FR2529475A1 - Perfectionnements apportes aux procedes d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate a gangue siliceuse et/ou carbonatee - Google Patents
Perfectionnements apportes aux procedes d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate a gangue siliceuse et/ou carbonatee Download PDFInfo
- Publication number
- FR2529475A1 FR2529475A1 FR8211561A FR8211561A FR2529475A1 FR 2529475 A1 FR2529475 A1 FR 2529475A1 FR 8211561 A FR8211561 A FR 8211561A FR 8211561 A FR8211561 A FR 8211561A FR 2529475 A1 FR2529475 A1 FR 2529475A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- sep
- flotation
- phosphate
- silicates
- carbonates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 59
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 47
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 47
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 13
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 ether amine carboxylate Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 6
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 5
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 4
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims 1
- 239000008403 very hard water Substances 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 43
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 15
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 101100321313 Bacillus subtilis (strain 168) yxeI gene Proteins 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000000881 depressing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910003638 H2SiF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 210000000609 ganglia Anatomy 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229910052585 phosphate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZEFWRWWINDLIIV-UHFFFAOYSA-N tetrafluorosilane;dihydrofluoride Chemical compound F.F.F[Si](F)(F)F ZEFWRWWINDLIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011269 treatment regimen Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/02—Froth-flotation processes
- B03D1/021—Froth-flotation processes for treatment of phosphate ores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/014—Organic compounds containing phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
- B03D2203/06—Phosphate ores
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A DES PERFECTIONNEMENTS APPORTES AUX PROCEDES D'ENRICHISSEMENT, PAR FLOTTATION, DE MINERAIS DE PHOSPHATE. CE PROCEDE SE CARACTERISE EN CE QU'IL COMPREND LES ETAPES SUIVANTES: -UNE PREMIERE ETAPE AU COURS DE LAQUELLE LE MINERAI A L'ETAT DE PULPE, CONCENTREE OU DILUEE, EST CONDITIONNE A PH ALCALIN PENDANT 15 SECONDES A 3 MINUTES, A L'AIDE D'UN COLLECTEUR AVANTAGEUSEMENT CONSTITUE PAR UN CARBOXYLATE D'AMINE OU D'ETHER-AMINE ETOU PAR UN ESTER PHOSPHORIQUE OU UN MELANGE D'ESTERS PHOSPHORIQUES; UNE DEUXIEME ETAPE AU COURS DE LAQUELLE ON EFFECTUE LA FLOTTATION DES SILICATES ETOU DES CARBONATES, CE QUI CONDUIT A UN PLONGEANT DE FLOTTATION CONTENANT LES PARTICULES DE PHOSPHATE - ET DANS LE CAS OU LA GANGUE CONTIENT DES SILICATES ET APRES LA FLOTTATION DES CARBONATES, -UNE TROISIEME ETAPE AU COURS DE LAQUELLE ON REALISE LA SEPARATION DU PHOSPHATE PRESENT DANS LE PLONGEANT. APPLICATION AUX PROCEDES D'ENRICHISSEMENT PAR FLOTTATION, DE MINERAIS DE PHOSPHATE A GANGUE SILICEUSE ETOU CARBONATEE.
Description
La présente invention est relative à des perfectionnements apportés aux procédés d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate à gangue siliceuse et/ou carbonatée.
La flottation, basée sur le fait que certains corps sont mouillés par l'eau ou les solutions aqueuses, alors que d'autres ne le sont pas, constitue un moyen très efficace et très largement employé en tant que traitement préliminaire ayant pour but l'enrichissement des différents minerais. Au cours de ce traitement, la tension superficielle des solides par rapport à l'eau est modifiée par des agents mouillants, collecteurs, déprimants, etc... ajoutés à l'eau. Ces opérations se réalisent la plupart du temps dans des cellules disposées en série, car la séparation minerai/gangue n'est que partielle dans chaque cellule.
De très nombreuses méthodes ont ainsi été préconisées pour l'enrichissement par flottation des différents minerais : elles consistent, généralement, à soumettre le minerai à un processus de flottation à l'aide d'agents, tels que des acides gras par exemple. Malheureusement, ces procédés se sont avérés inapplicables et inefficaces dans le cas de minerais de phosphate à gangue carbonatée. Ceci s'explique d'ailleurs par le comportement électro-chimique quasi-similaire des particules de phosphate et de carbonate et par des réactions semblables des carbonates et des phosphates vis-àvis des réactifs collecteurs utilisés.
Pour améliorer la séparation, on a préconisé de réaliser l'enrichissement des minerais de phosphate non sédimentaire à gangue carbonatée par flottation des carbonates dans un milieu acide. Le procédé consiste essentiellement à traiter le minerai de phosphate par un acide (par exemple, l'acide fluosilicique) qui déprime les particules de phosphate, puis l'on procède à la flottation des carbonates à l'aide d'acides gras. Si cette méthode constitue un progrès par rapport aux méthodes mettant en oeuvre la calcination (technique complexe et coûteuse), elle n'a pas pu résoudre tous les problèmes pour réaliser une valorisation satisfaisante des minerais de phosphate à gangue carbonatée et silicieuse, par flottation.
Il en est de même en ce qui concerne la méthode mise au point par des Chercheurs Soviétiques, qui est appliquée aux minerais de phosphate de Karatau, qui comprennent essentiellement des particules phosphatées, de la dolomite, de la calcite et de la silice sous forme de quartz. Le procédé met en oeuvre deux étapes. La première étape de flottation a pour but d'éliminer les carbonates en laissant comme résidu dans la cellule les phosphates et les silicates. Le réactif de flottation, ou collecteur, est choisi parmi des acides gras synthétiques en C10-C16 ; le pH est ajusté entre 4,8 et 5 au moyen d'acide phosphorique. Dans la deuxième étape, on change de collecteur, on flotte les phosphates avec une émulsion d'extrait de résine de pin ou "tall-oil" dans le kérosène.
Le milieu est alors ajusté à un pH de 7,7 à 8 par la soude.
En outre, on déprime la silice et les silicates par le silicate de sodium.
Dans ce procédé, il est nécessaire d'utiliser un collecteur approprié pour chaque étape. De plus, l'acide phosphorique utilisé est relativement coûteux.
D'autres procédés d'enrichissement par flottation de minerais de phosphates sédimentaires ou cristallins à gangue carbonatée ou silico-carbonatée ont été préconisés et ser-ont décrits ci-après pour illustrer davantage l'état de la technique antérieure dans ce domaine.
Le procédé décrit par A.R.RULE et al., dans une communication présentée au 11ème congrès international de la préparation des minerais à Cagliari en 1975 décrit un traitement qui intéresse des phosphates partiellement altérés contenant des carbonates et des silicates. On effectue d'abord une flottation anionique des carbonates avec une émulsion d'acides gras (15 %), d'huile de pin (0,5 %) et de soude (0,5 %) ; le collecteur est donc un acide gras raffiné. On déprime les phosphates avec l'apion fluosilicique, provenant de l'acide fluosilicique H2SiF6 ajouté. L'inconyénient de ce composé est qu'il est polluant pour l'environnement , ce qui contrebalance sérieusement l'avantage de son faible prix. Les silicates et les phosphates restent alors au fond de la cellule de flottation.
Ce procédé de flottation inverse des carbonates est com plété par une flottation inverse de la silice et des silicates à l'aide d'acétates d'amines comme collecteurs.
Le concentré est obtenu avec un rendement médiocre (récupération autour de 58 %) et l'on ne peut pas utiliser un déprimant non fluoré, peu polluant, tel que l'acide sulfurique.
Le procédé décrit dans le Brevet Américain 4 144 969 est appliqué à la purification de préconcentrés de phosphates provenant d'une ou de deux étapes de flottation au cours desquelles la silice a été éliminée. Ces préconcentrés contie nent de faibles proportions de carbonates résiduelles, en majorité sous forme de dolomite. Le procédé consiste en un conditionnement du préconcentré par un déprimant du carbonate constitué par un composé renfermant l'anion fluor, en ajouts successifs d'un collecteur cationique (amine) de l'apatite, associé à un hydrocarbure liquide, puis à une flottation de l'apatite. Ce procédé est essentiellement applicable à des minerais à faible teneur en carbonates. Il est long, compliqué et limité dans ces applications.L'utilisation de composés fluorés comme déprimants peut entraîner des problèmes de pollution des eaus rejetées par la laverie.
Un autre procédé d'enrichissement par flottation de minerais de phosphate sédimentaire ou cristallin à gangue carbonatée a été préconisé dans le Brevet Français 2 248 878.
Ce procédé est caractérisé par le fait que l'on réalise la séparation des carbonates et des phosphates que contient le minerai à traiter, en soumettant celui-ci à un traitement de flottation inversée à l'aide d'une association de réactifs comprenant un collecteur de flottation des carbonates essentiellement constitué par un agent tensio-actif à chaîne hydrocarbonée comprenant 8 à 20 atomes de carbone et des agents de modification des propriétés physico-chimiques superficielles des particules phosphatées, qui déprimentvses dernières et qui sont essentiellement constituées par la combinaison d'un sel métallique avec un complexant.Ce procédé de flottation inversée qui permet en effet la séparation des phosphates et des carbonates, ne donne de bons résultats qu'à l'échelle de laboratoire et est difficile à mettre en oeuvre de manière satisfaisante pour de très grandes quantités de minerais de phosphate et surtout lorsque les minerais de phosphate sont à gangue silicieuse.
La Demande de Brevet Français 79 30868 décrit un procédé qui est caractérisé par la combinaison d'une flottation et d'un conditionnement, utilisant des esters phosphoriques comme collecteurs.
La Demande de Brevet Français 80 19366 met en oeuvre une flottation des carbonates aux esters phosphoriques, laquelle flottation est précédée par l'étape principale de ce procédé qui consiste en un conditionnement aux fluosilicates pour déprimer les phosphates.
Quant au procédé préconisé dans la Demande de Brevet
Français 80 26063, il est caractérisé en ce qu'au cours d'une première étape, on traite le minerai à l'état de pulpe et à pH naturel, par un collecteur constitué par un mélange de tensio-actifs et d'un alcool, après quoi on élimine la quasi-totalité de la gangue siliceuse et en ce qu'au cours d'une deuxième étape, on réalise la désorption du collecteur sur les particules de phosphate, déprimant ces dernières et rendant possible la flottation de la partie carbonatée de la gangue.
Français 80 26063, il est caractérisé en ce qu'au cours d'une première étape, on traite le minerai à l'état de pulpe et à pH naturel, par un collecteur constitué par un mélange de tensio-actifs et d'un alcool, après quoi on élimine la quasi-totalité de la gangue siliceuse et en ce qu'au cours d'une deuxième étape, on réalise la désorption du collecteur sur les particules de phosphate, déprimant ces dernières et rendant possible la flottation de la partie carbonatée de la gangue.
Toutes ces méthodes appliquées à des types differents de minerais présentent l'inconvénient soit de nécessiter des conditions opératoires très précises, soit d'être propres au traitement d'un type de minerai et de ne pas pouvoir s'adapter à d'autres types de minerai, soit encore d'être sensibles à la dureté de l'eau.
En prenant en considération toutes ces difficultés ou inconvénients, la présente invention s'est donné pour but de pourvoir à un nouveau procédé de flottation qui réponde mieux aux nécessités de la pratique que les procédés proposés dans l'Art antérieur, et qui permette d'une manière plus simple, plus efficace et plus économique que ceux-ci, de valoriser les minerais à gangue carbonatée ou silico-carbonatée, quel que soit le type de minerai traité.
La présente invention a pour objet un procédé de traitement par flottation de minerais de phosphates à exogangue carbonatée ou silico-carbonatée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes - une première étape au cours de laquelle le minerai à l'état
de pulpe, concentrée ou diluée, est conditionné à pH alcalin pendant
15 secondes à 3 minutes, à l'aide d'un collecteur avantageusel,lent cons
titué par un carboxylate d'amine ou d'éther-amine et/ou par un ester
phosphorique ou un mélange d'esters phosphoriques - une deuxième étape au cours de laquelle on effectue la flot
tation des silicates et/ou des carbonates, ce qui conduit à un plongeant
de flottation contenant les particules de phosphate - et dans le cas où
la gangue contient des silicates et après la flottation des carbonates - une troisième étape au cours de laquelle on réalise la séparation du
phosphate présent dans le plongeant.
de pulpe, concentrée ou diluée, est conditionné à pH alcalin pendant
15 secondes à 3 minutes, à l'aide d'un collecteur avantageusel,lent cons
titué par un carboxylate d'amine ou d'éther-amine et/ou par un ester
phosphorique ou un mélange d'esters phosphoriques - une deuxième étape au cours de laquelle on effectue la flot
tation des silicates et/ou des carbonates, ce qui conduit à un plongeant
de flottation contenant les particules de phosphate - et dans le cas où
la gangue contient des silicates et après la flottation des carbonates - une troisième étape au cours de laquelle on réalise la séparation du
phosphate présent dans le plongeant.
Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, le carboxylate d'amine et d'éther-amine est constitué par un acétate.
Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par un ajout supplémentaire d'ester phosphorique (entre 50 et 200 g par tonne de minerai solide d'alimentation) suivie de la separation du phosphate dans les écumes.
Suivant un autre moue de realisation avantageux du procede objet de la présente invention, la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur cationique qui réalise la séparation des silicates par flottation tandis que les particules de phosphate sont récupérées dans le plongeant de la flottation. La concentration en solides est avantageusement comprise entre 20 et 40 % en poids ; des concentrations en solides plus fortes ou plus diluées peuvent être utilisées. De bons résultats sont obtenus en combinant le conditionnement avec la flottation. Les collecteurs utilisés sont constitués essentiellement d'amines ou d'étheramines sous forme d'acétates ; de tels produits sont disponibles dans le commerce. La durée du conditionnement est comprise entre 15 secondes et 2 minutes.
La flottation pendant 1 à 5 minutes de la silice et des silicates peut être effectuée en un seul étage de dégrossissage. Si l'élimination des matériaux siliceux dans les écumes est satisfaisante, on récupère dans la partie non flottante, le concentré de phosphate. Si l'élimination des silicates n'est pas suffisante au terme de flottation en un seul étage, le résidu en pulpe est conditionné par un nouvel ajout de collecteur cationique pendant 15 secondes à 2 minutes, la pulpe du résidu ainsi conditionnée est soumise à une flottation d'épuisage pour éliminer les silicates éventuellement présents pendant 1 à 5 minutes. On répète le conditionnement et la flottation d'épuisage autant de fois qu'il est nécessaire.
On utilise une quantité, d'acétate d'amine ou d'acétate d'éther-amine comprise entre 50 g et 1 kg par tonne de minerai solide d'alimentation.
Suivant encore un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur anionique, les particules de phosphate étant séparées par flottation et récupérées dans les écumes.
Pour la mise en oeuvre pratique de cette étape, la pulpe provenant de la deuxième étape, après séparation des carbonate et contenant les particules de phosphates et de silicates, est épaissie jusqu'à une concentration de solides comprise entre 50 et 70 % en poids. On utilise les méthodes connues telles que l'hydrocyclonage, la décantation, la filtration, pour obtenir des pulpes denses. Le pH de pulpe, provenant de la deuxième étape ne nécessite aucun réglage.
La pulpe ainsi épaissie est conditionnée par un collecteur anionique (acides gras ou leurs sels) ; de tels produits sont connus de l'homme de l'art.
La durée de conditionnement est comprise entre 1 à 3 minutes conformément à l'invention et on utilise des talloils disponibles dans le commerce. On utilise une quantité de 100 g à 500 g de collecteur anionique par tonne de minerai solide à l'alimentation.
Des hydrocarbures, connus de l'homme de l'art, peuvent être ajoutés avantageusement aux collecteurs anioniques.
La pulpe conditionnée, diluée à l'eau, est flottée de manière connue en elle-même. On récupère dans les écumes, les composés de phosphate formant ainsi le concentré recherché.
Un certain nombre de lavages et relavages du produit flotté est souhaitable afin d'éliminer au maximum les silicates entraînés dans les écumes avec les composés de phosphate.
Le procédé conforme à la présente invention permet d'une manière remarquable, et ceci quelles que soient la composition du minerai traité et sa provenance géographique d'enrichir les minerais de phosphate aussi bien à gangue siliceuse, carbonatée ou silico-carbonatée.
Conformément à l'invention et dans le cas où il est nécessaire d'ajuster la pulpe à un pH alcalin (7 à 10), on fait appel à des régulateurs de pH classiques tels que le
NH3, le NH4OH, la soude, la potasse ou le lait de chaux. Le temps d'ajustement du pH n'a pas une très grande importance, les durées de tordre de 15 secondes à 1 minute étant très satisfaisantes. La quantité du produit régulateur du pH utilisé dépend bien entendu du minerai traité, aussi bien que de la nature du régulateur lui-même.
NH3, le NH4OH, la soude, la potasse ou le lait de chaux. Le temps d'ajustement du pH n'a pas une très grande importance, les durées de tordre de 15 secondes à 1 minute étant très satisfaisantes. La quantité du produit régulateur du pH utilisé dépend bien entendu du minerai traité, aussi bien que de la nature du régulateur lui-même.
Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, la concentration en solides dans la première étape est comprise entre 10 et 65 % (en poids), la durée du conditionnement à l'aide des collecteurs est comprise entre 15 et 180 secondesKet la quantité des collecteurs ajoutés est comprise entre 40 et 600 gpar tonne du minerai traité.
Les esters phosphoriques convenant parfaitement sont par exemple ceux vendus sous la dénomination commerciale "HOE F1415" par la Société HOECHST (RFA) ou ceux vendus sous la dénomination commerciale BEYCOSTAT type LP9A" ou
"BEYCOSTAT type LP4A" par exemple par la Société GliLIWD(FRANCE).
"BEYCOSTAT type LP4A" par exemple par la Société GliLIWD(FRANCE).
Conformément à l'invention, la séparation des carbonates par flottation effectue au cours de la deuxième etape est effectuée apres avoir dilue la pulpe parade l'eau dont le pH est supérieur à 7.
Cette étape (qui est la dernière pour les minerais à gangue carbonatée) donne un résidu contenant les composés de phosphate. Cette étape de flottation met en oeuvre des moyens habituels et connus de l'homme de l'art.
Si on le désire, et si L'élimination des carbonates est jugée insuffisante, le résidu réajusté à un pH > 7,5 est reconditionné par un nouvel ajout de collecteur pendant 15 à 180 secondes.
La pulpe du résidu ainsi conditionnée est soumise à une flottation d'épuisage pour éliminer davantage les carbonates pendant 1 à 2 minutes. On répète l'opération (conditionnement et flottation d'épuisage) autant de fois qu'il est nécessaire.
On maintient les mêmes conditions de concentration en solides et de durée a 'opération. La consomsaation de collecteur peut être diminuée d'un épuisage à un autre.
Les réactifs régulateurs de pH et les collecteurs mis en oeuvre lors des conditionnements préalables à la flottation d'épuisage scait les momies que ceux utilisés précédemnent.
Les conditionnements préalables à la flottation d'épuisement s'effectuent avantageusement à une concentration en solides comprise entre 30 et 60 % en poids.L'épaìssissement de la pulpe peut être fait par les moyens connus tels que l'hydrocyclonage, filtration, décanta tion.. Pour les besoins pratiques de 1' invention, les conditionnements préalables à la flottation d'épuisage sont effectués à une concentration en solides plus diluée entre 10 et 30 %.Selon un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, et pour des minerais à fort pourcentage de gangue carbonatée, on procède à une flottation de dégrossissage suivie d'une ou plusieurs flottations d'epuisage moyennant des petites quantites de collecteurs et de plus en plus faibles jusqu'à l'élimination la plus complète possible des carbonates.
Conformement à l'invention, les trois étapes du procédé telles que définies précédemment peuvent entre effectuées - dans le cas où le minerai de phosphates comprend une exo-gangue siliccarbonatée - dans un ordre différent.
Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention, et dans le cas où on conditionne à l'aide des carboxylates d'amine et à l'aide d'ester-phosphorique,ce conditionnement est effectué dans l'ordre : collecteur cationique puis ester phosphorique, la durée pour chaque conditionnenent étant avantageusement comprise entre 15 secondes et 3 minutes.
Ce meme conditionnement selon un autre mode très avantageux de réalisation du procédé ,peut être effectué par le mélange du collecteur cationique et de l'ester phosphorique (ou mélange d'esters);selon le mEme mode de réalisation du procédé, le conditionnement par le mélange de collecteurs à base d'amines et d'esters phosphoriques est avantageusement combiné à la flottation.
Conformément à l'invention,si on procède au conditionnement à l'aide de collecteurs composés par le couple acétate d'amine ou acétate d'éther-amine plus ester phosphorique (ou mélange d'esters phosphoriques), 1' étape de la flottation donne des écumes chargées et de carbonates et de silicates,le résidu provenant de cette operation constitue le concentré de phosphate recherché.
Cette étape de flottation combinée de carbonates et de silicates peut être suivie, si c'est nécessaire, d'un ou de plusieurs conditionnements et flottations d'épuisage jusqu'S l'élimination la plus complète possible des silicates. et des carbonates.
Toutes les opérations de conditionnement préalable à la flottation d'épuisage s'effectuent avantageusement au même pH provenant de l'opération précédente et à des concentrations en solides comprises entre 10 et 40 % en poids. Les mêmes durées de conditionnement et de flottation que précédemment sont avantageusement gardées.
L'invention pourra être mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé conforme à la présente invention.
il doit être bien entendu, toutefois, que les exemples de mise en oeuvre décrits ci-après sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, mais n'en constituant en aucune manière une limitation.
Exemple 1
Dans cet exemple, on traite la fraction fine (-0,315 + 0,09 mm) d'un minerai de phosphate à gangue essentiellement carbonatée. Cette fraction, composée de 45 * d'apatite et 50 % de carbonates sous forme de calcite et de dolomite, est conditionnée en pulpe dense (60 % en solides) durant 2 minutes par 150 g/t d'esters phosphoriques commercialisés par Gerland sous la dénomination Beycostat LP9A. Le pH de la pulpe est réqlé par 30 q/t de NH3 vers 9,2.
Dans cet exemple, on traite la fraction fine (-0,315 + 0,09 mm) d'un minerai de phosphate à gangue essentiellement carbonatée. Cette fraction, composée de 45 * d'apatite et 50 % de carbonates sous forme de calcite et de dolomite, est conditionnée en pulpe dense (60 % en solides) durant 2 minutes par 150 g/t d'esters phosphoriques commercialisés par Gerland sous la dénomination Beycostat LP9A. Le pH de la pulpe est réqlé par 30 q/t de NH3 vers 9,2.
Après la première flottation, qui dure 2 minutes, on reprend le résidu, sans modification du pH ou de la concentration en solides, par des ajouts successifs de 50 g/t dudit ester et on effectue après chaque ajout le conditionnement puis la flottation. Le bilan des séparations est résumé dans le Tableau I suivant
TABLEAU I
TABLEAU I
<SEP> Récupération
<tb> <SEP> % <SEP> <SEP> Poids <SEP> % <SEP> p2o5 <SEP> P2O5 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile)! <SEP> 36,31 <SEP> 2,34 <SEP> 6,08
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile), <SEP> 5,81 <SEP> 2,59 <SEP> 1,08
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> 8,74 <SEP> 2,78 <SEP> 1,74
<tb> Flottant <SEP> F4 <SEP> (stérile) <SEP> 4,85 <SEP> 6,33 <SEP> 2,20
<tb> Concentré <SEP> ! <SEP> <SEP> 44,27 <SEP> 28,05 <SEP> 88,90
<tb> Alimentation <SEP> 100,00 <SEP> 13,97 <SEP> 100,00
<tb>
Exemple 2
Le même minerai que celui traité dans l'exemple 1 broyé -0,5 + 0,09 mm est soumis aux mêmes conditions opératoires de conditionnements et de flottation décrites précédemment (voir
Exemple 1), le pH étant réglé à l'aide de 80 a/t de soude.
<tb> <SEP> % <SEP> <SEP> Poids <SEP> % <SEP> p2o5 <SEP> P2O5 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile)! <SEP> 36,31 <SEP> 2,34 <SEP> 6,08
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile), <SEP> 5,81 <SEP> 2,59 <SEP> 1,08
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> 8,74 <SEP> 2,78 <SEP> 1,74
<tb> Flottant <SEP> F4 <SEP> (stérile) <SEP> 4,85 <SEP> 6,33 <SEP> 2,20
<tb> Concentré <SEP> ! <SEP> <SEP> 44,27 <SEP> 28,05 <SEP> 88,90
<tb> Alimentation <SEP> 100,00 <SEP> 13,97 <SEP> 100,00
<tb>
Exemple 2
Le même minerai que celui traité dans l'exemple 1 broyé -0,5 + 0,09 mm est soumis aux mêmes conditions opératoires de conditionnements et de flottation décrites précédemment (voir
Exemple 1), le pH étant réglé à l'aide de 80 a/t de soude.
Le Tableau il suivant résume le bilan des séparations.
TABLEAU II
<tb> <SEP> ! <SEP> % <SEP> <SEP> Poids <SEP> % <SEP> <SEP> p <SEP> O <SEP> <SEP> Récupération
<tb> <SEP> 25 <SEP> P205 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> 31,10 <SEP> 2,62 <SEP> 4,13
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile)! <SEP> 4,56 <SEP> 7,62 <SEP> 1,75
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile); <SEP> 1,34 <SEP> 12,38 <SEP> 0,83
<tb> Flottant <SEP> F4 <SEP> (stérile)! <SEP> 0,80 <SEP> 13,08 <SEP> 0,55
<tb> Concentré <SEP> 62,20 <SEP> 29,38 <SEP> 92,75
<tb> Alimentation <SEP> , <SEP> <SEP> 100,00 <SEP> 19,70 <SEP> 100,01
<tb>
Exemple 3
Un échantillon d'un autre minerai silico-carbonaté titrant 26 z P2O5 de granulométrie comprise entre -0,2 et 0,04 mm, est conditionné durant 1 minute en pulpe d'eau industrielle (dureté 2100TH : degré français) à 65 % en solides par 100 g/t d'esters phosphoriques Beycostat LP9A de Gerland : le pH étant le pH naturel de la pulpe (8.7). Le minerai ainsi conditionné est soumis à une flottation des carbonates durant 2 minutes.
<tb> <SEP> 25 <SEP> P205 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> 31,10 <SEP> 2,62 <SEP> 4,13
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile)! <SEP> 4,56 <SEP> 7,62 <SEP> 1,75
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile); <SEP> 1,34 <SEP> 12,38 <SEP> 0,83
<tb> Flottant <SEP> F4 <SEP> (stérile)! <SEP> 0,80 <SEP> 13,08 <SEP> 0,55
<tb> Concentré <SEP> 62,20 <SEP> 29,38 <SEP> 92,75
<tb> Alimentation <SEP> , <SEP> <SEP> 100,00 <SEP> 19,70 <SEP> 100,01
<tb>
Exemple 3
Un échantillon d'un autre minerai silico-carbonaté titrant 26 z P2O5 de granulométrie comprise entre -0,2 et 0,04 mm, est conditionné durant 1 minute en pulpe d'eau industrielle (dureté 2100TH : degré français) à 65 % en solides par 100 g/t d'esters phosphoriques Beycostat LP9A de Gerland : le pH étant le pH naturel de la pulpe (8.7). Le minerai ainsi conditionné est soumis à une flottation des carbonates durant 2 minutes.
Le Dlonseant- obtenu est conditionné cette fois-ci durant 2 minutes par 250 g/t d'une amine commercialisée par HOECHST sous le dénomination HOE F 3135 ; le pH ainsi que la concentration en solides de a pulpe n'ayant subi aucune modification. Le concentré est récupéré au fond de la cellule. Le bilan des séparations est représenté dans le Tableau III.
TABLEAU III
<tb> <SEP> Récupération
<tb> <SEP> ' <SEP> 8 <SEP> Poids <SEP> % <SEP> PO <SEP> Récupération
<tb> <SEP> 25 <SEP> P <SEP> 205 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (strile1 <SEP> 17,44 <SEP> 6,84 <SEP> 4,57
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile <SEP> 8,82 <SEP> 10,46 <SEP> 3,53
<tb> Concentré <SEP> ! <SEP> 73,74 <SEP> 32,54 <SEP> 92,00
<tb> Alimentation <SEP> ! <SEP> 100,00 <SEP> 26 <SEP> r1 <SEP> 1 <SEP> 100,00
<tb>
Exemple 4 ::
On traite un minerai de phosphate à gangue silico
carbonatée titrant 14,50 % P205 et 18,40 % CO2 que l'on
conditionne en pulpe d'eau de mer à une concentration de
solidesde 50 % (pH = 7,90), par un ester phosphorique com
mercialisé sous la dénomination LP9A (Gerland),dosés à 150g/t
agissant comme collecteur des carbonates, pendant 1 minute
à pH naturel de la pulpe.
<tb> <SEP> ' <SEP> 8 <SEP> Poids <SEP> % <SEP> PO <SEP> Récupération
<tb> <SEP> 25 <SEP> P <SEP> 205 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (strile1 <SEP> 17,44 <SEP> 6,84 <SEP> 4,57
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile <SEP> 8,82 <SEP> 10,46 <SEP> 3,53
<tb> Concentré <SEP> ! <SEP> 73,74 <SEP> 32,54 <SEP> 92,00
<tb> Alimentation <SEP> ! <SEP> 100,00 <SEP> 26 <SEP> r1 <SEP> 1 <SEP> 100,00
<tb>
Exemple 4 ::
On traite un minerai de phosphate à gangue silico
carbonatée titrant 14,50 % P205 et 18,40 % CO2 que l'on
conditionne en pulpe d'eau de mer à une concentration de
solidesde 50 % (pH = 7,90), par un ester phosphorique com
mercialisé sous la dénomination LP9A (Gerland),dosés à 150g/t
agissant comme collecteur des carbonates, pendant 1 minute
à pH naturel de la pulpe.
La pulpe conditionnée est soumise à une flottation de
dégrossissage pendant 2,5 minutes,donnant une fraction flot
tante F1 enrichie en carbonates. La pulpe restée dans la cel
lule est conditionnée avec un nouvel ajout de LP9A dosé à
75 g/t pendant 1 minute, puis soumise à une flottation
d'énuisaqe pendant 2,5 minutes,donnant une fraction flottante
F2 enrichie en carbonates.
dégrossissage pendant 2,5 minutes,donnant une fraction flot
tante F1 enrichie en carbonates. La pulpe restée dans la cel
lule est conditionnée avec un nouvel ajout de LP9A dosé à
75 g/t pendant 1 minute, puis soumise à une flottation
d'énuisaqe pendant 2,5 minutes,donnant une fraction flottante
F2 enrichie en carbonates.
La pulpe restée dans la cellule est conditionnée à pH naturel de la pulpe pendant 2 minutes par un collecteur de la silice commercialisé par HOECHST (R.F.A) sous la dénomination
F3135, dosé à 400 q/t. La pulpe est flottée pendant 4 minutes donnant une fraction flottante F3 enrichie en silice et une fraction non flottante P1 enrichie en Phosphate.
F3135, dosé à 400 q/t. La pulpe est flottée pendant 4 minutes donnant une fraction flottante F3 enrichie en silice et une fraction non flottante P1 enrichie en Phosphate.
Les bilans des séparations sont présentés dans le Tableau
IV suivant
TABLEAU 1V
IV suivant
TABLEAU 1V
<tb> <SEP> Récupération
<tb> <SEP> i <SEP> % <SEP> Poids <SEP> % <SEP> p <SEP> O <SEP> <SEP> Récupération
<tb> 25 <SEP> P205
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> i <SEP> <SEP> 39,74 <SEP> 4,18 <SEP> 11,09
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile) <SEP> 1 <SEP> 13,85 <SEP> 10,09 <SEP> 9,33
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> i <SEP> <SEP> 10,52 <SEP> 7,50 <SEP> 5,26
<tb> Concentré <SEP> 35,89 <SEP> 31,02 <SEP> 74,32
<tb> Alimentation <SEP> ! <SEP> 100,00 <SEP> 14,98 <SEP> 100,00
<tb>
Exemple 5
Les conditions de la flottation de dégrossissage sont identiques à celles de l'exemple 4 mais la pulpe restant au fond de la cellule subit deux épuisages en utilisant deux apports successifs de LP9A dosé à 50 g/t à chaque fois. Les bilans de séparation sont présentés dans le Tableau V suivant:
TABLEAU V
<tb> <SEP> i <SEP> % <SEP> Poids <SEP> % <SEP> p <SEP> O <SEP> <SEP> Récupération
<tb> 25 <SEP> P205
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> i <SEP> <SEP> 39,74 <SEP> 4,18 <SEP> 11,09
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile) <SEP> 1 <SEP> 13,85 <SEP> 10,09 <SEP> 9,33
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> i <SEP> <SEP> 10,52 <SEP> 7,50 <SEP> 5,26
<tb> Concentré <SEP> 35,89 <SEP> 31,02 <SEP> 74,32
<tb> Alimentation <SEP> ! <SEP> 100,00 <SEP> 14,98 <SEP> 100,00
<tb>
Exemple 5
Les conditions de la flottation de dégrossissage sont identiques à celles de l'exemple 4 mais la pulpe restant au fond de la cellule subit deux épuisages en utilisant deux apports successifs de LP9A dosé à 50 g/t à chaque fois. Les bilans de séparation sont présentés dans le Tableau V suivant:
TABLEAU V
<tb> <SEP> W <SEP> % <SEP> Poids <SEP> % <SEP> <SEP> P2O5 <SEP> 2 <SEP> Récupération
<tb> <SEP> 25 <SEP> P2O5 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> ! <SEP> 45,67 <SEP> 4,32 <SEP> 13,21
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile) <SEP> , <SEP> 6,12 <SEP> 6,11 <SEP> 2,50
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> ! <SEP> 4,59 <SEP> 10,74 <SEP> 3,30
<tb> Flottant <SEP> F4 <SEP> (stérile) <SEP> ; <SEP> 10,72 <SEP> 13,89 <SEP> 9,96
<tb> Concentré <SEP> 32,90 <SEP> 32,22 <SEP> 71,08
<tb> Alimentation <SEP> , <SEP> <SEP> 100,00 <SEP> 14,92 <SEP> 100,01
<tb>
Exemple 6
La fraction fine (-0,2 + 0,04 mm) d'un quatrième minerai silico-carbonaté est traitée par le couple acétate d'amine + ester phosphorique. En effet, la pulpe à pH naturel- (8,2) est épaissie jusqu 65 % en solides, puis conditionnée successivement par 150 q/t d'amine HOE F 3135 durant 15 secondes et par 200 q/t d'esters phosphoriques Bevcostat LP9A durant 15 secondes aussi.
<tb> <SEP> 25 <SEP> P2O5 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> ! <SEP> 45,67 <SEP> 4,32 <SEP> 13,21
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile) <SEP> , <SEP> 6,12 <SEP> 6,11 <SEP> 2,50
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> ! <SEP> 4,59 <SEP> 10,74 <SEP> 3,30
<tb> Flottant <SEP> F4 <SEP> (stérile) <SEP> ; <SEP> 10,72 <SEP> 13,89 <SEP> 9,96
<tb> Concentré <SEP> 32,90 <SEP> 32,22 <SEP> 71,08
<tb> Alimentation <SEP> , <SEP> <SEP> 100,00 <SEP> 14,92 <SEP> 100,01
<tb>
Exemple 6
La fraction fine (-0,2 + 0,04 mm) d'un quatrième minerai silico-carbonaté est traitée par le couple acétate d'amine + ester phosphorique. En effet, la pulpe à pH naturel- (8,2) est épaissie jusqu 65 % en solides, puis conditionnée successivement par 150 q/t d'amine HOE F 3135 durant 15 secondes et par 200 q/t d'esters phosphoriques Bevcostat LP9A durant 15 secondes aussi.
La pulpe ainsi conditionnée est soumise à une flottation de dégrossissage donnant un flottant F1 constitué de silicates et de carbonates.
Le résidu entrepris tel qu'il est en pulpe diluée et à pH naturel par 100 q/t diamine HOE F 3135 et 75 q/t de
Beycostat LP9A : on combine dans ce cas le conditionnement et la flottation d'épuisaqe durant 3 minutes. On récupère un deuxième flottant F2 enrichi en silicates et carbonates.
Beycostat LP9A : on combine dans ce cas le conditionnement et la flottation d'épuisaqe durant 3 minutes. On récupère un deuxième flottant F2 enrichi en silicates et carbonates.
Le résidu, ne contenant que des silicates et du phos- Dhate est conditionné une dernière fois en pulpe diluée et à pH naturel, Par un aiout de 100 g/t d'amine HOE F 3135. La flottation conduit à un flottant stérile riche en silicates et à un plonqeant formant le concentré.
Les bilans sont résumés dans le Tableau VI suivant :
TABLEAU VI
TABLEAU VI
<tb> <SEP> g <SEP> 8 <SEP> Poids <SEP> % <SEP> <SEP> P2 <SEP> O <SEP> <SEP> Récupération
<tb> <SEP> 25 <SEP> P2O5 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> ; <SEP> 39,74 <SEP> 3,65 <SEP> 9,40
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile) <SEP> ! <SEP> 10,15 <SEP> 3,21 <SEP> 2,11
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> i <SEP> 9,17 <SEP> 7,39 <SEP> 4,39
<tb> Concentré <SEP> i <SEP> 40,94 <SEP> 31,70 <SEP> 84,10
<tb> Alimentation <SEP> ! <SEP> 100,00 <SEP> 15,43 <SEP> 100,00
<tb>
Il résulte de la description qui précède que quels que soient les modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application adoptés, l'on valorise d'une manière remarquable les minerais de phosphate à exogangue carbonatée ou silicocarbonatée.Ce procédé présente par rapport aux procédés d'enrichisssement antérieurement connus, des avantages importants, dont certains ont déjà. été mentionnés, et notamment - l'avantage de donner lieu à un excellent rendement tout
en étant d'une conception et d'une application très simples
il s'adapte parfaitement aux schémas de traitement clas
siques des minerais de phosphate : le conditionnement pré
alable à la flottation de dégrossissage est avantageuse
ment effectué à des concentrations en solides élevées
(50 à 65 % en poids), de même que les conditionnements
préalables à la flottation d'épuisage peuvent se faire se
lon la nécessité pratique du procédé à des concenbations
de pulse faibles (10 à 40 % en poids) ; - l'avantaqe de ne nécessiter pratiquement aucun réqlaqe
du pH, sauf nour des cas particuliers d'eau acide - l'avantage d'utiliser des réactifs comme les régulateurs
de pH, les esters phosphoriques ou les~acétates d'amine
ou d'éther-amine qui ne sont pas sensibles à la dureté de
l'eau ; de très bons résultats sont obtenus en manipulant
dans l'eau de mer à Dlus de 7000TH à partir d'un phosphate
à exoqanque silico-carbonatée de teneur P205 : le concentre
étant à 32 % de P205 avec une récupération supérieure à 70%.
<tb> <SEP> 25 <SEP> P2O5 <SEP>
<tb> Flottant <SEP> F1 <SEP> (stérile) <SEP> ; <SEP> 39,74 <SEP> 3,65 <SEP> 9,40
<tb> Flottant <SEP> F2 <SEP> (stérile) <SEP> ! <SEP> 10,15 <SEP> 3,21 <SEP> 2,11
<tb> Flottant <SEP> F3 <SEP> (stérile) <SEP> i <SEP> 9,17 <SEP> 7,39 <SEP> 4,39
<tb> Concentré <SEP> i <SEP> 40,94 <SEP> 31,70 <SEP> 84,10
<tb> Alimentation <SEP> ! <SEP> 100,00 <SEP> 15,43 <SEP> 100,00
<tb>
Il résulte de la description qui précède que quels que soient les modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application adoptés, l'on valorise d'une manière remarquable les minerais de phosphate à exogangue carbonatée ou silicocarbonatée.Ce procédé présente par rapport aux procédés d'enrichisssement antérieurement connus, des avantages importants, dont certains ont déjà. été mentionnés, et notamment - l'avantage de donner lieu à un excellent rendement tout
en étant d'une conception et d'une application très simples
il s'adapte parfaitement aux schémas de traitement clas
siques des minerais de phosphate : le conditionnement pré
alable à la flottation de dégrossissage est avantageuse
ment effectué à des concentrations en solides élevées
(50 à 65 % en poids), de même que les conditionnements
préalables à la flottation d'épuisage peuvent se faire se
lon la nécessité pratique du procédé à des concenbations
de pulse faibles (10 à 40 % en poids) ; - l'avantaqe de ne nécessiter pratiquement aucun réqlaqe
du pH, sauf nour des cas particuliers d'eau acide - l'avantage d'utiliser des réactifs comme les régulateurs
de pH, les esters phosphoriques ou les~acétates d'amine
ou d'éther-amine qui ne sont pas sensibles à la dureté de
l'eau ; de très bons résultats sont obtenus en manipulant
dans l'eau de mer à Dlus de 7000TH à partir d'un phosphate
à exoqanque silico-carbonatée de teneur P205 : le concentre
étant à 32 % de P205 avec une récupération supérieure à 70%.
- l'avantage de pouvoir se passer d'un moussant grâce aux
propriétés moussantes des esters phosphoriques et des acé
tates d'amine ou d'éther-amines. De plus, les mousses sont
aisément cassables à pH alcalin contrairement aux mousses
résistantes obtenues à pH acide (cf. par exemple le Brevet
Français 80 19366) - l'avantage économique certain : le procédé objet de la
présente invention, est de loin le plus économique parmi
tous les procédés connus ; mis à part son application pour
différents minerais de phosphate qu'il s'agisse de minerai
carbonaté ou silico-carbonaté et quelle que soit la pro
portion des carbonates éventuellement présente dans le mi
nerai, le procédé met en oeuvre des quantités d'esters
phosphoriques nettement plus faibles que d'autres procédés
utilisant le même collecteur à base d'esters phosphoriques.
propriétés moussantes des esters phosphoriques et des acé
tates d'amine ou d'éther-amines. De plus, les mousses sont
aisément cassables à pH alcalin contrairement aux mousses
résistantes obtenues à pH acide (cf. par exemple le Brevet
Français 80 19366) - l'avantage économique certain : le procédé objet de la
présente invention, est de loin le plus économique parmi
tous les procédés connus ; mis à part son application pour
différents minerais de phosphate qu'il s'agisse de minerai
carbonaté ou silico-carbonaté et quelle que soit la pro
portion des carbonates éventuellement présente dans le mi
nerai, le procédé met en oeuvre des quantités d'esters
phosphoriques nettement plus faibles que d'autres procédés
utilisant le même collecteur à base d'esters phosphoriques.
En plus, le procédé objet de la présente invention, ne
nécessite pour sa mise en oeuvre, aucun réactif déprimant
ou activant à part les réqulateurs de pH qui sont des pro
duits bon marché ; - l'avantaqe de ne provoquer aucune pollution : on n'utilise
pas de produits polluants contrairement aux autres procédés
qui utilisent des réactifs fluorés 1'avantage de pouvoir combiner conditionnement et flotta
tion,qu'il s'agisse de dégrossisage ou d'épuisage et ceci
quelque soit la gangue du minerai - carbonatée ou silico
carbonatée, fait qui allège beaucoup l'installation de flot
tation, réduit le circuit, simplifie le "flow-sheet" et
par conséquent conduit à des investissements moins lourds
et à une exploitation plus économique.
nécessite pour sa mise en oeuvre, aucun réactif déprimant
ou activant à part les réqulateurs de pH qui sont des pro
duits bon marché ; - l'avantaqe de ne provoquer aucune pollution : on n'utilise
pas de produits polluants contrairement aux autres procédés
qui utilisent des réactifs fluorés 1'avantage de pouvoir combiner conditionnement et flotta
tion,qu'il s'agisse de dégrossisage ou d'épuisage et ceci
quelque soit la gangue du minerai - carbonatée ou silico
carbonatée, fait qui allège beaucoup l'installation de flot
tation, réduit le circuit, simplifie le "flow-sheet" et
par conséquent conduit à des investissements moins lourds
et à une exploitation plus économique.
Claims (16)
1. Procédé de traitement par flottation de minerais de phosphates à exogangue carbonatée ou silico-carbonatée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes - une première étape au cours de laquelle le minerai à
l'état de pulpe, concentrée ou diluée, est conditionné à
pH alcalin pendant 15 secondes à 3 minutes, à l'aide d'un
collecteur avantageusement constitué par un carboxylate
d'amine ou d'éther-amine et/ou par un ester phosphorique
ou un mélange d'esters phosphoriques - une deuxième étape au cours de laquelle on effectue la flot
tation des silicates et/ou des carbonates, ce qui conduit à un plongeant
de flottation contenant les particules de phosphate - et dans le cas oU
la gangue contient des silicates et après la flottation des carbonates - une troisième étape au cours de laquelle on réalise la séparation du
phosphate présent dans le plongeant.
2. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que le carboxylate d'amine et d'éther-amine est constitué par un acétate.
3. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par un ajout supplémentaire d'ester phosphorique (entre 50 et 200 g par tonne de minerai solide d'alimentation) suivie de la séparation du phosphate dans les écumes.
4. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur cationique qui réalise la séparation des silicates par flottation tandis que les particules de phosphate sont récupérées dans le plongeant de la flottation.
5. Procédé selon la Reveneication 4, caractérisé en ce que l'élimination des silicates est effectuée par flottation en plusieurs étapes, le résidu en pulpe étant conditionne par un nouvel ajout de collecteur cationique pendant 15 secondes à 2 minutes ; la pulpe du résidu ainsi conditionnée est soumise à une flottation d'épuisage pour eli miner les silicates éventuellement présents pendant 1 à 5 minutes.
6. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que la séparation du phosphate présent dans le plongeant est obtenue par l'addition d'un collecteur anionique, les particules de phosphate étant séparées par flottation et récupérées dans les écumes.
7. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 6, caractérisé en ce que, dans le cas où il est nécessaire d'ajuster la pulpe à un pH alcalin (7 à 10), on fait appel à des régulateurs de pEl classiques tels que le NH3, le NH4OH, la soude, la potasse ou le lait de chaux.
8. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la concentration en solides dans la premiere etape ast comprise entre 10 et 65 % (en poids), la durée du conditionnement à l'aide des collecteurs est comprise entre 15 et 180 secondes et la quantité des collecteurs ajoutés est comprise entre 40 et 600 g par tonne du minerai traité.
9. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la séparation des carbonates par flottation effectuée au cours de la deuxième étape, est effectuée après avoir dilué la pulpe par de l'eau dont le pH est supérieur à 7.
10. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 9, caractérisé en ce que, si l'eRimination des carbonates est jugée insuffisante, le résidu réajusté à un pH 7,5 est reconditionné par un nouvel ajout de collecteur pendant 15 à 180 secondes.
11. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 10, caractérisé en ce que, pour des minerais à fort pourcentage de gangue carbonatée, on procède à une flottation de dégrossissage suivie d'une ou plusieurs flottations d'épuisage moyennant des petites quantités de collecteurs et de plus en plus faibles jusqu'à l'élimination la plus complète possible des carbonates.
12. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que les trois étapes du procédé peuvent être effectuées - dans le cas où le minerai de phosphates comprend une exogangue silico-carbonatée - dans. une ordre différent.
13. Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que, dans le cas où on conditionne à l'aide des carboxylates d'amine et à l'aide dlester-phosphorique, ce conditionnement est effectué dans l'ordre : collecteur cationique puis ester phosphorique, la durée pour chaque conditionnement étant avantageusement comprise entre 15 secondes et 3 minutes.
140- Procédé selon la Revendication l, caractérise en
ce que le conditionnement par le mélange de collecteurs
& base d'amines et d'esters phosphoriques, est avantageu
sement combiné % la flottation.
15. Procédé selon la Revendication 13, caractérisé en ce que, si on procède au conditionnement à l'aide de collecteurs composés par le couple acétate d'amine ou acétate d'éther-amine plus ester phosphorique (ou mélange d'esters phosphoriques), l'étape de la flottation donne des écumes chargées et de carbonates et de silicates, le résidu provenant de cette opération constitue le concentré de phosphate recherché.
16. Procédé selon les Revendications 1, 13 et 15, caractérisé en ce que la flottation combinée de carbonates et de silicates peut être suivie, si c'est nécessaire, d'un ou de plusieurs conditionnements et flottations d'épuisage jusqu'à l'élimination la plus complète possible des silicates et des carbonates.
17. Procédé selon l'une quelconque des Revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il peut être réalisé en totalité en milieu contenant de l'eau très dure, notamment l'eau de mer.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8211561A FR2529475B1 (fr) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Perfectionnements apportes aux procedes d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate a gangue siliceuse et/ou carbonatee |
| OA58049A OA07482A (fr) | 1982-07-01 | 1983-07-01 | Perfectionnements apportés aux procédés d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate à gangue silicieuse et/ou carbonatée. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8211561A FR2529475B1 (fr) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Perfectionnements apportes aux procedes d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate a gangue siliceuse et/ou carbonatee |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2529475A1 true FR2529475A1 (fr) | 1984-01-06 |
| FR2529475B1 FR2529475B1 (fr) | 1986-05-09 |
Family
ID=9275582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8211561A Expired FR2529475B1 (fr) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Perfectionnements apportes aux procedes d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate a gangue siliceuse et/ou carbonatee |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2529475B1 (fr) |
| OA (1) | OA07482A (fr) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2302453A1 (es) * | 2006-11-29 | 2008-07-01 | Kao Corporation, S.A. | Colector para la flotacion de carbonatos. |
| US10722904B2 (en) | 2016-07-08 | 2020-07-28 | Nouryon Chemicals International, B.V. | Process to treat magnetite ore and collector composition |
| CN114011585A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-02-08 | 宜都兴发化工有限公司 | 一种重选尾矿中细粒胶磷矿的浮选方法 |
| EP4129486A1 (fr) | 2021-08-04 | 2023-02-08 | Kao Corporation S.A.U | Collecteur pour la flottation de carbonates dans une roche phosphatée |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB504395A (en) * | 1937-07-28 | 1939-04-25 | Phosphate Recovery Corp | Improvements in or relating to processes of concentrating non-metallic minerals fromores containing silicious matter |
| US3534854A (en) * | 1967-11-20 | 1970-10-20 | Int Minerals & Chem Corp | Beneficiation of calcite-apatite-quartz ores |
| FR2248878A1 (fr) * | 1973-10-29 | 1975-05-23 | Cherifien Phosphates Off | |
| US4227996A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-14 | Celanese Corporation | Flotation process for improving recovery of phosphates from ores |
| FR2471217A1 (fr) * | 1979-12-17 | 1981-06-19 | Rech Geolog Miniere | Procede de traitement de minerais de phosphates a gangue silico-carbonatee |
| FR2480733A1 (fr) * | 1980-04-18 | 1981-10-23 | Minemet Rech Sa | Procede d'enrichissement des minerais phosphates |
| FR2489715A1 (fr) * | 1980-09-08 | 1982-03-12 | Rech Geolog Miniere | Procede de traitement de minerais de phosphates a gangue carbonatee ou silico-carbonatee |
-
1982
- 1982-07-01 FR FR8211561A patent/FR2529475B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-07-01 OA OA58049A patent/OA07482A/fr unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB504395A (en) * | 1937-07-28 | 1939-04-25 | Phosphate Recovery Corp | Improvements in or relating to processes of concentrating non-metallic minerals fromores containing silicious matter |
| US3534854A (en) * | 1967-11-20 | 1970-10-20 | Int Minerals & Chem Corp | Beneficiation of calcite-apatite-quartz ores |
| FR2248878A1 (fr) * | 1973-10-29 | 1975-05-23 | Cherifien Phosphates Off | |
| US4227996A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-14 | Celanese Corporation | Flotation process for improving recovery of phosphates from ores |
| FR2471217A1 (fr) * | 1979-12-17 | 1981-06-19 | Rech Geolog Miniere | Procede de traitement de minerais de phosphates a gangue silico-carbonatee |
| FR2480733A1 (fr) * | 1980-04-18 | 1981-10-23 | Minemet Rech Sa | Procede d'enrichissement des minerais phosphates |
| FR2489715A1 (fr) * | 1980-09-08 | 1982-03-12 | Rech Geolog Miniere | Procede de traitement de minerais de phosphates a gangue carbonatee ou silico-carbonatee |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2302453A1 (es) * | 2006-11-29 | 2008-07-01 | Kao Corporation, S.A. | Colector para la flotacion de carbonatos. |
| US8657118B2 (en) | 2006-11-29 | 2014-02-25 | Kao Corporation, S.A. | Collector for the flotation of carbonates |
| US10722904B2 (en) | 2016-07-08 | 2020-07-28 | Nouryon Chemicals International, B.V. | Process to treat magnetite ore and collector composition |
| EP4129486A1 (fr) | 2021-08-04 | 2023-02-08 | Kao Corporation S.A.U | Collecteur pour la flottation de carbonates dans une roche phosphatée |
| WO2023012204A1 (fr) | 2021-08-04 | 2023-02-09 | Kao Corporation S.A.U | Collecteur pour la flottation de carbonates dans une roche phosphatée |
| CN114011585A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-02-08 | 宜都兴发化工有限公司 | 一种重选尾矿中细粒胶磷矿的浮选方法 |
| CN114011585B (zh) * | 2021-10-29 | 2024-03-29 | 宜都兴发化工有限公司 | 一种重选尾矿中细粒胶磷矿的浮选方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2529475B1 (fr) | 1986-05-09 |
| OA07482A (fr) | 1984-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4853113A (en) | Froth Flotation of bastnaesite | |
| FR2489715A1 (fr) | Procede de traitement de minerais de phosphates a gangue carbonatee ou silico-carbonatee | |
| US5147528A (en) | Phosphate beneficiation process | |
| CN108296026B (zh) | 一种铅低锌高型难选铅锌矿的浮选方法 | |
| CA1187212A (fr) | Procede de purification des mineraux du groupe de la calcite par flottation des impuretes | |
| FR2471217A1 (fr) | Procede de traitement de minerais de phosphates a gangue silico-carbonatee | |
| WO2014095980A1 (fr) | Méthode de séparation de carbonate de calcium et de gypse | |
| FR2529475A1 (fr) | Perfectionnements apportes aux procedes d'enrichissement, par flottation, de minerais de phosphate a gangue siliceuse et/ou carbonatee | |
| US4008151A (en) | Process for enrichment, by flotation, of phosphate ores with gangues containing carbonates | |
| CN113233426A (zh) | 一种锌氧压浸出高硫渣回收硫磺的方法 | |
| US4735710A (en) | Beryllium flotation process | |
| EP0323323A1 (fr) | Procédé d'enrichissement de l'andalousite | |
| JP5188118B2 (ja) | 黄鉄鉱の浮遊性を抑制する浮遊選鉱方法 | |
| US5439116A (en) | Process for the recovery of micas by flotation and micas thus obtained | |
| CN107617507B (zh) | 一种从金精矿生物氧化氰化尾渣中回收金、硫的工艺 | |
| CA1160459A (fr) | Procede de valorisation de l'uranium a partir d'un minerai uranifere contenant de l'arsenic | |
| US2168762A (en) | cacos | |
| CN113600345A (zh) | 一种无酸无铵浮选被石灰抑制的黄铁矿的方法 | |
| CN1009345B (zh) | 磷酸盐矿物的泡沫浮选法 | |
| EP0104961B1 (fr) | Procédé de traitement d'une argile pour en éliminer les impuretés à base de titane | |
| CA1130017A (fr) | Triple flottation de minerai de phosphate | |
| US1974885A (en) | Froth flotation of oxidized ores | |
| JPH0371181B2 (fr) | ||
| FR2595058A1 (fr) | Procede d'enrichissement d'un minerai sulfure | |
| WO2014208504A1 (fr) | Procédé de production de minerai de fer à faible teneur en soufre |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |