FR2543182A1 - Procede de teinture des peaux envers daim - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENTION A POUR OBJET LA TEINTURE TON SUR TON EN BAIN UNIQUE ET EN UNE SEULE ETAPE DES PEAUX ENVERS DAIM. LA TEINTURE EST EFFECTUEE AVEC DES COLORANTS REACTIFS PORTANT AU MOINS UN GROUPE REACTIF CHOISI PARMI LES GROUPES ACRYLOYLIMINO, HALOGENOACRYLOYLIMINO ET B-HALOGENOPROPIONYLIMINO, EN PRESENCE D'AGENTS TENSIO-ACTIFS POLYALCOXYLES NON IONIQUES OU MODIFIES PAR DES GROUPES ANIONIQUES.
Description
La présente invention a pour objet un procédé de teinture en bain unique
des peaux envers daim, permettant de teindre ton sur ton la peau ou le cuir (velours),et la fourrure, la laine ou les poils. La teinture des peaux envers daim représente un problème délicat étant donné que la laine ou les poils sur un côté et la peau ou le cuir sur l'autre côté présentent un comportement tinctorial différent en raison de leurs structures protéiniques différentes Bien que l'on ait essayé de teindre les peaux envers daim en bain unique, les teintures résultantes n'étaient pas véritablement ton sur ton D'une manière générale, la teinture de la laine ou de la fourrure et la teinture de la peau sont effectuées séparément selon un procédé à deux bains en utilisant différents
types de colorants sous des conditions de teinture différentes.
Cependant, le procédé à deux bains nécessite non seulement du temps, de l'énergie et de l'eau, mais souvent il ne donne pas des teintures ton sur ton satisfaisantes Des changements mineurs dans les conditions de teinture, par exemple le p H, la température et la dureté de l'eau, peuvent provoquer des différences entre la nuance
de la laine ou de la fourrure et celle de la peau ou du cuir.
La Demanderesse a maintenant trouvé que l'on peut teindre les peaux envers daim en nuances véritablement ton sur ton selon un
procédé de teinture en bain unique et en une seule étape.
La présente invention a donc pour objet un procédé de teinture ton sur ton en bain unique et en une seule étape des peaux envers daim, procédé selon lequel on traite la peau avec sa laine ou sespoils par un bain de teinture aqueux contenant i) un colorant réactif comportant au moins un groupe réactif choisi parmi les groupes acryloyle, halogénoacryloyle et 3halogénopropionyle liés par l'intermédiaire d'un groupe imino non substitué ou substitué, ou un mélange de ces colorants, et ii) un agent tensioactif polyalcoxylé non ionique ou modifié par
des groupes anioniques, ou un mélange de ces composés.
Dans les groupes susmentionnés, l'expresssion "halogéno" signifie bromo et chloro, de préférence chloro. Par l'expression "peaux envers daim" on entend des peaux contenant de la laine ou des poils d'origines diverses Comme exemples de telles peaux on peut citer celles provenant d'agneau, de mouton, de lapin, d'animaux à fourrure noble, de bovin, de veau ou de chèvre La préparation de ces peaux ou cuirs est effectuée selon les méthodes connues, ceux-ci ayant subi un tannage minéral ou végétal, de préférence un tannage minéral par exemple avec des sels d'aluminium, de chrome, de fer ou de zirconium La peau est de préférence une peau tannée au chrome ou tannée à l'aluminium et retannée au chrome La matière préférée est le mouton envers daim (mouton double face), c'est-à-dire une peau de mouton lainée telle
qu'utilisée pour les vêtements ou les bottes.
Le procédé de teinture de l'invention est effectué avantageusement à une température comprise entre 25 et 750 C, de
préférence entre 50 et 65 *C Le rapport du bain n'est pas critique.
La teinture est effectuée de préférence à un rapport de bain de 1:3 à 1:40, plus préférablement de 1:5 à 1:20 La teinture selon
l'invention est effectuée avantageusement en 1 à 3 heures.
Le p H du bain de teinture est ajusté à des valeurs utilisées habituellement pour la teinture du mouton double face selon le procédé à deux bains Le p H du bain de teinture est ajusté de préférence ente 5 et 9, plus préférablement entre 5 et 7 A la fin de la teinture, on acidifie le bain à un p H de 3,5 à 4,5, par
exemple par addition d'acide formique, et on effectue la fixation.
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Les colorants (i) appropriés utilisés selon le procédé de l'invention comprennent les colorants azoïques anioniques qui, en plus d'au moins un des groupes réactifs indiqués précédemment, contiennent au moins un groupe sulfo sous forme d'acide libre ou de sel, les colorants monoazoïques étant préférés Les colorants (i) particulièrement préférés sont les complexes métaliffères de ces colorants monoazoïques, de préférence les complexes métallifères 1:2, en particulier ceux contenant un seul groupe sulfo sous forme d'acide libre ou de sel Les colorants (i) peuvent contenir avantageusement de 1 a 4 groupes réactifs comme indiqué plus haut, les colorants préférés étant ceux ne comportant qu'un groupe réactif
lié de préférence au groupe aryle de la molécule.
Le groupe imino liant le groupe réactif à la molécule du colorant peut être substitué, par exemple par un groupe méthyle ou
éthyle Le groupe imino est de préférence non substitué.
Les colorants (i) préférés sont les complexes métallifères-de colorants monoazoïques métallisables de formule I E 1-Aj-N=N-B 1-Dî (I) dans laquelle A 1 représente un groupe phénylène ou naphtylène non substitué ou substitué, Bl représente le reste d'une composante de copulation copulant en position ortho ou voisine de D 1, D 1 représente un groupe OH, NH 2 ou (alkyl en Cl-C 4)amino en position ortho par rapport au groupe azo, et E 1 représente un groupe OH, -COOH ou -OCH 2-COOH en position ortho par rapport au groupe azo,
la molécule du complexe métallifère contenant un seul groupe sulfo-
fixé sur l'atome de carbone d'un groupe aryle présent dans A 1 ou B 1,
et de 1 à 4 groupes acryloyle, halogénoacryloyle ou r-halogéno-
propionyle liés par l'intermédiaire d'un groupe imino éventuellement substitué.
Z 543182
Les complexes métallifères des composés de formule I sont de préférence exempts de groupes carboxy Les complexes métallifères préférés sont les complexes métallifères 1:2 asymétriques, en
particulier les complexes chromifères.
-Un groupe préféré de complexes métallifères 1:2 asymétriques est représenté par les composés qui, sous forme d'acide libre, répondent à la formule Ia Ai N N Bl -10 \ E 1 Dj H Me
2 2/
E 2 ( XD-{X)m (Ia)
A 2 HN N B 2
dans laquelle A 1 et B 1 sont tels que définis plus haut, A 2 possède, indépendamment de A 1, l'une des significations données pour A 1, B 2 possède, indépendammentde B 1, l'une des significations données pour B 1, D'1 et O '2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, -0-, -NH ou -N-(alkyle en C 1-C 4) en position ortho par rapport au groupe azo, E'i et E'2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, -0-, -CO O ou -OCH 2-COO en position ortho par rapport au groupe azo, Me représente le cobalt ou le chrome, chaque X représente, indépendamment l'un de l'autre ou les uns des autres, un groupe acryloylamino, halogénoacryloylamino ou B-halogénopropionylamino, et m signifie 1, 2, 3 ou 4,
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la molécule contenant un seul groupe sulfo fixé sur l'atome de
carbone d'un groupe aryle présent dans A 1, B 1, A 2 ou B 2.
Dans les composés de formule Ia, chaque groupe X est fixé de préférence sur l'atome de carbone d'un groupe aryle présent dans -A 1, B 1, A 2 et B 2 Un ou deux groupes X peuvent être fixés sur le
même groupe aryle que celui sur lequel est fixé le groupe sulfo.
Comme exemples de substituants autres que le groupe sulfo et les groupes réactifs représentés par X, qui peuvent être présents dans les groupes phénylène et naphtylène tels que A 1 et A 2, on peut citer les halogènes, tels que le chlore, et les groupes alkyle en C 1-C 4, alcoxy en C 1-C 4, nitro, (alkyl en Cl-C 4)sulfonyle, sulfamoyle, N-(alkyl en Cl-C 4)sulfamoyle, N,N-di(alkyl en
Cl-C 4)-sulfamoyle, N-t 3-, ou w-hydroxy-(alkyl en C 2-C 4)l-
sulfamoyle, N-phényl-sulfamoyle, acylamino et arylazo.
Une signification préférée de -Al-E'l est représentée par le groupe de formule (a) R 2 (a) R 1 Ea dans laquelle E'1 est tel que défini plus haut, R 1 représente l'hydrogène ou -503 H, et R 2 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe nitro, sulfamoyle, N-(alkyl en Cl-C 4)-sulfamoyle, N, N-di(alkyl en
C 1-C 4)-sulfamoyle ou N-phenylsulfamoyle.
Une signification préférée de -A 2-E'2 est représentée par le groupe de formule (b) (voir formule page suivante) E' (b)
3
dans laquelle E'2 est tel que défini plus haut, et R 3 possède, indépendamment de R 2, l'une des significations données
pour R 2.
Dans la formule (b), R 3 est de préférence en position
para par rapport à E'2.
Les groupements -B 1-D 1 et -B 2-D 2 (ou -Bl-D'l et -B 2-D'2) représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, le reste d'une composante de copulation appartenant à la classe des phénols, naphtols, acétoacétarylides, 5-amino-pyrazoles, 5-pyrazolones et arylamines, plus préférablement des 1-phényl-5-pyrazolones et des naphtols. Ces composantes de copulation peuvent être substituées; comme exemples de substituants éventuellement présents, autres que le groupe -SO 3 H et les groupes réactifs X présents dans la molécule du colorant, on peut citer l'un quelconque des substituants cités
plus haut éventuellement présents dans A 1 et A 2 -
Le groupement -B 1-D'l représente de préférence le reste d'une composante de copulation de formule (cl) ou (c 2)
CH C CH 3
H l Il R N/ R 06 4 (c 2)
C 6 2
(R 5 2 C (c 1) O;J dans lesquelles R 4 représente l'hydrogène ou -SO 3 H, R 5 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle en Cl-C 4, R 6 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe alkyle en C 1 C 4, sulfamoyle, N-(alkyl en Cl-C 4)-sulfamoyle ou N-( 3-hydroxyéthyl)sulfamoyle, R 7 représente l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe acétyle ou sulfamoyle, et
R 8 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe amino.
Dans la formule (c 2), le groupe hydroxy peut être en position 1, respectivement en position 8, ou en position 2 et les
substituants R 4, R 7 et R 8 sont répartis sur un ou deux cycles.
Le groupement -B 2-D'2 représente de préférence le reste d'une composante de copulation de formule (d)
C C CH 3
II II 3
C N
(d) N
R NHCOZ
dans laquelle R 9 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, et Z représente CH 2 =CH ou Cl-CH 2-CH 2-, -NHCOZ étant de préférence en position méta ou para, plus
préférablement en position para.
Les composés préférés de formule (Ia) sont ceux contenant un seul groupe réactif X. Les complexes métallifères particulièrement préférés sont ceux qui, sous forme d'acide libre, correspondent à la formule Ib
R 3 CH 3
O
Rà CH 3
dans laquelle R 1, R 4 et Z sont tels que définis plus haut, R'2 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe nitro, R'3 représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe nitro, et
EI 1 et E" 2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, -0-
ou -COO-
l'un des substituants R 1 et R 4 devant représenter -503 H et l'autre l'hydrogène, et à la formule Ic R 1 o i N NHCZ
E " O
N NHCZ
NN o
R'R CH 3-
dans laquelle RE, R'2, R'3, E"'1, E" 2 et Z sont tels que définis plus haut, et B'1 représente le reste d'une composante de copulation de formule (c 2), la molécule contenant un seul groupe -503 H et le reste - NHCOZ étant fixé sur le même groupe aryle que celui comportant le groupe - 503 H
ou sur un groupe aryle différent.
Dans les composés de formule Ib, R'3 représente de
préférence le chlore ou un groupe nitro.
Dans les composés de formule Ic, l'unique groupe sulfo de
la molécule est situé de préférence dans B'1.
Les colorants (i) sont préparés selon des méthodes connues De nombreux colorants (i) sont connus et sont décrits par exemple dans les brevets britanniques No 947 647, 1 001 836 et
i 037 892.
Les colorants (i) peuvent être utilisés sous forme d'acide libre ou sous forme de sel Les sels appropriés sont par exemple les sels de métaux alcalins, d'ammonium ou les sels
d'ammonium substitué.
La quantité de colorants (i) à utiliser dépend de l'intensité tinctoriale désirée et correspond à celle utilisée
habituellement pour la teinture du cuir.
Les composés (ii) appropriés que l'on peut utiliser selon le procédé de l'invention sont les produits de réaction de l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène avec des alcools gras, des phénols, des (alkyl en C 1-C 18)phénols, des di-(alkyl en Cl-Ci 2) phénols ou des acides gras, qui peuvent être modifiés par des groupes anioniques, par exemple par sulfatation, carboxyméthylation ou phosphatation Ces composés (ii) sont de préférence solubles dans l'eau. Les agents tensioactifs (ii) préférés sont A) les produits de réaction d'un alcool en C 4-C 24, de préférence un alcool aliphatique en C 6-C 16 saturé ou insaturé, par exemple l'alcool tétraméthylnonylique, laurylique, myristylique, cétylique, stéarylique, arachidylique, béhénylique ou oléylique, ou d'un alcool substitué en position 2 par un groupe alkyle en C 1-C 8, avec de i à 25 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 4 à 15 moles, spécialement de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène, B) les dérivés carboxyméthylés des produits de réaction (A) La carboxyméthylation des composés (A) peut être effectuée selon des méthodes connues, par exemple en utilisant de l'acide chloroacét ique ou l'un de ses sels, C) les dérivés phosphatés des produits de réaction (A), par exemple les esters ou semi-esters de l'acide phosphorique obtenus à partir des produits (A) par réaction avec P 205 selon des méthodes connues, et D) les dérivés sulfatés des produits de réaction (A), par exemple les composés de formule
R O CH 2 CH 2 O + 503 Y
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dans laquelle R représente un groupe alkyle en C 4-C 24 ou un groupe alcényle, n signifie 1 à 25, et
Y représente l'hydrogène ou un cation de métal alcalin.
De tels composés sont connus et décrits dans la littérature, par exemple dans "Tensid-Taschenbuch" de H Stache,
Ed C Hauser, Munich/Vienne ( 1979).
Les composés (ii) sont utilisés de préférence en une quantité comprise entre 0,5 et 5,0 g/l, plus préférablement entre 1
et 3 g/1.
Selon une variante préférée du procédé de l'invention, les peaux envers daim sont teintes dans un bain de teinture aqueux contenant comme composé (ii) un mélange de un ou plusieurs composés non ioniques avec leur dérivés modifiés par des groupes anioniques Un mélange particulièrement préféré est celui contenant
un alcool éthoxylé (A) et son dérivé carboxyméthylé.
Lorsqu'on utilise comme composé (ii) un mélange de composés polyalcoxylés non ioniques et de composés polyalcoxylés non ioniques modifiés par des groupes anioniques, le rapport pondérai des composés non ioniques aux composés modifiés par des groupes
anioniques est de 1:4 à 4:1, en particulier d'environ 1:1.
En plus des colorants (i) et des agents tensioactifs (ii), le bain de teinture aqueux peut contenir d'autres additifs, par exemple ceux ayant une affinité pour les colorants ou la matière fibreuse tels que les acides sulfoniques aromatiques ou les éthers polyglycoliques contenant des atomes d'azote, ou des nourritures telles que celles à base d'huiles, de graisses ou de
cires synthétiques ou naturelles modifiées ou émulsionnées.
Dans une variante particulière du procédé de l'invention, l'agent tensioactif (ii) est ajouté au bain avant le colorant
réactif (i).
Le procédé de teinture de l'invention présente l'intérêt non seulement d'être particulièrement avantageux d'un point de vue économique,mais également de fournir des teintures ton sur ton et
qui possèdent de bonnes solidités générales.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Toutes les parties et pourcentages sont indiqués en poids et les températures sont
exprimées en degrés Celsius.
EXEMPLE 1
parties de mouton double face,poncé,tanné au chrome et à l'état d'être teint, sont traités à 60 dans 2000 parties d'un bain aqueux contenant 2 parties de carbonate de sodium, 1 partie d'un agent ayant de l'affinité pour les fibres (à base du sel sodique d'un acide sulfonique aromatique) et 1 partie d'un mélange d'agents tensioactifs et de formaldéhyde Après 30 à 60 minutes de traitement, on ajoute 2 parties d'un agent ayant de l'affinité pour les colorants (à base d'un produit d'addition de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur une alkylamine en C 12) et 4 parties du produit de réaction de l'acide chloroacétique avec de l'éther hexaglycolique de l'alcool tétraméthylnonylique On poursuit le traitement du mouton double face pendant 15 minutes et on ajoute au bain de traitement 2 parties d'un agent de nourriture faiblement anionique à base d'un dérivé d'acide gras et 2 parties du colorant métallifère de l'exemple 79 du brevet britannique na 947 647 On effectue la teinture pendant 30 à 60 minutes et ensuite la fixationavec 1 à 6 parties d'acide formique à 85 % pendant 30 à 60 minutes dans le même
bain à une température constante de 60 '.
On obtient ainsi un mouton double face teint ton sur ton ayant un excellent unisson et un brillant élevé aussi bien côté
laine que côté velours.
EXEMPLE 2
En procédant comme décrit à l'exemple 1 mais en utilisant les colorants des brevets britanniques n' 947 647, 1 037 892 et 1 001 836, on obtient des teintures ton sur ton ayant les mêmes propriétés.
A la place du produit de réaction de l'acide chloroacé-
tique avec l'éther hexaglycolique de l'alcool tétraméthylnonylique, on peut utiliser un mélange 1:1 d'alcool oléylique éthoxylé avec
12 moles d'oxyde d'éthylène et son dérivé carboxyméthylé.
Claims (1)
1 à 19, caractérisé en ce que la peau est du mouton double face.
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