CA1228365A - Lactones de l'acide tetra-alkyl-3,3,6,6 hydroxy-6 hexanoique substitue en 4 par un radical alkyl ou aryl sulfonate, et leur procede de preparation - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet des lactones de formule (IV): < IMG > (IV) dans laquelle R et R', identiques ou différents, représentent un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et R"' représente un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical aryle ayant de 6 à 14 atomes de carbone, et leur procédé de fabrication à partir de tétra-alkyl -2,2,5,5-cyclohexanone-1 ol-4. Les lactones répondant à la formule générale (IV) sont notamment utilisées pour la synthèse de lactones cyclopropaniques cis correspondantes qui sont elles-même utiles pour accéder à des acides ciscyclopropaniques substitués possédant de remarquables propriétés insecticides.

Description

~228:~6S

Ceci est une division de la demande de brevet canadien No.
451455 déposée le 6 avril 1986.

La présenté invention a pour objet de nouveaux composés de formule générale (IV):

Ré (IV) R

62R" ' dans laquelle R et R', identiques ou différents, reprisent lent un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et R"' représente un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical aryle ayant de 6 à 14 atomes de carbone.
Avantageusement R"' représenté un radical méthyle, méthyle, phényle, p-tolyle ou xylyle.
De préférence, R"' représente un radical méthyle ou p-tolyle.
Avantageusement, R et R', identiques ou piffé-fonts, représentent un radical méthyle, méthyle ou propyle.
L'invention a de préférence pour objet des Compy-ses de formule (IV) dans laquelle R et R' sont identiques et représentent un radical méthyle, et tout particulièrement, des composés de formule (IV) dans laquelle la configuration de l'atome de carbone porteur du groupement sulfonylé est (S), par exemple la lactose de l'acide (S) triméthyi-3,3,6 hydroxy-6 mésyloxy-4 heptanoique.
L'invention concerne également un procédé pour la préparation des composés de formule (IV) précédemment définis, caractérisé en ce que l'on transforme des composés de formule (I):

RÉ ( I J

OR

dans laquelle R et R', identiques ou différents, ont les significations précédentes et R" représente un atome d'hydrogène, en composés sulfonylés correspondant que l'on oxyde ensuite à l'aide d'un peracide pour obtenir les composés cherchés.
Le stade de sulfonylation du procédé de l'inven-lion est effectué de préférence à l'aide d'un halogénure d'un acide alkyl ou Harris sulfonique et, plus particulière-ment, à l'aide de chlorure de mésyle ou de chlorure de tolyle, en opérant en milieu an hydre, en présence d'une base et à une température d'environ QUE.
La réaction d'oxydation du dérivé sulfonylé peut être effectuée à l'aide d'un peracide tel que l'acide perbenzoique, l'acide monoperphtalique, l'acide peracétique, l'acide métachloroperbenzoique ou l'acide trifluoroperacéti-que, mais de préférence en présence d'acide métachloroper-benzoique, en milieu an hydre, de préférence dans un hydre-carbure allaient tel que le dichlorométhane, à la tempéra-ivre ambiante et pendant un temps compris entre 10 et 100 heures.
Les composés de formule (I) précédemment mention-nés font l'objet de la demande principale et peuvent notamment être obtenus par la mise en oeuvre du procédé
suivant qui fait également l'objet de la demande principale.

ES

Ainsi, pour obtenir des composés de formule (I) tels que définis précédemment, l'on alkyle la cyclohexane Diên de formule (HI:
y (II) pour obtenir les tétra-alkyl-2,2,5,5 cyclohexanediones-1,4 de formule (III):

O

Ré R (III) R' o dans laquelle R et R' ont les significations précédentes, que l'on réduit de façon sélective pour obtenir les tétera-alkyl-2,2,5,5 cyclohexanone-4 oïl correspondants, de for-mule (I), dans laquelle R" représente un atome d'hydrogène.
Les composés de formule (IV) sont notamment utiles pour la fabrication de lactoses cyclopropaniques de structure gis et répondant à la formule générale (V):

Jo ( V ) ~Z28365 dans laquelle R et R', identiques ou différents, ont les significations précédemment mentionnées.
Selon l'application divulguée dans la demande principale, on peut obtenir ces composes de formule (V) en effectuant, en milieu basique, une cyclopropanation des lactoses de formule (IV) objet de la présente invention.
Cette cyclisation intramoléculaire de la lactose sulfonylée (IV) en lactose cis-cyclopropanique de formule (V) est réalisée de préférence en présence d'un alcoolate alcalin, en milieu an hydre, de préférence dans du tétera-hydrofuranne, et à température d'environ QUE.
! Les lactoses cyclopropaniques de formule (V) constituent des intermédiaires particulièrement précieux dans la synthèse d'acides cis-cyclopropane carboxyliques substitués, notamment dans la synthèse de l'acide gis-chrysanthémique ou acide cis-diméthyl-2,2 (méthyl-2' pro ni cyclopropane-l-carboxylique, dont on connait d'une part, les propriétés, notamment insecticides ou olfactives de certains de ses esters et d'autre part, l'intérêt en tant qu'intermédiaires dans la synthèse d'autres esters d'acides cyclopropane carboxyliques dihalogénovinyliques qui paissez-dent également des propriétés insecticides remarquables.
L'acide cis-chrysanthémique (là S) constitue ainsi notamment un intermédiaire particulièrement important dans la synthèse de la deltaméthrine découverte par M.
ELLIOTT en 1974, ce composé alliant des propriétés insecte-aides exceptionnelles à une toxicité réduite envers les organismes supérieurs et à une faible persistance dans le milieu naturel.
Cet acide cis-chrysanthémique (lR,3S) peut donc être obtenu à partir de la lactose de formule (V) de con-figuration (lR,3S) dans laquelle R et R' sont identiques et représentent un radical méthyle, elle-même obtenue à partir de la lactose de formule (IV) correspondante de configura-~Z28365 lion ( S).
La lactose de l'acide cis-diméthyl-2,2, (méthyl-2' propényl-1')-3 cyclopropane-1-carboxylique ou lactose de l'acide cis-chrysanthémique de formule (V) dans laquelle R=R'=-CH3 a déjà été décrite dans le brevet français No.
69.05865 comme intermédiaire dans la préparation de l'acide cis-chrysanthémique racémique, cette lactose étant elle-même obtenue par une suite d'étapes à partir d'acide transi chrysanthémique.
Les lactoses cyclopropaniques de formule (V) cons-tiquant des intermédiaires particulièrement précieux dans la synthèse d'acides cyclopropanes carboxyliques substitués en position 3 par une chaîne vinylique ramifiée, la présente demande est particulièrement intéressante d'un point de vue industriel dans la mesure où elle décrit la préparation des-dites lactoses en peu d'étapes, au départ de produits facilement accessibles et avec des conditions opératoires particulièrement simples et peu coûteuses en énergie.
Par ailleurs, les intermédiaires obtenus se pro-sentent pour la plupart sous forme de produits cristallisasse qui facilite grandement leur purification lorsque celle-ci s'avère nécessaire.
Les exemples suivants permettent d'illustrer l'in-mention sans toutefois lui conférer aucun caractère limita-tif. __ _ /

., _ Exemple 1 : Tétraméthyl 2 2,5,5-cyclohexanone-4-ol-l.

Stade A : Tétramethyl 2,2,5,5-cyclohexanedione-1,4.
_______ ________________________________________ s A 4,48 g de cyclohexanedione-1,4 et 10,2 ml d'iodure de méthyle, en solution dans 100 ml de tétrahydro-fourraient an hydre à QUE, on ajoute goutte à goutte 106 ml d'une solution 1,5M de tertio amylate de sodium dans le benzène, en une heure. L'addition terminée, la solution est agitée à QUE pendant une heure.
Après hydrolyse par addition d'eau et séparation, la phase aqueuse est extraite à l'éther. Les phases organiques sont combinées puis lavées à l'eau et séchées.
Après évaporation, on isole par chromatographie sur colonne de silice (éludant : acétate d'éthyle-hexane 20/80) et cristallisation dans l'hexane, 3,25 g du composé attendu.
Rendement : 50%.
Point de fusion : QUE.
Spectre IF (Nujol ) : 1700 cm 1 Spectre RMN H (60 MHz, QUE) : 2,5 (s OH) 1,1 (s 12H).

Stade A' : Tétraméthyl 2,2,5,5-cyclohexanedione 1,4~
_______ ________________________________________ Étape 1 :
a) A 25,6 g de cyclohexanedione-1,4-dicarboxyla-te-2,5 d'éthyle et 10,4 g d'hydroxyde de sodium en solution dans un mélange de 200 ml d'alcool éthylique à 95 et 50 ml d'eau, on ajoute 13,7 ml d'iodure de méthyle à QUE sous agi-talion. La solution obtenue est ensuite maintenue à QUE
pendant 100 heures. Après évaporation du solvant, le résidu est repris à l'eau puis extrait à l'éther. La solution éthérée est lavée à l'eau salée et séchée. Après évapora-lion on obtient 24 g d'huile brute.

* (marque de commerce) ~2Z8365 b) Les 24 g du produit obtenu ci-dessus sont alors agités dans 200 ml d'acide perchlorique à 20~ à QUE pend dent 2 heures 30 minutes. Après extraction au chlorure de méthylène et évaporation, le produit brut est chromatographié sur colonne de silice (éludant : acétate d'éthyle-hexane 40/60). On obtient 8,5 g de diméthyl-2,5-cyclohexanedione-1,4 (mélange de 2 diastéréoisomères).
Spectre IF (film) : 1700 cm Spectre RMN1H (60 MHz, Quel) : 3,0-2,2 (m OH) 1,l(dJ-6Hz6H).
Étape 2 :

A 3 g de diméthyl-2,5-cyclohexanedione-1,4 et

2,6 ml d'iodure de méthyle en solution dans 30 ml de tétera-hydrofuranne an hydre, on ajoute à QUE, 28 ml d'une solution1,5M de tertio amylate de sodium dans du benzène, en 15 minutes. Après hydrolyse à l'eau et séparation, la phase aqueuse est extraite thon. Les phases organiques sont combinées puis lavées à l'eau et séchées. Après évaporation et purification par chromatographie sur colonne de silice (éludant : acétate d'éthyle-hexane 20/80), on obtient 2,9 g de tétraméthyl-2,2,5,5-cyclohexanedione-1,4 (Rendement 82%) présentant les mêmes caractéristiques que la digne obtenue selon l'exemple 1.
Stade B : Tétraméthyl-2,2,5,5-cyclohexanone-4-ol-1.

A 2 g de tétraméthyl-2,2,5,5-cyclohexanedione-1,4 agitée dans 12 ml de tétrahydrofuranne an hydre, on ajoute goutte à goutte à -QUE, 8 ml d'une solution 1,5M de tertio amylate de sodium dans du benzène. La solution obtenue est maintenue une heure à QUE puis le mélange est à nouveau porté à -QUE et l'on ajoute goutte à goutte 24 ml d'une ~ZZ836~

solution là d'hydrure de diisobutylaluminium dans l'hexane.
Après 30 minutes à cette température, on ajoute successivement 1 ml d'acétone, 1 ml de méthanol et 10 ml d'acétate d'éthyle jusqu'à précipitation des sels d'aluminium. Après filtration et lavage du précipité à
l'éther, la phase organique est évaporée. Le résidu conduit après chromatographie sur colonne de silice (éludant : éther-axaient 30/70) à 1,80 g du composé attendu (Rendement : 88~).
Point de fusion (après cristallisation dans l'éther) = QUE.
Spectre IF (film) : 3420 - 1680 cm 1 Spectre RMNlH (60 MHz, CDC13) : 3,9 (m là) 2,6-1,7 (m OH) 1,2 (s OH) 1,1 (s OH) 1,05 (s OH) 0,9 (s OH).

Exemple 2 Mésylate du tétraméthyl-2 2,5 5-cyclohexanone-4-oïl A 600 mg du composé obtenu à l'exemple 1 et 1 ml de triéthylamine dans 7 ml de chlorure de méthylène an hydre, on ajoute 0,4 ml de chlorure de mésyle à QUE sous agitation et l'on maintient 30 minutes à cette température. Après hydrolyse à l'eau et extraction à l'éther, la phase organique est lavée à l'eau salée puis séchée et évaporée.
On obtient après chromatographie sur colonne de silice (éludant : acétate d'éthyle-hexane 40/60 850 mg de mésylate attendu (Rendement : 97%).
Point de fusion (après cristallisation dans le mélange éther-hexane) - QUE.
Spectre IF (nujol) : 1710 cm 1 Spectre RMNlH (60 MHz, QUE) : 4,8 (dû J - 6,8Hz là) 3,0 (s OH) 2,6-1,9 (m OH) 1,2 (s OH) 1,15 (s OH) 1,10 (s OH) 0,95 (s OH).

ré

12;~836~;
g Exemple 3 : Lactose de l'acide gis diméthyl-2,2-(méthyl-2'-propényl-1')-3-cyclopropane l-carboxylique.

Stade A : Lactose de l'acide triméthyl-3L3,6-h~drox~-6-mésy-loxy-4-he~tanolgue.

850 mg de mésylate obtenu selon l'exemple 2 et 1 g d'acide métachloroperbenzoique sont agités dans 4 ml de chlorure de méthylène an hydre. Après 100 heures, la sou-lion est filtrée, le précipité lavé au chlorure de méthylène et les phases organiques sont combinées puis évaporées. On obtient après chromatographie sur colonne de silice (éludant:
acétate d'éthyle-hexane 60/40), 766 mg du produit attendu (Rendement 85%).
14 Point de fusion (après cristallisation dans le mélange acétate d'éthyle-éther) - QUE.
Spectre IF (Nujol) : 1700 cm 1 Spectre RMN H (60 MHz, CDC13) : 4,8 (dû J = 6,6 Hz là)

3,1 (s OH) 2,75 (m OH) 2,4 (m OH) 1,6 (s OH) 1,2 (s3HJ
1,1 (s OH).

Stade B : Lactose de l'acide cis-diméthyl-2,2-(méthyl-2 _______ _______________________________ ____________ _____ prop~ényl-ll)-3-cyclo~ropane-l-carboxylique ou lactose de l'acide cis-chrysanthemigue.
A 380 mg de lactose mésylate obtenu selon le stade A dans 4 ml de tétrahydrofuranne an hydre, on ajoute 1,15 ml d'une solution 1,5M de tertio amylate de sodium dans du benzène à QUE. On laisse remonter la température à QUE en 15 minutes. Après hydrolyse à l'eau, on extrait à l'éther puis lave la phase organique à l'eau salée, sèche et évapore à sec. Après chromatographie sur colonne de silice (éludant:
acétate d'éthyle-hexane 40/60), on obtient 220 mg de la lactose gis cyclopropanique attendue (Rendement : 95~).

~228365 Fusion = 50,5 C.
Spectre de masse Mue = 168 (M ) 153 124 109 95 81 67 55 43 Spectre IF (Film) : 1720 cm 1 Spectre RMN1H (400MHz, CDC13) : 1,92 (dû J = 9,7 15,0 Hz là) 1,65 (dû J = 5,1 15,0 là) 1,55 (d J = 7,7 Hz là) 1,44 (s OH) 1,41 (ddd J = 5,1 7,7 9,7 Hz là) 1,34 (s OH) 1,22 (s OH) 1,08 (s OH).
Liât. : H. Lehmkuhl, K. Meuler; Liebigs Ann. Chef 11, 1841 (1978).
Application de la lactose obtenue à l'exemple 3 à la préparation de l'acide cis-chrysanthémique ou cis-diméthyl-2,2-(méthyl-2'-propényl-1')-3-cycloprnpane-1-carbooxylique racé-moque.
40 mg de lactose obtenue dans l'exemple ci-dessus sont chauffés en présence de 146 mg de bromure de magnésium excédera dans 0,25 ml de pyridine an hydre à QUE pendant 14 heures. Après acidification par 0,5 ml d'acide chlorhydrique UN, la phase aqueuse est extraite à l'éther;
les phases organiques sont réunies, lavées à l'acide chlorhydrique dilué puis à l'eau salée, puis séchées et évaporées à sec. Après chromatographie sur colonne de silice (éludant : acétate d'éthyle-hexane 20/80), on isole 35 mg d'acide cis-chrysanthémique pur (Rendement : 88~).
L'acide cis-chrysanthémique obtenu est identique à un échantillon authentique décrit par J. Ficini, J. d'Angelo, Tetrahedron Lettons (1976) 2441 et J. Ficini, S. Flou, J.
d'Angelo, Tetrahedron Lettons (1983) 375.
Exemple 4 : (+)-(S)-Tétraméthyl-2,2,5,5-cyclohexanone-4-ol-1.
Curvularia lunata NRRL 2380 conservée sur milieu solide est ensemencée en milieu liquide b) et cultivée 48 heures à

QUE dans un incubateur rotatif. La dicton obtenue selon l'exemple 1 est ajoutée en solution à 596 dans l'éthanol à
une concentration finale de 500 mg pour 1 litre de milieu liquide. Après 3 jours d'agitation supplémentaires à QUE, la chromatographie en phase vapeur d'un extrait obtenu à
l'acétate d'éthyle indique S% de conversion en cool qui est isolé par filtration sur colite, saturation du filtrai par le chlorure de sodium et extraction répétée au dichloro-méthane. Après séchage et évaporation, on obtient 460 mg de produit cristallisé jaune pâle qu'on décolore au charbon actif et qu'on recristallise dans l'hexane pour obtenir le (S) (+) cool (252 mg). Le traitement des eaux mères permet d'obtenir encore 100 mg environ de (S) cool pur.
Rendement : 70%.
Point de fusion (après cristallisation dans l'éther): 103-QUE.
Spectre IF (Nujol): 3420 - 1680 cm Spectre RMN1H (60 MHz, CDC13): 3,9 (m là) 2,6-1,7 (m OH) 1,2 (s OH) 1,1 (s OH) 1,05 (s OH) 0,9 (s OH).
lobs = +89,7 (c = 0,3 Meuh).

a) Milieu solide: Glucose, 20 g, patin, 5 g, Bacto-Yeast Extrait, 5 g, Bacto-Malt Extrait, 5 g, Bacto-agar, 20 g, pour 1 litre.
b) Milieu liquide (Nakazaki et ci., J. Orge Chef., 44 (1979) 45~8).

La chromatographie en phase vapeur d'un dérivé
isopropyl uréthane du cool sur colonne chorale PRO -phénol glycinamide) ne détecte qu'un seul pic, ce qui traduit la présence d'un seul stéréoisomère.

Exemple 5: (+)-(S)-tétraméthyl-2,2,S,5-cyclohexanone-4-ol-1.

~2Z8365 Dans le tableau suivant sont reportés les résultats obtenus en réduisant la dicton de l'exemple 1, avec différents micro-organismes, en opérant à une concentra-lion de dicton de 1 gel.

Temps de % de produit de dol % de dix ~icroorganisme réaction attendu (S) formé cétone résidu air , Curvularia lunata 75 H 98,2 _ 1,8 Aspergillus Niger 48 H 66,2 1 32,8 Aspergillus écraser 46 H 89,2 10,8 Moukère 75 H 85,2 _ 14,8 racemosus Geotrichum 119 H 31,7 _ 68,3 candidum Penicilium 119 H 69,9 _ 30,1 chrysogenum Rhizopus arrhizus 119 H 30,5 _ 69,5 ~22836~;

De nombreuses souches des espèces Aspergillus Niger Moukère racemosus, Geotrichum candidum et Penicilium chrysogenum sont facilement accessibles dans diverses collections, notamment dans l'ATCC ou le NRRL.

Exemple 6 : Mésylate de y tétraméthyl-2,2,5,5-cyclo-hexanone-4-ol-1.

A 200 mg du composé de l'exemple 4 et 0,33 ml de triéthylamine dans 3 ml de chlorure de méthylène an hydre, on ajoute 130 ml de chlorure de mésyle à QUE sous agitation et l'on maintient 30 minutes à cette température. Après hydrolyse par addition de 2 ml d'eau et extraction à
l'éther, la phase organique est lavée par 1 ml d'eau salée puis séchée sur MgSO4 et évaporée. On obtient après chroma-tographie sur colonne de silice (éludant : acétate d'éthyle-axaient 40/60) 283 mg du mésylate attendu.
(Rendement : 97%).
Point de fusion (après cristallisation dans le mélange éther-hexane) = QUE
Spectre IF (Nujol) : 1710 cm 1 Spectre RMN H (60 MHz, Quel) : 4,8 (dû J = 6,8 Hz là) 3,0 (s OH) 2,6-1,9 (m OH) 1,2 (s OH) 1,15 (s OH) 1,10 (s OH) 0,95 (s OH).
ré = +60,7 (c = 2,06 CHCl3).

Exemple 7 : Lactose (+) de l'acide cis-diméthyl-2,2-(méthyl-2'-propényl-1')-3-cyclopropane-1-carboxylique.

Stade A : Lactose y de l'acide (S) triméthyl-3,3,6-hy-________ ___________________________________________________ droxy-6-mésyloxy-4-heptanoîque ____ ______ ___ _____ ________ 283 mg du mesylate obtenu selon l'exemple 6 et 0,33 g d'acide métachloroperbenzoique sont agités dans 2 ml Y

de chlorure de méthylène an hydre. Après 100 heures, la solution est filtrée, le précipité lavé au chlorure de méthylène et les phases organiques sont combinées puis évaporées. On obtient après chromatographie sur colonne de silice (gluant : acétate d'éthyle-hexane 60/40) 255 mg du produit attendu. (Rendement : 85~).
Point de fusion (après cristallisation dans le mélange acétate d'éthyle-éther) : décomposition vers QUE
Spectre IF (Nujol) : 1700 cm 1 Spectre RMNlH (60 MHz, CDC13) : 4,8 (dû J = 6 Hz là) 3,1 (s OH) 2,75 (m OH) 2,4 (m OH) 1,6 (s OH) 1,2 (s OH) 1,1 (s OH).
Dû = +24,7 (c = 1,9 CHC13) Stade : Lactose y+) ~lR,3S~ de l'acide cis-diméthyl-2L2-(méthyl-2'-proE~ényl-1'1-3=cyclo~.ro~ane=1=carboxyyli~ue ou lactose y+) de lucide llR,3S1 cis-chrysanthémi~Lue ________ ______________ __ __ ________ ________ _ A 126 mg de la lactose mésylate obtenue selon le stade A dans 2 ml de tétrahydrofuranne an hydre, on ajoute 0,38 ml d'une solution 1,5M de tertio amylate de sodium dans le benzène à QUE. On laisse remonter la température à QUE
en 15 minutes. Après hydrolyse à l'eau, on extrait à
l'éther puis lave à l'eau salée la phase organique. Après chromatographie sur colonne de silice (éludant - acétate d'éthyle-hexane 40/60), on obtient 73 mg de la lactose gis cyclopropanique attendue (Rendement : 95~).
Point de fusion (après cristallisation dans l'hexane) 83-QUE.
Spectre de Masse Mue : 168 (M+) 153, 124, 109, 95, 81, 67, 55, 43 Spectre IF (film) : 1720 cm Spectre RMN1H (400 MHz, CDC13) : 1,92 (dû J = 9,7 ; 15,0 Hz là) 1,65 (dû J = 5,1 ; 15,0 Hz là) 1,55 (d J = 7,7 Hz là) ~228365 1,44 (s OH) 1,41 (ddd J = 5,1; 7,7; 9,7 Hz là) 1,34 (s OH) 1,22 (s OH) 1,08 (s OH).
Là D = ~78 (c = 1,2 dans CHCl3).
(Littérature: S. Terri, T. Inokuchi, R. Ci; J. Orge Chef.
S Vol. 48, p. 1944 (1983): L~72D2 = 77,6 (c = 1,8 dans CHCl3), F = QUE).

Claims (10)

Les réalisations de l'invention, au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Lactones de formule générale (IV):
(IV) dans laquelle R et R', identiques ou différents, représen-tent un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et R"' représente un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical aryle ayant de 6 à 14 atomes de carbone.

2. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que R et R' sont identiques et représentent un radical méthyle.

3. Composés selon la revendication 1, caractéri-sés par le fait que la configuration du carbone porteur du groupement OSO2R''' est (S).

4. Procédé pour la préparation de lactones de formule générale (IV):
(IV) dans laquelle R et R', identiques ou différents, représentent un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et R"' représente un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical aryle ayant de 6 à 14 atomes de carbone, carac-térisé en ce que l'on transforme des composés de formule (I):

(I) dans laquelle R et R', identiques ou différents, ont les signi-fications précédentes et R" représente un atome d'hydrogène, en composés sulfonylés correspondant que l'on oxyde ensuite à
l'aide d'un peracide pour obtenir les composés cherchés.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on transforme les composés de formule (I) en composés sulfonylés correspondant à l'aide d'un halogénure d'un acide alkyl ou aryl sulfonique en opérant en milieu anhydre, en pré-sence d'une base et à une température d'environ 0° C.

6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on transforme les composés de formule (I) en composés sulfonylés correspondant à l'aide de chlorure de mésyle ou de chlorure de tolyle, en opérant en milieu anhydre, en présence d'une base et à une température d'environ 0° C.

7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on effectue l'oxydation à l'aide d'un peracide choisi dans le groupe constitué par l'acide perbenzoîque, l'acide mono-perphtalique, l'acide peracétique, l'acide métachloroperben-zoîque et l'acide trifluoroperacétique, en milieu anhydre, à

la température ambiante et pendant un temps compris entre 10 et 100 heures.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé
en ce que le peracide est l'acide méta-chloroperbenzoîque.

9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé
en ce que le milieu anhydre est un hydrocarbure halogéné.

10. Procédé selon la revendication 7 ou 9, caracté-risé en ce que le milieu anhydre est le dichlorométhane.