FR2574297A1 - Particules d'hydrogel spheriques, a effet de contraste, a base de polymeres et de copolymeres d'acrylates et de methacrylates, et procede pour leur preparation - Google Patents
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Abstract
PARTICULES D'HYDROGEL SPHERIQUE DE CONTRASTE RADIOGRAPHIQUE A BASE DE POLYMERES ET COPOLYMERES D'ACRYLATES ET METHACRYLATES, ET PROCEDE POUR LEUR PREPARATION. LES PARTICULES ONT UNE FORME SPHERIQUE DE DIAMETRE 0,2 A 2MM, GONFLENT FORTEMENT DANS L'EAU ET CONTIENNENT UN DERIVE DE L'ACIDE AMINOTRIIODOBENZOIQUE DE FORMULE GENERALEI: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R ET R SONT CHACUN L'HYDROGENE, UN GROUPE ACYLE AYANT 1 A 3ATOMES DE CARBONE OU ALKYLE AYANT 1 A 10ATOMES DE CARBONE ET X EST UN HALOGENE, -OH OU -NH(CH)NH, AVEC N 1-6, LIE PAR UNE LIAISON COVALENTE AU SQUELETTE POLYMERE, LA PREPARATION DE CES PARTICULES, DONT LES GROUPES HYDROXYLE OU EPOXYDE SONT LOCALISES SUR LES CHAINES LATERALES DU SQUELETTE POLYMERE, CONSISTANT A LES FAIRE GONFLER DANS UN EXCES D'UN SOLVANT CONTENANT EN SOLUTION LE DERIVE DE L'ACIDE AMINOTRIIODOBENZOIQUE DE FORMULEI, EVENTUELLEMENT AVEC UN COMPOSE REAGISSANT SUR L'HALOGENURE D'HYDROGENE FORME, PAR EXEMPLE UNE AMINE TERTIAIRE, LA DISPERSION ETANT CHAUFFEE A 100C AU PLUS ET REAGISSANT PENDANT AU PLUS 150HEURES, AVANT SEPARATION DE LA PHASE SOLIDE ET ELIMINATION DE SUBSTANCES SOLUBLES PAR LAVAGE. L'INVENTION TROUVE SON APPLICATION PRINCIPALE DANS LA REALISATION D'EMBOLUS VASCULAIRES DE FORME SPHERIQUE ET OPAQUES AUX RAYONS X.
Description
PARTICULES D'HYDROGEL SPHERIQUES, A EFFET DE CONTRASTE,
A BASE DE POLYMERES ET DE COPOLYMERES D'ACRYLATES ET DE
METHACRYLATES, ET PROCEDE POUR LEUR PREPARATION.
L'invention concerne des particules d'hydrogel sphériques, faisant effet de produit de contraste, à base de polymères et de copolymères d'acrylates et de méthacrylates,
ainsi qu'un procédé pour leur préparation.
On utilise en tant que matériaux pour prothèses médicales les gels hydrophiles constitués essentiellement de polymères et de copolymères de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, de
quelques autres esters de l'acide méthacrylique, du métha-
crylamide, de l'acrylamide et de leurs dérivés. De nombreux
brevets décrivent et protègent des procédés pour leur prépara-
tion, sous forme compacte ou sous forme poreuse. L'une des applications possibles des hydrogels consiste à les utiliser
comme embolus pour l'occlusion vasculaire.
Les embolus pour occlusions vasculaires sont utilisés depuis peu dans la pratique médicale. Jusqu'à ce jour, les
particules utilisées étaient constituées de différents maté-
riaux, parmi lesquelsles métaux (l'or, le platine), les céramiques, le verre ainsi que des polymères synthétiques ou naturels. Au contraire des premiers matériaux ci-dessus, les
embolus en un matériau polymère présentent un avantage indé-
niable, lié à leur meilleure biocompatibilité avec les tissus des patients; de plus, ils permettent une conservation des
thrombus formés, et leur encapsulation est très rapide.
Cependant, les procédés de synthèse actuellement connus donnent des embolus de forme cylindrique, que l'on obtient en découpant des boudins de grande longueur, constitués essentiellement
d'un hydrogel. La polymérisation s'effectue en masse, c'est-à-
dire que l'on introduit dans un moule un ou plusieurs monomères
contenant l'initiateur en solution, et la réaction de polyméri-
sation se déclenche à l'occasion d'une élévation de la tempé-
rature. Quand la réaction est terminée, on obtient un bouchon
dur, ayant le diamètre requis. Les embolus cylindriques peu-
vent être acceptés dans la pratique médicale, mais leur
orientation doit être rigoureuse et précise au point d'occlu-
sion, pour permettre leur implantation correcte. Cet inconvé-
nient disparaît grâce aux emboius sphériques, qui sont réguliers et n'ont pas besoin d'être orientés. Cependant, la technique de polymérisation en masse décrite ci-dessus ne permet pas de produire des embolus sphériques. Une technique possible consiste à utiliser la polymérisation en suspension,
qui donne directement des particules sphériques dont le diamè-
tre peut être ajusté dans une certaine mesure grâce au choix
des conditions de la réaction.
Il est souvent souhaitable de vérifier la position d'un implant dans le corps du patient ou pendant son introduction, grâce à des méthodes radiographiques. Les brevets existants
décrivent la préparation d'hydrogels de contraste par dissolu-
tion d'une substance de contraste dans un mélange de polyméri-
sation, cette substance étant insoluble dans l'eau et précipi-
tant sous la forme d'un solide dans la masse du gel après
gonflement de l'hydrogène par l'eau (demande de brevet tché-
coslovaque N 6133-83). Une autre technique utilise un préci-
pité de AgI, AgI3 ou AgIn, avec n>3, ce précipité servant de substance de contraste au sein de l'hydrogel. La préparation consiste à faire réagir directement deux composés solubles dans l'eau dans la masse de l'hydrogel, de telle sorte que l'hydrogel, après gonflement par une solution aqueuse de l'un de ses composés, est immergé dans une solution de l'autre composé, les composés solubles dans l'eau, apres précipitation de la substance de contraste, étant extrait de l'hydrogel par
lavage à l'eau (demande de brevet tchécoslovaque N 6134-83).
Aucune de ces deux techniques ne peut être utilisée pour
obtenir des hydrogels de forme sphérique préparés par polymé-
risation en suspension. Dans le premier cas, l'introduction de la substance de contraste dans un mélange de polymérisation dégrade la stabilité de la suspension, et le polymère obtenu, au lieu d'avoir la forme de sphères, se présente sous la forme
d'un agglomérat. Dans le dernier cas, il se produit une libé-
ration de la substance de contraste dans le corps du patient, car la substance de contraste n'est pas chimiquement liée à l'hydrogel. Ces inconvénients sont supprimés par un procédé de préparation de particules de contraste selon la présente invention.
L'invention concerne à cet effet des particules d'hydro-
gel sphériques, à effet de contraste radiographique, à base de polymères et de copolymères d'acrylates et de méthacrylates, ces particules étant caractérisées par une forme sphérique de diamètre 0,2 à 2 mm; elles subissent un fort gonflement dans
l'eau et contiennent le dérivé de l'acide amino-triiodo-
benzoique de formule générale I COX I 1XIl
'
I dans laquelle R1et R2 sont l'hydrogène, un groupe acyle ayant i à 3 atomes de carbone, ou alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, et X est un halogène, -OH ou -NH(CH2)nNH2, o n = 1-6,
lié par une liaison covalente à un squelette polymère.
Un procédé pour la préparation des particules d'hydrogel de contraste selon l'invention consiste à assurer un gonflement des particules d'hydrogel, quicontiennent des groupes hydroxyle ou époxydes localisés sur les chaînes latérales du squelette polymère, dans un excès d'un solvant choisi dans le groupe comprenant le dioxanne, le diméthylacétamide, le diméthylformamide, le tétrahydrofuranne et le diméthylsulfoxyde,
lequel solvant contient en solution le dérivé de l'acide amino-
triiodobenzolque de formule générale I, éventuellement avec un composé réagissant sur l'halogénure d'hydrogène formé, composé qui est par exemple choisi dans le groupe comprenant les amines tertiaires, la dispersion étant chauffée à 100 C au plus avant de réagir pendant 150 heures au plus, la phase solide étant
séparée et débarrassée des substances solubles par lavage.
Dans ce mode opératoire, les groupes réactifs des parti-
cules sphériques, polymérisées en suspension, de l'hydrogel -
lequel est réticulé avec jusqu'à 5 % d'un monomère bifonction-
nel - subissent la réaction chimique avec la substance de contraste. On utilise de tels composés organiques en tant que substances de contraste, qui soient à même de réagir par exemple sur les groupes hydroxyle des motifs méthacrylate de 2-hydroxyéthyle se trouvant dans l'hydrogel, ou sur d'autres
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groupes de polymères réactifs. Avantageusement, on utilise en tant que substance de contraste le composé de formule générale II COC!
1%
-Cl I et 2-ess dans laquelle R1 et R sont l'hydrogène, un groupe acyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ou alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, préparé à partir du composé de formule générale III C -T y- -iR2
I I
i 2 dans laquelle R et R ont la signification donnée ci-dessus, ou encore le composé de formule générale IV l J Si..-' 2 IV dans laquelle R et R ont la même signification et qui est
préparé à partir du composé II.
Selon l'invention, la réaction consiste à dissoudre une quantité suffisante du composé de contraste réactif dans un
solvant aprotique polaire et à laisser les particules sphéri-
ques d'hydrogel, qui ne sont pas des substances de contraste, gonfler dans cette solution et réagir en étant immergées dans
cette solution pendant un certain temps à température élevée.
On peut avantageusement accélérer la réaction à l'aide d'un
agent éliminant le chlorure d'hydrogène formé.
Par exemple, on peut utiliser en tant qu'agent éliminant le chlorure d'hydrogène la triéthylamine, la pyridine et assimilé. En théorie, on peut utiliser n'importe quel solvant qui dissout la substance de contraste mais ne réagit pas avec elle, mais il est avantageux d'utiliser dans la pratique des solvants qui provoquent simultanément un gonflement de
l'hydrogel, comme par exemple le dioxanne, le diméthyl-
acétamide, le diméthylformamide, le tétrahydrofuranne, le diméthylsulfoxyde, etc. Le polymère de contraste obtenu est lavé après la réac- tion à l'aide d'un solvant convenable jusqu'à élimination
complète des substances à faible masse moléculaire.
Le procédé selon l'invention permet d'obtenir des hydro-
gels sphériques ayant des propriétés de contraste radiogra-
phique, sans modification de leurs autres propriétés essen-
tielles pour une application dans la pratique médicale. Le contraste radiographique est tellement net que l'on peut visualiser aussi des implants de faibles dimensions, par exemple ce que l'on appelle des embolus artificiels de moins
de 1 mm. Les hydrogels sphériques de contraste sont caracté-
risés par une stabilité élevée du degré d'opacité après implan-
tation dans un tissu d'un organisme vivant, de sorte qu'on peut les utiliser avantageusement dans les cas o il est souhaitable de suivre l'implant sur une longue période de
temps après son introduction, par voie chirurgicale ou autre.
Le procédé de création d'une substance de contraste peut s'appliquer habituellement non seulement aux particules d'hydrogel sphériques, mais aussi à des particules en polymères synthétiques présentant une autre forme et préparées par des
techniques autres que la polymérisation en suspension.
L'invention sera mieux comprise en regard des exemples ci-après.
Exemple 1
On a introduit dans un réacteur de polymérisation de 250 ml de volume 25 ml d'un mélange comprenant 9,8 ml de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 0,2 ml de diméthacrylate d'éthylène, 0,1 ml de 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 7,5 ml de cyclohexanol et 7,5 ml de 1-dodécanol. On a introduit dans ce mélange 75 ml d'une solution aqueuse de polyvinylpyrrolidone
(valeur K 90, masse moléculaire 360 000), on a éliminé l'oxy-
gène par Larbotage d'un gaz inerte dans le mélange, et on a
hermétiquement fermé le réacteur. On a fait marché un agita-
teur à ancre à 100-150 tours/minute, le mélange a été chauffé -6 à 70 C à l'aide d'une enveloppe chauffante, et on a procédé à la polymérisation pendant 10 minutes. Après achèvement de la réaction, on a lavé à plusieurs reprises les particules obtenues avec de l'eau et de l'éthanol, pour éliminer les monomères intacts et le stabilisant de mise en suspension, puis on a effectué le séchage. Les particules sphériques sèches ont été classées sur des tamis, de façon à donner des fractions granulométriques étroites entre 0,2 et 2 mm. On a fait gonfler et immergé une partie (20 g) de ces particules
dans une solution de 20 g de chlorure de 3-acétylamino-2,4,6-
triiodobenzoyle dans 60 ml de dioxanne sec, on à ajouté 5,3 ml de triéthylamine et le mélange a été secoué dans un bain thermostaté à 60 C pendant 150 heures. Puis on a lavé les sphères dans du dioxanne et de l'eau bouillante, qui a été changée chaque jour. L'extrait des sphères a été contrôlé par spectroscopie UV. Les sphères lavées ont été séchées, et une analyse élémentaire a révélé que les particules contenaient
29,1 % en poids d'iode lié.
Les sphères ont été stérilisées et implantées chez des patients présentant une occlusion des artères bronchiques, rénales, mésentériques, ainsi que de l'artère iliaque interne et d'autres artères, pour arrêter l'écoulement hémorragique
vers des organes internes, de même que sur des patients pré-
sentant une embolie endovasculaire, pour le traitement de tumeurs nonmalignes sur des vaisseaux, provenant de lésions évolutives.
Exemple 2
On a préparé les particules selon l'Exemple 1, sauf que l'on a utilisé en tant que substance de contraste., et en
la même quantité, du chlorure de 3-amino-2,4,6-triiodobenzoyle.
Une analyse élémentaire a révélé que les particules contenaient
26,6 % en poids d'iode lié.
Exemple 3
On a obtenu les particules de départ par une polymérisa-
tion radicalaire en suspension selon l'Exemple 1, en utilisant du méthacrylate de glycidyle à la place du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle. Les hydrogels de contraste ont été préparés
d'une manière analogue à l'Exemple 1, sauf que 0,1 g de parti-
cules sphériques du copolymère de méthacrylate de glycidyle et de diméthacrylate d'éthylène a été mis à gonfler dans une
solution de 0,6 g du 2-aminoéthylamide de l'acide 3-amino-
2,4,6-triiodobenzoique dans 8 ml de diméthylformamide distillé, les autres conditions étant identiques. Une analyse élémen- - taire a révélé que les particules contenaient 13,4 % en poids
d'iode lié.
Exemple 4
On a préparé les particules selon l'Exemple 3, sauf que l'on a utilisé comme substance de contraste réactive le
2-aminoéthylamide de l'acide 3-acétylamino-2,4,6-triiodo-
benzolque. Une analyse élémentaire a révélé que les-particules
contenaient 13,6 % en poids d'iode lié.
A titre d'informationsur l'état de la technique il est fait référence aux documents ci-après: Brevets CS Nos. 91 918; 92 010; 131 188; 131 449 et
153 762.
et demande de brevet CS PV 3372-83; Stol at all.
"Procédé pour la préparation d'hydrogels synthétiques spon-
gieux offrant des propriétés avantageuses de comportement mécanique et biologique"
Claims (2)
1. Particules d'hydrogel sphériques à effet de contraste
radiographique, à base de polymères et de copolymères d'acry-
lates et de méthacrylates, caractérisées en ce que ces parti-
cules ont la forme de sphères de diamètre 0,2 à 2 mm, subissent un fort gonflement dans l'eau et contiennent un dérivé de l'acide aminotriiodobenzoique, de formule générale I T oT sti2 I dans laquelle R et R sont chacun l'hydrogène, un groupe acyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ou alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, et X est un halogène, -OH ou NH(CH2)nNH2, o n = 1-6,
lié par une liaison covalente au squelette polymère.
2. Procédé pour la préparation de particules d'hydrogel de contraste selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on laisse gonfler les particules d'hydrogel, contenant des groupes hydroxyle ou époxyde localisés sur les chaînes latérales du squelette polymère, dans un excès d'un solvant choisi dans le groupe comprenant le dioxanne, le diméthylacétamide, le diméthylformamide, le tétrahydrofuranne et le diméthylsulfoxyde,
et qui contient en solution le dérivé de l'acide amino-tri-
iodobenzoique de formule générale I, éventuellement avec un composé réagissant sur l'halogénure d'hydrogène formé et choisi par exemple dans le groupe comprenant les amines tertiaires, la dispersion étant chauffée à 100 C au plus et pouvant réagir pendant 150 heures au plus, la phase solide
étant séparée et débarrassée des substances solubles.
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Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2184732B (en) * | 1985-12-26 | 1990-07-11 | Showa Denko Kk | Active support substance and adsorbent for chromatography |
DE3738422A1 (de) * | 1987-11-12 | 1989-05-24 | Beiersdorf Ag | Chirurgisches material |
US5078994A (en) * | 1990-04-12 | 1992-01-07 | Eastman Kodak Company | Microgel drug delivery system |
US5486576A (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-23 | Rohm And Haas Company | Method for reducing microfoam in a spray-applied waterborne thermoset composition |
US5866100A (en) * | 1995-12-19 | 1999-02-02 | Bracco Research S.A. | Compositions for imaging of the gastrointestinal tract |
WO2000029831A1 (fr) * | 1998-11-13 | 2000-05-25 | Bangs Laboratories, Inc. | Microparticules de marquage capables d'absorber les rayons infrarouges, et leurs procedes de fabrication et d'utilisation |
US20040022862A1 (en) * | 2000-12-22 | 2004-02-05 | Kipp James E. | Method for preparing small particles |
EP2125068A2 (fr) * | 2006-10-31 | 2009-12-02 | Universiteit Maastricht | Particules emboliques homogènes intrinsèquement radioopaques |
EP2153812B1 (fr) * | 2008-08-13 | 2014-11-26 | Mühlbauer Technology GmbH | Infiltrant radio-opaque |
CN108883189B (zh) | 2016-03-14 | 2022-06-21 | 生物相容性英国公司 | 包含颗粒的乳液 |
CN109535314B (zh) * | 2018-11-23 | 2022-03-11 | 浙江工业大学 | 一种疏水性纳凝胶及其制备方法 |
EP4041319A1 (fr) | 2019-10-07 | 2022-08-17 | Guerbet | Microsphere d'embolisation non degradable radio-opaque |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB589701A (en) * | 1944-12-15 | 1947-06-27 | Portland Plastics Ltd | Synthetic resinous materials |
GB1400985A (en) * | 1972-09-19 | 1975-07-16 | Pharmacia Ab | X-ray contrast agent |
FR2437831A1 (fr) * | 1978-10-05 | 1980-04-30 | Daeniker Felix | Agent de contraste pour l'examen radiologique du foie et procede pour sa preparation |
EP0050457A1 (fr) * | 1980-10-20 | 1982-04-28 | BioNexus, Inc. | Compositions radiopaques de cyanoacrylates |
-
1984
- 1984-12-12 CS CS849654A patent/CS255809B1/cs unknown
-
1985
- 1985-10-28 RU SU857773999A patent/RU1824197C/ru active
- 1985-12-09 GB GB08530257A patent/GB2168357B/en not_active Expired
- 1985-12-10 SE SE8505836A patent/SE8505836L/xx not_active Application Discontinuation
- 1985-12-10 US US06/807,281 patent/US4622367A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-11 FR FR858518311A patent/FR2574297B1/fr not_active Expired
- 1985-12-11 CA CA000497383A patent/CA1261739A/fr not_active Expired
- 1985-12-12 NL NL8503434A patent/NL8503434A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-12-12 DE DE19853543942 patent/DE3543942A1/de not_active Withdrawn
- 1985-12-12 JP JP60278069A patent/JPS61190509A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB589701A (en) * | 1944-12-15 | 1947-06-27 | Portland Plastics Ltd | Synthetic resinous materials |
GB1400985A (en) * | 1972-09-19 | 1975-07-16 | Pharmacia Ab | X-ray contrast agent |
FR2437831A1 (fr) * | 1978-10-05 | 1980-04-30 | Daeniker Felix | Agent de contraste pour l'examen radiologique du foie et procede pour sa preparation |
EP0050457A1 (fr) * | 1980-10-20 | 1982-04-28 | BioNexus, Inc. | Compositions radiopaques de cyanoacrylates |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 103, no. 14, 7 octobre 1985, page 1, résumé no. 105327k, Columbus, Ohio, US; E. BROWN et al.: "Syntheses and copolymerization of new watersoluble polyiodinated acrylic monomers", & MAKROMOL. CHEM., RAPID COMMUN. 1985, 6(7), 503-7 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB8530257D0 (en) | 1986-01-22 |
DE3543942A1 (de) | 1986-06-12 |
CS965484A1 (en) | 1987-08-13 |
RU1824197C (ru) | 1993-06-30 |
GB2168357B (en) | 1988-12-29 |
SE8505836D0 (sv) | 1985-12-10 |
CA1261739A (fr) | 1989-09-26 |
GB2168357A (en) | 1986-06-18 |
NL8503434A (nl) | 1986-07-01 |
CS255809B1 (en) | 1988-03-15 |
US4622367A (en) | 1986-11-11 |
FR2574297B1 (fr) | 1989-04-07 |
JPS61190509A (ja) | 1986-08-25 |
SE8505836L (sv) | 1986-06-11 |
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