FR2612812A1 - Procede de fabrication, produits et emplois du gypse residuaire sous la forme bouletee - Google Patents

Procede de fabrication, produits et emplois du gypse residuaire sous la forme bouletee Download PDF

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Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES PROCEDES DE FABRICATION, LES PRODUITS ET LES EMPLOIS DU GYPSE RESIDUAIRE ETOU NATUREL SOUS LA FORME " BOULETEE ", DE GRANULOMETRIE ETAGEE EXEMPTE DE TOUTE FRACTION GRANULOMETRIQUE INFERIEURE A 80 MICRONS (MODULE DE 20). SOUS CETTE PRESENTATION, LES BOULETTES DE GYPSE PEUVENT SERVIR NOTAMMENT : - DE PRODUIT DE CONDITIONNEMENT DES EAUX USEES ET DES BOUES RESIDUAIRES D'ORIGINE DOMESTIQUE ET INDUSTRIELLE, - DE MATERIAUX D'EXTINCTION DES INCENDIES, EN PARTICULIER LES INCENDIES DE FORETS, AINSI QUE DE PARE-FEUX, - D'AMENDEMENT ET D'ENGRAIS EN AGRICULTURE TRADITIONNELLE, - DE SUBSTRAT D'ENGRAIS ET DE CULTURE HORS-SOL, - D'AGREGATS DE CONSTRUCTION, - DE BOULETTES NUTRIANTES EN AQUACULTURE. L'INVENTION PERMET DE VALORISER LES GYPSES RESIDUAIRES.

Description

La présente invention a pour objet de remédier aux inconvénients engendrés par le stockage à terre ou le rejet en mer des gypses résiduaires de synthèse résultant de la fabrication d'acides organiques tels que l'acide citrique, l'acide phosphorique et l'acide tartrique; de transformer économiquement le résidu sous une forme dite BOULETéE", susceptible de résoudre tous les problèmes de stockage, de manutention, de transport et d'emploi en vue d'une utilisation totale, rationnelle et valorisante.
Le développement de l'industrie chimique concomitant à l'augmentation des besoins provoe e souvent l'apparition de graves problèmes économiques.
La plupart des procédés de fabrication de matières nobles engendrent fréquemment des quantités importantes de sous-produits sans valeur.
La rentabilité oblitère la prise en compte des conséquences écologiques causées par le rejet des résidus industriels dans le milieu naturel.
Cependant, depuis quelques années, les thèmes en faveur de la préservation de la nature coexistent davantage avec les schémas politiques devenus plus soucieux de respecter le cadre de vie.
Il s'ensuit que l'élimination des déchets passé désormais par la valorisation chaque fois que cela est possible.
La présente invention se rapporte a un aspect précis de ce problème qui concerne la production du gypse résiduaire résultant de la fabrication de l'acide phosphorique.
En effet, l'intensification de l'agriculture implique obligatoirement l'emploi croissant des engrais N (AZOTE), P (PHOSPHORE), K (POTASSIUM).
En ce qui concerne plus particulièrement la fabrication de l'acide phosphorique "par voie humide",c'est-à-dire l'attaque du phosphate brut par l'acide sulfurique,une tonne de phosphate traitée engendre 1,6 a 1,7 tonne de gypse synthétique soit l'équivalent de 4,5 à 5 tonnes de phosphogypse produites pour une tonne de PȎ5.
Le phosphogypse résiduaire se présente généralement sous la forme de "TOURTEAUX" fortement rétenteurs d'eau (au moins 25 %). Il renferme en outre de l'acide phosphorique résiduel et de la chaux d'addition destinée à relever le pH 80 % de la totalité du phosphogypse résiduaire produit dans le monde (environ 350 millions de tonnes par an) sont rejetés en mer soit au moyen de barges à fond ouvrant (en BAlE-DE-SEINE- FRANCE) . soit, après fluidisation, par pompage, relevage et refoulement (a TARNOS-FRANCE).
Le principe généralement adopté qui consiste à tolérer le rejet en mer des effluents industriels est jugé particulièrement pernicieux en ce qui concerne le phosphogypse résiduaire pour les raisons suivantes . précisément parce que ces rejets ont lieu dans les zones littorales (O à - 30 métres), là où prend naissance 80 % de la vie aquatique, parce que le volume de ces rejets est particulièrement important, . parce que les fonds marins sont progressivement et continuellement recouverts par la "boue" de phosphogypse, ce qui entraîne la disparition de la flore aquatique (posidonies par exemple) et de la faune (poissons d'eaux peu profondes, crustacés, mollusques), parce que le phytoplancton et le zooplancton ne parviennent plus à se maintenir dans les zones polluées, parce que les particules les plus fines sont entraînées par les courants quelquefois très loin des points de rejet.
Ces particules finissent par tapisser tous les plans disponibles et par asphyxier la vie aquatique.
Les conséquences du rejet massif des effluents industriels sont catastrophiques pour le milieu marin recul puis élimination de la flore, disparition du phytoplancton et du zooplancton, . empoisonnement des crustacés, des mollusques et des poissons consommés par l'homme, (cas d'hydrargyrisme au JAPON), . raréfaction et maladies des poissons ( cancer des parties labiales = MER DE LA MANCHE, BAlE-DE-SEINE-FRANCE).
La remarque générale suivante qui concerne la pollution s'applique tout particulièrement au phosphogypse . en mer,les effets de la pollution s'additionnent systématiquement en partant des espèces les plus simples vers les espèces les plus évoluées; . & terre, la pollution a tendance à se diluer.
Par ailleurs, le GYPSE NATUREL MOULU est utilisé depuis longtemps en agriculture traditionnelle comme amendement calcaire des terres lourdes et argileuses.
La réactivité du sulfate de calcium sur la molécule d'argile est bien'connue En outre, la présence de soufre, méme sous une forme complexée, contribue à éloigner les insectes térébrants qui vivent dans la terre sans entrai- ner les inconvénients liés à l'emploi des pesticides.
Toutefois, si la granulométrie du gypse naturel moulu est adaptée aux conditions de cuisson imposées par la fabrication du platre, elle ne correspond pas tout à fait aux critères des usages agricoles. En effet, les fractions pulvérulentes sont "considérées comme génantes" à la mise en oeuvre par suite de la poussière dégagée et de l'inadaptation du matériel utilisable.
Le PHOSPHOGYPSE POURRAIT AVANTAGEUSEMENT REMPLACER LE
GYPSE NATUREL MOULU pour cet, emploi particulier en tant qu'amendement calcaire, MAIS AUSSI COMME ENGRAIS PUISQU'IL
RENFERME UN POURCENTAGE APPRECIABLE D'ACIDE PHOSPHORIQUE
RESIDUEL INCLUS. Cependant, il s'avère d'une-part, que le court du transport du résidu est grevé par la quantité importante d'eau intersticielle retenue par les tourteaux (au moins 25 %) et d'autre-part, que SON ETAT "PLASTICO
MOTTANT" particulier, qui complique déjà la manutention, rend l'épandage pratiquement impossible.
Les études menées par 1'INSTITUT NATIONAL DE LA RE
CHERCHE AGRONOMIQUE DE DIJON démontrent l'intérêt des apports calcaires sous la forme de phosphogypse en matière d'utilisation agricole traditionnelle mais concluent malheureusement à l'impraticabilité de la mise en oeuvre notamment dans les champs gorgés d'eau en période de labours hivernaux.
Le BOULETAGE DU PHOSPHOGYPSE RESIDUAIRE, selon I 'in- vention, résoud tous ces problèmes.
L'opération peut intervenir à deux niveaux soit en fin de réaction du procédé monôréducteur ou multiréducteur de fabrication de l'acide phosphorique, soit après obtention du résidu sous la forme de tourteaux.
- LE BOULETAGE DU PHOSPHOGYPSE EN FIN DE REACTION
CHIMIQUE implique, suivant l'invention, une modification du dessin du filtre en vue de soumettre le dihydrate a un double lavage suivi de deux filtrations successives.
En effet, la présence d'ions de fluorure dans la phase liquide, ions produits par la décomposition de l'acide fluosilicique, entrave la croissance des cristaux de dihydrate. La faible réactivité de I'hémihydrate au cours de la conversion en dihydrate est attribuée au fluorure de calcium enrobant les cristaux d'hémihydrate. Il faut donc l'éliminer par lavage et essorage.
La resyncristallisation de l'hémihydrate en dihydrate peut être éventuellement améliorée par un apport minime de chaux et / ou de ciment PORTLAND artificiel par exemple (moins de 1 % en moyenne), et / ou de dihydrate de sulfate de calcium activateur de germination des cristaux.
Le gypse de synthèse ainsi produit ne contient plus que 5 % environ d'eau libre ce qui le rend propre aux utilisations les plus diversifiées.
- LE BOULETAGE DES TOURTEAUX DE PHOSPHOGYPSE est obtenu, suivant l'invention, par lavage, essorage, addition et mélange de chaux et / ou de ciment PORTLAND artificiel et / ou d'hémihydrate de sulfate de calcium régénéré du phosphogypse résiduaire sous la forme ALPHA et / ou BETA dans un tambour bouleteur par exemple.
Les boulettes ainsi obtenues ne contiennent plus que 5 % environ d'eau d'enrobage.
La GRANULOMETRIE des boulettes de phosphogypse ainsi produites s'étage entre 0,63 (module de 29) à 31,5 (module de 20) est significatif de l'une des caractéristiques intéressantes et importantes du produit qui ne contient aucune fraction pulvérulente (inférieure à 80 microns : module de 20).
La fabrication du phosphogypse bouleté selon l'invention présente l'avantage de ne pas nécessiter d'énergie calorifique.
La voie thermique généralement utilisée pour ce genre de transformation, notamment le bouletage du ciment laitier, a pour inconvénient d'élever le prix de revient du produit fabriqué de façon importante, mais elle fournit des matériaux homogènes, stériles et de qualité cons tante.
Etant donné l'origine synthétique du phosphogypse résiduaire, ces derniers critères se trouvent aussi respectés.
A titre indicatif et non exhaustif, le produit ainsi obtenu suivant l'invention trouve pleinement son emploi dans les utilisations suivantes - HYDROLOGIE : conditionnement des eaux usées et des boues résiduaires d'origine domestique et industrielle : fractions granulométriques situées entre 0,080 et 0,63 millimètres (modules 20 a 29), - LUTTE CONTRE LES INCENDIES, en particulier les INCENDIES
DE FORETS : fractions granulométriques comprises entre 0,80 et 2,5 millimètres (modules 30 à 35), - AGRICULTURE TRADITIONNELLE, amendements, substrats d'engrais : fractions granulométriques situées entre 3,15 et 4 (modules 36 à 37), - AGRICULTURE EVOLUTIVE, substrats de cultures hors-sol, granulométrie de 2,00 a 10 millimétres (modules de 34 à 41) - Au-delà de 10 millimètres = substrat ou broyage pour conditionnement des eaux usées et des boues résiduaires.
1 - CONDITIONNEMENT DES EAUX USEES ET DES BOUES RESI
DUAIRES : - CRITERES TECHNOLOGIQUES
dissolution rapide, réactivité rapide, par exemple.
- CRITERES ECONOMIQUES simplification du traitement, diminution de la consommation (et du nombre) de polyélectrolytes de synthèse, par exemple.
2 - LUTTE CONTRE LES INCENDIES - CRITERES TECHNOLOGIQUES = TROIS ACTIONS PRINCIPALES une action connue = ETOUFFEMENT DE LA FLAMME ( cas des poudres inertes en général), deux deux~actions specifigues : - L'une d'EXTINCTION, inhérente à la COMPOSITION CHIMIQUE du gypse synthétique = RECTION ENDOTHERMIQUE" : le sulfate de calcium étant combiné à DEUX MOLECULES D'EAU.
Le phosphogypse bouleté, de nature hydrophile, retient en outre de l'eau résiduelle due aux conditions de fabri cation de l'acide phosphorique en phase humide (entre 4 et 8 t), - l'autre MECANIQUE due à la présentation "BOULETEE" particulière qui lui confère par projection . un EFFET D'IMPACT sur la flamme, . un EFFET DE HACHAGE sur la végétation.
Au moment de 1'IMPACT on assiste à l'éclatement des boulettes et à une DISPERSION du phosphogypse. Cette dispersion participe alors aussi à 1'EFFET D'EXTINCTION.
- AVANTAGES COMPLEMENTAIRES . PARE-FEU DURABLE : le phosphogypse une fois répandu ne s'EVAPORE PAS DANS L'ATMOSPHERE et ne s'INFILTRE PAS DANS
LE SOL, comme cela est le cas pour l'eau, PREVENTION CONTRE TOUT RISQUE DE REPRISE DU FEU dans les zones recouvertes jusqu'à son lessivage par les pluies (couverture de "PROTECTION PERMANENTE" durant toute la saison sèche), ADHESIF du fait du pourcentage inclus d'acide phosphorique résiduel, REPERAGE FACILE des zones protégées grâce à sa blancheur (ce qui n'est pas le cas pour l'eau qu'il faut teinter = indébilité! Exemple le BAOU DE SAINT-JEANNET, 06640 FRANCE) . INNOCUITE TOTALE vis-à-vis - de la flore (amendement + engrais pH 5-7, - de la faune, - de l'homme (le produit n'est pas pulvérulent), EXTENSION A LA PROTECTION DES HABITATIONS (baies - toitures supportées par des charpentes en bois) par projection mécanique d'un revêtement temporaire plastique composé de phosphogypse, d'hémihydrate de sulfate de calcium sous la forme ALPHA et / ou BETA et d'eau, TRANSPORT + MANUTENTION FACILES, . PROJECTION PAR VENTURI au moyen d'ensembles thermiques autonomes et légers, portable par deux hommes, FACILITE DE STOCKAGE dans des "cellules" bien réparties sur le territoire à protéger, de construction légère, LONGUE CONSERVATION (prévoir une ventilation statique de la réserve), . INSENSIBILITE AU GEL (ce qui n'est pas le cas des réserves d'eau = fissuration des bassins en hiver et ses consé quences), AMENDEMENT ET ENGRAIS D'APPOINT.
EN RESUME : Le produit ne présente pas les inconvénients des poudres : TOXICITE - MELANGES DETONNANTS. L'analyse granulométrique prouve que rien ne passe au tamis de 80 microns (module de 20), LA COUPURE GRANULOMETRIQUE C choisie se situe dans les limites ci-dessous
80 microns < C C 2 ou 3,15 millimétres, (module de 20) (modules de 34 ou 36)
Ainsi, les fractions granulometriques les plus basses jouent un rôle direct d'extinction immédiat par étouffement de la flamme, cependant que les fractions granulométriques les plus hautes agissent d'abord par effet mécanique de hachage de la végétation suivi d'une action d'extinction -dès l'éclatement des boulettes.
- CRITERES ECONOMIQUES . TRANSPORT - MANUTENTION - STOCKAGE FACILES, STOCKAGE PEU ONEREUX = réservoirs en tôles ondulées, galvanisées, plastiques, bon marché (montage rapide d'éléments légers), à contrario des réservoirs en béton, POSSIBILITE D'INTERVENTION RAPIDE dès que l'incendie s'est déclaré = maillage serré des réservoirs; alors que la première intervention des "CANADAIRS" ne peut être effective sur les lieux de l'incendie que DEUX HEURES après l'alerte (base aérienne de MARIGNANE = 180 kilométres pour parvenir dans la région de NICE = coût du premier déversement!), PROTECTION DURABLE ET PERMANENTE jusqu'aux premières pluies, pas besoin de la renouveler, REDUCTION DES CHARGES DE SURVEILLANCE APRES L'INCENDIE, éCONOMIE DE PRODUIT, il ne s'évapore pas, il ne se résorbe pas, il ne s'infiltre pas dans le sol d'où réactivité totale à 100 %, PAS DE DOUBLE DEVERSEMENT grâce au repérage à la teinte naturellement blanche, POSSIBILITE D'OBTENTION DE CREDITS ET DE SUBVENTIONS particuliers pour l'utilisation et la valorisation des déchets (ANRED, MINISTERE DE L'ENVIRONEMENT, DE 1'AGRICULTURE, ONF, AMENDEMENT ET ENGRAIS.
3 - EMPLOIS EN AGRICULTURE TRADITIONNELLE : - CRITERES TECHNOLOGIQUES
Grace à sa composition particulière, le PHOSPHOGYPSE
BOULETE agit à la fois comme amendement et comme engrais (ce peut être aussi un substrat d'engrais) dont l'action est aussi bien immédiate que prolongeable dans le temps; d'autant que les grains les plus gros seront dissous plus lentement par les pluies.
Par ailleurs, ce type de phosphogypse ne contenant intrinséquement aucune fraction granulométrique inférieure à 80 microns, son épandage ne pose aucun des problèmes inhérents aux produits pulvérulents tels que le fluage et le dégagement de poussière dans l'atmosphère. Ce dernier avantage est très appréciable en ce qui concerne les conditions de travail de la main-d'oeuvre et la protection de l'environnement.
- CRITERES ECONOMIQUES
Le matériel agricole utilisé pour la distribution des engrais sous forme granulaire peut aussi servir, sans modification, à l'épandage du phosphogypse bouleté. LE CHOIX
JUDICIEUX DES FRACTIONS GRANULOMETRIQUES APPROPRIEES PERMET
D'ESCOMPTER EN PLUS UN EFFET RETARD d'une partie du produit mis en oeuvre pour les diamètres les plus gros.
Cet EFFET RETARD est particulièrement intéressant à un double point de vue technique et économique.Il permet d'effectuer des apports massifs en saison proEice, en une seule fois et pour Elusieurs années. L'ACTIVITE REMANENTE PROLON
GEE du gypse et de l'acide phosphorique inclus ouvre une voie nouvelle de valorisation d'un résidu jugé jusqu'à présent très encombrant.
4 - EMPLOIS EN AGRICULTURE EVOLUTIVE
L'emploi du phosphogypse résiduaire aurait dû prendre une place importante depuis longtemps en matière d'agriculture évolutive eu égard à ses qualités physico-chimiques réactivité du gypse, présence d'acide phosphorique, pH faible (le pH faible est favorable en horticulture).
Malheureusement, sa consistance plastico-mottante habituelle le rend impropre à une utilisation quelconque comme SUBSTRAT DE CULTURE HORS-SOL. Par ailleurs, la présence de chaux libre additionnée pour corriger le pH du résidu avant son rejet dans le milieu naturel est généralement considéré comme préjudiciable au bon développement des végétaux.
C'est pourquoi "L'INVENTAIRE DES SUBSTRATS MINERAUX
NATURELS OU TRAITES" NE MENTIONNE PAS LE PHOSPHOGYPSE RESI
DUAIRE. Référence : LES CULTURES HORS-SOL : ACTIONS THEMA
TIQUES PROGRAMMEES. INRA.
Par contre, sous LA FORME BOULETEE, ET SANS ADJONCTION
DE CHAUX, il devrait prendre une lace prépondérante dans les cultures hors-sol.
Son emploi présenterait des avantages considérables pour l'environnement en général et pour ce type de culture en particulier dont les besoins potentiels sont susceptibles d'équilibrer la production du résidu.
- CRITERES TECHNOLOGIQUES
LE PHOSPHOGYPSE RESIDUAIRE BOULETE entre dans la catégorie des MATERIAUX MINERAUX TRAITES.
La composition élémentaire de ce nouveau substrat est à peu de chose près constante lorsqu'il provient du même phosphate. Il doit bien entendu satisfaire aux tests de phytotoxicité conventionnels.
Sa capacité de rétention d'eau dépend de la granulométrie choisie,cependant que sa capacité d'échange est caractéristique du matériau de base.
Sa réactivité n'est pas encore parfaitement connue mais il est certain que la solution nutritive contrôlée circule dans de bonnes conditions à travers toute la masse du substrat étant donné sa conformation particulière "BOU
LETEE".
L'addition d'hémihydrate de sulfate de calcium régénéré du phosphogypse résiduaire sous la forme ALPHA à la solution nutritive permet de contrôler la dissolution progressive du substrat.
- CRITERES ECONOMIQUES
En général, le procédé de fabrication par voie thermique a pour inconvénient d'élever le prix de revient des substrats, mais pour avantage de fournir des matériaux ho mogènes, stériles et de qualité constante.
Le phosphogypse résiduaire bouleté,dont la fabrication vient d'être appréhendée ne nécessite pas de dépense d'énergie thermique, elle est donc peu onéreuse. Elle devrait par ailleurs bénéficier d'aides et de subventions de la part de 1'ANRED et des AGENCES DE BASSINS.

Claims (16)

- REVENDICATIONS
1 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire caractérisé en ce qu'il consiste a modifier le dessin du filtre en vue de soumettre l'hémihydrate-dihydrate de sulfate de calcium résultant de l'attaque du phosphate de chaux par l'acide sulfurique à un double lavage suivi de deux filtrations successives en fin de réaction chimique : le double lavage et les deux filtrations permettant l'élimination des impuretés enrobant les cristaux d'hémihydrate, notamment le fluorure de calcium, facilitant ainsi la conversion de l'hémihydrat- en dihydrate bouleté.
2 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre les TOURTEAUX de gypse synthétique à un double lavage suivi de deux filtrations successives en vue d'éliminer les impuretés enrobant les cristaux de dihydrate de sulfate de calcium puis à additionner aux tourteaux ainsi épurés un liant d'origine minérale et / ou organique en vue de former des boulettes de différents diamétres dans un tambour bouleteur
3 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'il consiste a additionner un liant d'origine minérale et / ou organique et / ou toute autre charge en vue de permettre et / ou d'améliorer l'opération de bouletage et / ou de conférer au produit des caractéristiques particulières en vue d'élargir le champ d'utilisation.
4 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2 et 3 caractérisé en ce qu'il consiste à obtenir une granulométrie étagée desdites boulettes à partir de 0,080 millimétres et au-delà exemptes de fractions granulométriques pulvérulentes,
5 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3 et 4 caractérisé en ce qu'il consiste à obtenir un produit comparable aux engrais granulés facilitant la manutention, le transport, le stockage, l'épandage et la projection,
6 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3, 4 et 5, caractérisé en ce qu'il consiste à obtenir en outre un produit suffisamment résistant pour être projeté afin de lutter efficacement contre les incendies, en particulier les incendies de forets; boulettes destinées par leur dureté adéquate à "hacher" la végétation et, après éclatement, à servir de matériau d'extinction et à effet pare-feu,
7 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3, 4 et 5 caractérisé en ce que le produit ne se délite pas facilement au contact de l'eau et / ou immergé,
8 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5 et 7 caractérisé en ce qu'il consiste a incorporer auxdites boulettes un pourcentage plus ou moins important d'acide phosphorique et / ou tout autre engrais chimique et / ou organique et / ou tout autre produit tels que des oligo-éléments et / ou des matières nutritives et / ou résiduaires pour l'élevage des poissons en aquaculture par exemple,
9 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5 et 7 caractérisé en ce qu'il constitue un substrat d'engrais et / ou de culture hors-sol présentant un pouvoir tampon et d'échange d'ions très élevé pour la formation de micelles, de durabilité variable en fonction de l'utilisation prévue, présentant notamment des vides suffisants favorables à l'aération et à la circulation d'un liquide nutriant,
10 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5 et 7 caractérisé en ce qu'il permet d'obtenir un effet-retard en tant qu'amendement de sol et d'engrais et / ou de nourriture pour l'élevage des poissons en aquaculture par exemple,
11 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9,. caractérisé en ce qu'il permet de prolonger la durabilité desdites boulettes par saturation de la solution nutritive lorsqu'elles sont utilisées comme substrat de culture hors-sol, avec de I'hémihydrate de sulfate de calcium sous la forme ALPHA et / ou tout autre minéral naturel et / ou de synthèse dissous,
12 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6 et 7 caractérisé en ce qu'il permet l'incorporation desdites boulettes dans des matériaux de construction par agglomé ration avec un liant hydraulique et / ou tout autre produit telles que des résines de synthèse,
13 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogyp-se résiduaire selon certaines revendications ci-dessus caractérisé en ce que le liant hydraulique de base soit de préférence de I'hémihydrate de sulfate de calcium sous la forme ALPHA,
14 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon certaines revendications ci-dessus caractérisé en ce qu'il permet de constituer un mélange de boulettes, d'hémihydrate de sulfate le calcium sous la forme ALPHA et / ou de platre fin de construction et / ou tout autre liant minéral et / ou organique et de l'eau et / ou tout autre liquide adéquat, pour créer un revêtement temporaire de protection contre les incendies en vue de protéger les habitations menacées par le feu, facilement éliminable naturellement par les pluies et / ou par projection d'eau sous pression,
15 - Procédé de fabrication de BOULETTES de phosphogypse résiduaire selon les revendications ci-dessus caractérisé par la valorisation importante du résidu et d'éviter son rejet en mer et / ou son stockage à terre,
16 - Procédé de fabrication de BOULETTES de gypse résiduaire selon les revendications ci-dessus caractérisé en ce que lesdites boulettes peuvent être constituées de gypse de synthèse résultant de la fabrication d'autres acides organiques tels que l'acide citrique et / ou l'acide tartrique et / ou à partir de résidus de même nature et / ou de gypse naturel.
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