FR2609466A1 - Nouveaux derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one, leur procede de preparation et leur application a la synthese de produits pyrethrinoides - Google Patents
Nouveaux derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one, leur procede de preparation et leur application a la synthese de produits pyrethrinoides Download PDFInfo
- Publication number
- FR2609466A1 FR2609466A1 FR8700150A FR8700150A FR2609466A1 FR 2609466 A1 FR2609466 A1 FR 2609466A1 FR 8700150 A FR8700150 A FR 8700150A FR 8700150 A FR8700150 A FR 8700150A FR 2609466 A1 FR2609466 A1 FR 2609466A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- formula
- compound
- radical
- carbon atoms
- racemic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET A TITRE DE PRODUIT CHIMIQUE NOUVEAU, SOUS SES DIFFERENTES FORMES D, L ET DL, LE COMPOSE DE FORMULE I : (CF DESSIN DANS BOPI) AINSI QUE LES MELANGES DE CES DIFFERENTES FORMES. LE PRODUIT DE FORMULE I EST UTILE DANS LA PREPARATION DE PRODUITS PYRETHRINOIDES.
Description
La présente invention concerne de nouveaux dérivés de la 4,4-diméthyl tétrahydro pyr-2-one, Leur procédé de préparation et leur application à la synthèse de produits pyréthrinoides.
L'invention a pour objet à titre de produit chimique nouveau, sous ses différentes formes d, l et dl, le compose de formule I
ainsi que les mélanges de ces différentes formes.
ainsi que les mélanges de ces différentes formes.
Les produits de formule I peuvent exister sous la forme d,
I ou sous la forme dl.
I ou sous la forme dl.
Comme composé préféré de l'invention, on peut citer le composé de formule I sous sa forme dl.
L'invention a egalement pour objet un procéde de préparation des composés de formule I caractérisé en ce que l'on soumet à l'action d'un agent d'époxydation le composé de formule Il
pour obtenir le compose de formule I que l'on sépare éventuellement en chacun de ses bnantioméres.
pour obtenir le compose de formule I que l'on sépare éventuellement en chacun de ses bnantioméres.
Comme agent d'époxydation, on peut citer les peracides comme l'acide peracétique, l'acide trifluoroperacétique, perphtalique, l'acide paranitroperbenzoique,metachloroperbenzo ique, l'acide monopercamphorique ou bien le perhydrol en solution alcaline ou encore l'hydroperoxyde d'hexafluoroacétone. On peut encore citer les agents d'époxydation biochimiques avec une enzyme isolée ou par voie biochimique.
L'invention a notamment pour objet un procédé de préparation caracterisé en ce que l'agent d'époxydation est un peracide minéral ou organique, de l'eau oxygénée seule ou en presence d'un médiateur ou d'un oxydant capable de transférer un atome d'oxygène, it peut également s'agir d'un agent biochimique isolé (enzyme) ou au sein d'un milieu plus complexe (oxydation microbiologique).
Comme agent d'époxydation préféré, on peut citer l'acide métachloroperbenzoSque.
Les produits de formule I trouvent leur application dans la synthèse de produits industriels, de formule VI par exemple décrits notamment
(VI) francais 1.580.474 et les brevets européens 0023454 et 0024241, caractérisée en ce que l'on soumet le composé de formule I à l'action d'un alcool de formule III ::
R-OH III dans laquelle ou bien R représente un radical alkyle, renfermant de 1 à 12 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, le groupe alkyle comportant éventuellement un hétéroatome, ou bien R représente un radical araîkyle renfermant jusqu'à 18 atomes de carbone, ou bien R représente un radical aryle renfermant jusqu'à 14 atomes de carbone, pour obtenir le compose de formule IV correspondant.
R-OH III dans laquelle ou bien R représente un radical alkyle, renfermant de 1 à 12 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, le groupe alkyle comportant éventuellement un hétéroatome, ou bien R représente un radical araîkyle renfermant jusqu'à 18 atomes de carbone, ou bien R représente un radical aryle renfermant jusqu'à 14 atomes de carbone, pour obtenir le compose de formule IV correspondant.
que l'on soumet à l'action d'un composé de formule ZX dans laquelle X représente un atome d'halogène et Z représente un radical R1A dans lequel R1 représente un 'radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone ou un radical aryle éventuellement substitué et A représente un radical -S02- ou un radical
dans laquelle R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, pour obtenir le composé de formule V
que l'on soumet à l'action d'un agent basique, pour obtenir le composé de formule VI :
dans laquelle R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, pour obtenir le composé de formule V
que l'on soumet à l'action d'un agent basique, pour obtenir le composé de formule VI :
R conservant la meme signification que precedemment.
- Lorsque R représente un radical alkyle, il s'agit de préférence du radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, cyclopropyle, n-butyle ou terbutyle, cyclobutyle, n-pentyle ou cyclopentyle, cyclohexyle ou menthyle, 1,1-diméthyLallyle,
- par groupement fonctionnel substituant du radicaL alkyle, on entend de préférence un atome d'halogène, un groupement OH ou SH, un groupement OR' ou SR' dans lequel R' represente un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement N02 ou
dans lequel R" et R"', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement -C=N ou PO4H2 ou un groupement
COalc'1, SO2alc'2 ou S03alc'3 dans lesquels alc'1, alc'2 ou alc'3 représentent des radicaux alcoyles renfermant de 1 à 18 atomes de carbone.
- par groupement fonctionnel substituant du radicaL alkyle, on entend de préférence un atome d'halogène, un groupement OH ou SH, un groupement OR' ou SR' dans lequel R' represente un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement N02 ou
dans lequel R" et R"', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement -C=N ou PO4H2 ou un groupement
COalc'1, SO2alc'2 ou S03alc'3 dans lesquels alc'1, alc'2 ou alc'3 représentent des radicaux alcoyles renfermant de 1 à 18 atomes de carbone.
Lorsque R représente un radical alkyle interrompu par un hétéroatome, il s'agit de préférence du radical CH2OCH3, (CH2)2OCH3, CH2CH2OCH2CH3,
Lorsque R represente un radical araîkyle, il s'agit de préférence du radical benzyle.
Lorsque R représente un radical aryle, il s'agit de préférence du radical phenyle.
X représente de préférence un atome de chlore ou de brome.
Dans la definition de Z, R1, R2 et R3 représentent de préférence un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, terbutyle ou n-butyle, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alcoyles. Comme agent basique auquel on soumet le composé de formule V, on peut utiliser les hydrures metaLliques, les alcoolates alcalins ou alcalino-terreux, les derives organométalliques, les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates alcalins ou alcalino-terreux et les amides tertiaires.
Comme agents basiques préférés, on peut citer la soude ou la potasse.
L'invention a plus particulièrement pour objet l'applica- tion caractérisée en ce que le composé de formule I est racémique,
le compose de formule IV est racémique avec les groupements RO et OH en position trans,
R étant défini comme précédemment,
le composé de formule V est racémique avec les groupements ZO et OR en position trans,
Z étant défini comme précédemment et,
le composé de formule VI obtenu est racémique.
le compose de formule IV est racémique avec les groupements RO et OH en position trans,
R étant défini comme précédemment,
le composé de formule V est racémique avec les groupements ZO et OR en position trans,
Z étant défini comme précédemment et,
le composé de formule VI obtenu est racémique.
L'invention a notamment pour objet l'application caractérisée en ce que R represente un radical méthyle, éthyle ou terbutyle ainsi que l'application caractérisée en ce que Z représente un radical -S02CH3.
Les exemples suivant illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLE : 5,6-époxy 4,4-dimethyL tétrahydro pyr-2-one racémique.
On ajoute à O"C, 43,15 g d'acide métachloroperbenzoique dans une solution de 25,2 g dé 4,4-dimethyL 3,4-dihydro alphapyrone. On agite le mélange réactionnel pendant 3 heures, en laissant remonter la température à la température ambiante. On essore le precipité obtenu et l'empâte au chlorure de méthylène, on lave le filtrat avec une solution de thiosulfate de sodium, puis une solution saturée de bicarbonate de sodium, enfin à l'eau.
On sèche la phase organique et évapore à sec sous pression réduite. On recupere ainsi 28,5 g de produit brut. On purifie ce dernier par chromatographie sur silice, en gluant par un mélange d'hexane et d'éther isopropylique, obtient 23,08 g de produit recherché fondant vers 22 < C.
Spectre RMN CDCL3.
Protons des méthyles géminés : 1,13 - 1,26 ppm
Proton en 3 : 2,03 à 2,75 ppm
Proton en 6 : 5,22 - 5,27 ppm autres protons (en 5) : 2,98 à 3,05 ppm
Application 1 : 6-aéthoxy 5-hydroxy 4,4-di.éthyl tétrahydro pyr-2-one dL.
Proton en 3 : 2,03 à 2,75 ppm
Proton en 6 : 5,22 - 5,27 ppm autres protons (en 5) : 2,98 à 3,05 ppm
Application 1 : 6-aéthoxy 5-hydroxy 4,4-di.éthyl tétrahydro pyr-2-one dL.
On ajoute à -15'C, une goutte d'acide paratoluène sulfonique dans une solution renfermant 1,42 g de 5,6-époxy 4,4diméthyl tétrahydro pyr-2-one (F #22 C), 14 cm3 de chlorure de méthylène et 320 mg de méthanol. On agite pendant 3 heures 30 en laissant la température remonter à -10 C, on ajoute 0,4 cm3 de méthanol, on agite pendant 16 heures à -10DC, ajoute 40,4 cm3 de méthanol et un peu d'acide paratoLuène sulfonique. On agite pendant 48 heures en laissant le mi Lieu revenir à la température ambiante. On decante, lave avec une solution saturée de bicarbonate de sodium puis à l'eau, sèche et distille à sec sous pression réduite.On recupere ainsi 1,45 g de produit brut que l'on chromatographie sur siLice en éluant par le mélange hexane - acétate d'éthyle (1-1). On obtient ainsi 142 mg du produit recherché fondant à 72'C.
Rf. : 0,20
Spectre RMN
H du OCH3 = 3,6 ppm
Spectre RMN CDCL3
Protons des méthyles géminés : 1,06 - 1,1 ppm
Protons en 3 : 2,2 - 2,4 ppm
2,5 - 2,77ppm
Protons en 6 4,95 - 5,06ppm
Protons en 5 3,4 - 3,5:ppm
Application 2 : 6,6-diiéthyl 4-(1-uéthyléthoxy) 3-oxo bicyclo /3.1.0/ hexan-2-one.
Spectre RMN
H du OCH3 = 3,6 ppm
Spectre RMN CDCL3
Protons des méthyles géminés : 1,06 - 1,1 ppm
Protons en 3 : 2,2 - 2,4 ppm
2,5 - 2,77ppm
Protons en 6 4,95 - 5,06ppm
Protons en 5 3,4 - 3,5:ppm
Application 2 : 6,6-diiéthyl 4-(1-uéthyléthoxy) 3-oxo bicyclo /3.1.0/ hexan-2-one.
Stade A : 6-(1-méthyléthyloxy) 5-hydroxy 4,4-di.éthyl tétrahydro pyr-2-one dl.
On maintient sous agitation pendant 23 heures, à la température ambiante, 7 g de 5,6-époxy 4,4-diméthyl tétrahydro pyr-2-one, 35 cm3 de 1-méthyl méthanol et 350 mg d'acide paratoluène sulfonique. On dilue à l'eau, extrait au chlorure de méthylène, lave avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, seche et distille à sec sous pression réduite. On obtient ainsi 9,18 g de produit recherché brut que l'on purifie par chromatographie sur silice en gluant par le mélange hexane - acétate d'éthyle. On obtient ainsi 2,597 g de produit recherché fondant à 50 C.
Spectre RMN CDC 13
Proton des méthyles de 1,06 à 1,31 ppm
Proton du carbone 3 2,38 - 2,41 ppm
Proton du carbone 5 3,4 - 3,5 ppm
Proton du carbone 6 5,1 - 5,2 ppm.
Proton des méthyles de 1,06 à 1,31 ppm
Proton du carbone 3 2,38 - 2,41 ppm
Proton du carbone 5 3,4 - 3,5 ppm
Proton du carbone 6 5,1 - 5,2 ppm.
Stade a : 6(1-methyléthoxy) 5-méthyl sulfonate 4,4-diméthyl tétrahydro pyr-2-one.
On maintient sous agitation pendant 3 heures 1,556 g de 6 (1-méthyl éthoxy) 5-hydroxy 4,4-diméthyl tétrahydro pyr-2-one, 7,5 cm3 de pyridine, 1 cm3 de chlorure de méthane sulfonyle. On dilue à l'acide chlorhydrique N, extrait au chlorure de méthylène, lave à l'eau, sèche et distille à sec sous pression réduite. On obtient ainsi 2,096 g de produit recherché fondant à 75 C.
Spectre RMN CDC 13
Protons des méthyles geminés 1,12 et 1,18 ppm
Protons en 3 2,50 ppm
Protons en 5 4,47 ppm
Protons en 6 5,41 ppm
Protons des méthyles du radical méthyl éthoxy 1,23 et 1,27 ppm
Proton du carbone en 1 du radical 1-méthyl éthoxy 4,14 ppm.
Protons des méthyles geminés 1,12 et 1,18 ppm
Protons en 3 2,50 ppm
Protons en 5 4,47 ppm
Protons en 6 5,41 ppm
Protons des méthyles du radical méthyl éthoxy 1,23 et 1,27 ppm
Proton du carbone en 1 du radical 1-méthyl éthoxy 4,14 ppm.
Stade C : 6,6-diméthyl-4-(1-méthyl éthoxy) 3-oxo bicyclo /3.1.0/ hexan-2-one, racémique.
On maintient sous agitation un mélange renfermant 1,94 g de 6-(1-méthyL éthoxy) 5-méthyl sulfonate 4,4-diméthyL tetrahydro pyr-2-one, 10 volumes de chlorure de méthylène, 2,5 X en poids de chlorure de triéthylbutylammonium et 5 volumes de soude à 50 X. L'évolution de la réaction est suivie en CCM. Une fois la réaction terminée, on dilue à l'eau salée, extrait au chlorure de méthylène et lave à l'eau salée. On sèche et distille à fin de solvant sous pression réduite.
On chromatographie sur silice le résidu en éluant par le mélange hexane acétate d'ethyle (1-1). On obtient ainsi 908 mg de produit recherché fondant vers 50"C.
Spectre RMN CDC 13
Protons des méthyles géminés 1,17 1,2 ppm
Protons en 1 et 5 de l'hexane 2,02 ppm
Protons du carbone portant Le radical 1-méthyl éthoxy 5,27 ppm
Proton du carbone en 1 de l'éthoxy 3,82 à 4,21 ppm
AppLication 3 : 6,6-diméthyl-4-(1,1-diméthyl éthoxy) 3-oxa bicycLo /3.1.0/ hexan-2-one.
Protons des méthyles géminés 1,17 1,2 ppm
Protons en 1 et 5 de l'hexane 2,02 ppm
Protons du carbone portant Le radical 1-méthyl éthoxy 5,27 ppm
Proton du carbone en 1 de l'éthoxy 3,82 à 4,21 ppm
AppLication 3 : 6,6-diméthyl-4-(1,1-diméthyl éthoxy) 3-oxa bicycLo /3.1.0/ hexan-2-one.
Stade A : 6-(1,1-diméthyl éthoxy) 5-hydroxy 4,4-diméthyl tétrahydro pyr-2-one.
On agite à la température ambiante pendant 41 heures, 500 mg de 5,6-époxy 4,4-diméthyl tétrahydro pyridine, 5 cm3 de 1,1-dímethyl éthanol, 2,5 mg d'acide paratoluene sulfonique. On ajoute 1 cm3 de pyridine et distille sous pression réduite à fin de solvant. On obtient ainsi un produit que l'on utilise tel quel dans le stade suivant.
Stade B : 6-(1,1-diméthyl éthoxy) 5-méthyl sulfonyloxy 4,4diméthyl tétrahydro pyr-2-one.
On ajoute au produit obtenu au stade A, 5 cm3 de pyridine et 1 cm3 de chlorure de méthane sulfonyle. On maintient le mélange réactionnel sous agitation pendant 3 heures 30. On dilue à l'acide chlorhydrique N, extrait au chlorure de méthylène, lave les extraits à l'eau. On sèche et distille le produit obtenu sous pression réduite. On obtient ainsi 677 mg de produit recherché sous forme brute, que l'on purifie par chromatographie sur silice en tuant par le mélange hexaneacétate d'ethyle (7-3).
On obtient ainsi 410 mg de produit recherche fondant à 64oC.
Spectre RMN CDC 13
Protons des méthyles géminés 1,06 à 1,20 ppm
Proton du carbone en 3 2,23 à 2,56 ppm
Proton du carbone en 6 5,58 ppm
Proton du carbone en 5 4,5 ppm
Protons du méthyle du radical OSO2CH3 3,13 ppm
Stade C : 6,6-diméthyl-4-(1,1-diméthyl ethoxy) 3-oxabicyclo /3.1.0/ hexan-2-one.
Protons des méthyles géminés 1,06 à 1,20 ppm
Proton du carbone en 3 2,23 à 2,56 ppm
Proton du carbone en 6 5,58 ppm
Proton du carbone en 5 4,5 ppm
Protons du méthyle du radical OSO2CH3 3,13 ppm
Stade C : 6,6-diméthyl-4-(1,1-diméthyl ethoxy) 3-oxabicyclo /3.1.0/ hexan-2-one.
En opérant comme pour la préparation du 6,6-diméthyl-4-(1- méthyl éthoxy) 3-oxabicyclo /3.1.0/ hexan-2-one, à partir de 100 mg du composé 1,1-dimethyl éthoxy correspondant, on obtient 52 mg du produit recherché fondant à 115 C.
Spectre RMN CDC 13
Protons des méthyles géminés 1,14 à 1,19 ppm
Protons en 1 et 3 du cyclopropane 1,86 à 2,1 ppm
Protons du carbone portant le groupement 1,1-diméthyL ethoxy 5,36 ppm
Protons des méthyles du radical 1,1-diméthyL éthoxy 1,3 ppm
Protons des méthyles géminés 1,14 à 1,19 ppm
Protons en 1 et 3 du cyclopropane 1,86 à 2,1 ppm
Protons du carbone portant le groupement 1,1-diméthyL ethoxy 5,36 ppm
Protons des méthyles du radical 1,1-diméthyL éthoxy 1,3 ppm
Claims (9)
- ainsi que les mélanges de ces différentes formes.
REVENDICATIONS 1) A titre dr produit chimique nouveau, sous ses différentes formes d, I eZ , le composé de formule I - 2) A titre de produit chimique nouveau, le compose de formule I sous sa forme dl.
- 3) Procédé de préparation du composé de formule I tels que définis à La revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on soumet à L'action d'un agent d'époxydation, le compose de formule Il
pour obtenir l imposé de formule I que l'on séparé éventuellement en chacun de ses énantiomères. - 4) Procédé de préparation selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent d'époxydation est un peracide minéral ou organique, de l'eau oxygenée, seule ou en présence d'un mediateur ou d'un oxydant capable de transférer un atome d'oxygene, il peut également s'agir d'un agent biochimique isolé (enzyme) ou au sein d'un milieu plus complexe (oxydation microbiologique).
- 5) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'agent d'époxydation est l'acide métachloroperbenzoique.
- 6) Application du composé de. formule I tel que défini à la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'on soumet le composé de formule I à L'action d'un alcool de formule IIIR-OH III dans laquelle ou bien R représente un radical alkyle renfermant de 1 à 12 atomes de carbone, linéaire, ramifie ou cyclique, sature ou insature, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, le groupe alkyle comportant éventuellement un hétéroatome, ou bien R représente un radical aralkyle renfermant jusqu'à 18 atomes de carbone ou bien R représente un radical aryle renfermant jusqu'à 14 atomes de carbone, pour obtenir le composé de formule IV correspondant
que l'on soumet à l'action d'un compose de formule ZX dans laquelle X représente un atome d'halogène et Z représente un radical R1A dans lequel R1 represente un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone ou un radical aryle éventuellement substitué et A represente un radical -S02- ou un radical
dans laquelle R2 et R3, identiques ou différents représentent un radical alcoyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, pour obtenir le composé de formule V
que l'on soumet à l'action d'un agent basique, pour obtenir le composé de formule VI
R conservant la même signification que précédemment. - 7) Application selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composé de formule I est racémique, le composé de formule IV est racémique avec les groupements RO et OH en position trans,R étant défini comme précédemment, le composé de formule V est racémique avec les groupements ZO et OR en position trans,Z étant défini comme précédemment, et le compose de formule VI obtenu est racémique.
- 8) Application selon la revendication 7, caractérisée en ce queR représente un radical méthyle, éthyle ou terbutyle.
- 9) Application selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce que Z représente un radical -SO2CH3.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8700150A FR2609466B1 (fr) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | Nouveaux derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one, leur procede de preparation et leur application a la synthese de produits pyrethrinoides |
| FR878710792A FR2618781B2 (fr) | 1987-01-09 | 1987-07-30 | Procede de preparation de derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one |
| US07/142,534 US4837341A (en) | 1987-01-09 | 1988-01-07 | Novel derivatives |
| DE8888400035T DE3868948D1 (de) | 1987-01-09 | 1988-01-08 | 4,4-dimethyltetrahydropyr-2-on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur synthese von pyretrinverbindungen. |
| AT88400035T ATE73455T1 (de) | 1987-01-09 | 1988-01-08 | 4,4-dimethyltetrahydropyr-2-on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur synthese von pyretrinverbindungen. |
| JP63001419A JP2756963B2 (ja) | 1987-01-09 | 1988-01-08 | 新規な４，４−ジメチルテトラヒドロ−１−ピロン誘導体、その製造法及びピレスリノイド化合物の合成への使用 |
| ES198888400035T ES2032573T3 (es) | 1987-01-09 | 1988-01-08 | Procedimiento de preparacion de derivados de 4,4-dimetil-tetrahidropir-2-ona. |
| EP88400035A EP0277052B1 (fr) | 1987-01-09 | 1988-01-08 | Dérivés de la 4,4-diméthyl tétrahydropyr-2-one, leur procédé de préparation et leur application à la synthèse de produits pyréthrinoides |
| FI880063A FI89360C (fi) | 1987-01-09 | 1988-01-08 | Nya derivat av 4,4-dimetyl-tetrahydropyr-2-on och foerfarande foer deras framstaellning |
| HU8853A HU202533B (en) | 1987-01-09 | 1988-01-08 | Process for producing pyrethrinoid derivatives |
| US07/297,757 US4868317A (en) | 1987-01-09 | 1989-01-17 | Novel derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8700150A FR2609466B1 (fr) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | Nouveaux derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one, leur procede de preparation et leur application a la synthese de produits pyrethrinoides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2609466A1 true FR2609466A1 (fr) | 1988-07-15 |
| FR2609466B1 FR2609466B1 (fr) | 1990-02-02 |
Family
ID=9346769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8700150A Expired - Fee Related FR2609466B1 (fr) | 1987-01-09 | 1987-01-09 | Nouveaux derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one, leur procede de preparation et leur application a la synthese de produits pyrethrinoides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2609466B1 (fr) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2052479A (en) * | 1979-04-06 | 1981-01-28 | Shell Int Research | Novel bicyclohexane compound useful as an intermediate in the preparation of pyrethroid insecticides |
-
1987
- 1987-01-09 FR FR8700150A patent/FR2609466B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2052479A (en) * | 1979-04-06 | 1981-01-28 | Shell Int Research | Novel bicyclohexane compound useful as an intermediate in the preparation of pyrethroid insecticides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2609466B1 (fr) | 1990-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2487349A1 (fr) | Derives de l'hydronaphtalene, leur preparation et leur utilisation en therapeutique | |
| EP0451873B1 (fr) | Nouveaux dérivés de l'acide 2,2-diméthyl cyclopropanecarboxylique portant en 3 une chaîne halogénée saturée, leur procédé de préparation et leur application à la synthèse de produits pesticides | |
| EP0277052B1 (fr) | Dérivés de la 4,4-diméthyl tétrahydropyr-2-one, leur procédé de préparation et leur application à la synthèse de produits pyréthrinoides | |
| FR2609466A1 (fr) | Nouveaux derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro pyr-2-one, leur procede de preparation et leur application a la synthese de produits pyrethrinoides | |
| EP1218366B1 (fr) | Procede de preparation d'inhibiteurs cox-2 | |
| CA1178599A (fr) | Composes sulfures comportant un cycle lactonique, leur preparation et leur application a la preparation de derives cyclopropaniques | |
| EP0573361B1 (fr) | Procédé de préparation d'esters de l'acide 2,2-diméthyl 3-((Z)-2-(alcoxycarbonyl)ethenyl cyclopropane carboxylique et intermédiaires | |
| EP0037327B1 (fr) | Nouveaux dérivés substitués de l'acide 3-formyl 4-méthyl pentanoique, leur préparation et leur application à la préparation d'acide 3-formyl but-3-èn-1-oique substitué | |
| EP0685473B1 (fr) | Composés benzohétérocycliques, en tant qu'antioxydants | |
| EP0122202B1 (fr) | Nouveaux tétra-alkyl-2,2,5,5 cyclohexanone-4 ol-1 et leurs dérivés sulfonylés, leur procédé et leurs intermédiaires de préparation et leur application à la synthèse de lactones cyclopropaniques cis | |
| US5654441A (en) | Synthesis of 1,3-oxathiolane sulfoxide compounds | |
| CA1227804A (fr) | Derives de la 4,4-dimethyl tetrahydro-2-pyran-2-one, leur procede de preparation et leur application a la synthese de derives cyclopropaniques | |
| US5216177A (en) | Method of preparing trans-3,4-disubstituted-γ-lactones | |
| EP0135415B1 (fr) | Procédé de préparation d'esters d'alcoyle de l'acide cis chrysanthémique et nouveaux composés obtenus | |
| FR2580644A1 (fr) | Derives de l'acide ascorbique | |
| CA2031240A1 (fr) | Derives dihydropyranniques, leur procedes de preparation et leur utilisation | |
| FR2534917A1 (fr) | Epoxycarbacyclines, leur procede de preparation et leur application | |
| CH630387A5 (fr) | Procede de preparation de leurosine et de ses derives. | |
| JPH0723356B2 (ja) | ４，４―ジスルホニルブタン酸エステル類の製造法 | |
| CA1228365A (fr) | Lactones de l'acide tetra-alkyl-3,3,6,6 hydroxy-6 hexanoique substitue en 4 par un radical alkyl ou aryl sulfonate, et leur procede de preparation | |
| EP0007839B1 (fr) | Nouveau procédé de préparation d'acides cyclopropane-1-carboxyliques 3-substitués et composés nouveaux obtenus | |
| FR2636950A1 (fr) | Derives soufres chiraux, leur procede de preparation, application de ces derives a la preparation des precurseurs chiraux de la partie lactonique des acides meviniques et de leurs analogues | |
| FR2543545A1 (fr) | Nouveau procede de preparation d'analogues de la steffimycinone, nouveaux analogues de steffimycinone ainsi obtenus, nouveaux intermediaires utiles pour la synthese de ces composes, utilisation de ces composes en tant qu'antibacteriens et pour la synthese des antitumoraux | |
| WO2004058678A1 (fr) | Nouveaux composes chiraux derives d’esters de l’acide hexanoique, procede et intermediaires de preparation, utilisation a la synthese de l’acide 2-(bromomethyl) 2-etyl hexanoique chiral | |
| FR2499979A1 (fr) | Procede d'epimerisation d'acides trans chrysanthemiques |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |