalin of an alkali metal polymethacrylate dont le poids moléculaire et compris of which the molecular weight and understood entre 500 et 5000 between 500 and 5000 5 à 20 parties en poids d'un tétraborate de métal 5 to 20 parts by weight of a metal tetraborate alcalin alkaline 5 à 30 parties en poids de soude ou de potasse, et de l'eau pour le complément a 100 parties en poids au total. 5 to 30 parts by weight of soda or potash, and water for the balance has 100 parts by weight in total. 7. Une solution selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids, environ 7. A solution according to claim 6, characterized in that it comprises, by weight, approximately 25 parties d'un polyacrylate et/ou d'un polyme 25 parts of a polyacrylate and / or a polyme thacrylate de métal alcalin alkali metal thacrylate 15 parties de tétraborate de métal alcalin, 15 parts of alkali metal tetraborate, 15 parties de soude, et 15 parts of soda, and 45 parties d'eau. 45 parts of water. 8. Une solution selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que le polyacrylate est un polyacrylate de sodium et le tétraborate et du tétraborate de sodium.  8. A solution according to claim 6 or 7, characterized in that the polyacrylate is a sodium polyacrylate and the tetraborate and sodium tetraborate.
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Citations (5)

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