FR2510094A1 - Procede et purification de l'hydrate de titanyle - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE LA PURIFICATION DE L'HYDRATE DE TITANYLE. SELON LE PROCEDE DE L'INVENTION, L'HYDRATE DE TITANYLE EST SEPARE DE LA SUSPENSION, LAVE ET REMIS EN SUSPENSION AVEC DE L'EAU POUR FLUIDIFIER LA SUSPENSION D'HYDRATE DE TITANYLE RESULTANTE. LA BOUILLIE D'HYDRATE DE TITANYLE REMISE EN SUSPENSION EST ENSUITE TRAITEE PAR ADDITION D'UN COMPOSE DE TITANE TRIVALENT EN UNE QUANTITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 0,01G ET ENVIRON 0,7G DE COMPOSE DE TITANE TRIVALENT MESURE EN TIO POUR 100G D'HYDRATE DE TITANYLE EXPRIME EN TIO CALCINE EN L'ABSENCE DE QUANTITES D'ACIDE SUPPLEMENTAIRES. L'HYDRATE DE TITANYLE EST ENSUITE SEPARE DE LA SUSPENSION TRAITEE, LAVE ET RECUPERE.
Description
10094
La présente invention concerne un procédé per-
fectionné pour la purification de l'hydrate de titanyle formé au cours de la fabrication des pigments à base de dioxyde de titane. Les pigments à base de dioxyde de titane ont été
produits par des procédés au chlore gazeux, au chlorure d'hydro-
gène et au sulfate Pour la fabrication des pigments à base de dioxyde de titane par le procédé au sulfate, on fait digérer des matières titanifères, telles que des minerais d'ilménite et de rutile et des scories de hauts fourneaux avec diverses concentrations d'acide sulfurique pour former
une solution de sulfate de titanyle et de sulfate de fer.
Cette solution est débarrassée des matières insolubles et ensuite hydrolysée en vue de la précipitation de l'hydrate de titanyle qui est traité ultérieurement pour donner du dioxyde de titane La fabrication du dioxyde de titane par le procédé au chlorure d'hydrogène suit sensiblement les mêmes phases
opératoires à ceci près que l'on utilise de l'acide chlorhy-
drique à la place de l'acide sulfurique.
Au cours de l'opération d'hydrolyse, l'hydrate
de titanyle précipité entraine avec lui des impuretés adsor-
bées en prédominance sous forme de sels d'acides minéraux de fer ferrique, de chrome et de vanadium Ces impuretés ne peuvent pas être éliminées même après des opérations de lavage prolongées et répétées Ces impuretés sont présentes au départ dans les matières titanifères Par exemple, une analyse typique de minerais d'ilménite trouvés dans l'état de New York est la suivante Constituant Pourcentage
TIO 2 44,4
Fe O 36,7 Fe 203 4,4 Sio 2 3,2
AI 203 0,19
P 2 5 0,07
Zr O 2 0,006 Mg O 0,80 Mn O 0,34 Constituant Pourcentage Ca O lo
2 5 0,24
Cr 203 0,001 Sn O 2 0,001 Cu O 0,004 Ce O 2 0,002 Cb 0,002 Dans le brevet US 2 148 283, qui met en jeu un procédé au sulfate, une bouillie de matière à base d'oxyde de titane hydraté, après lavage à l'eau, est mise en contact avec un agent réducteur insoluble dans l'eau, tel que du zinc ou de l'aluminium métallique pulvérulent au cours de la première
opération de mise en suspension pour solubiliser les impuretés.
L'agent réducteur est utilisé en une quantité suffisante pour
maintenir des conditions réductrices tout au long du traite-
ment de lavage et de filtration La quantité de réducteur utilisée dépend de la quantité de fer ferrique en contact avec l'oxyde de titane hydraté L'acide sulfurique libre
résiduel contenu dans l'hydrate mis en suspension est mainte-
nu à un taux suffisant au cours du lavage pour qu'aucune addition d'acide minéral ne soit nécessaire Ce procédé présente plusieurs inconvénients Tout d'abord, l'utilisation d'un agent réducteur insoluble dans l'eau, tel que le zinc ou l'aluminium, peut conduire à la formation d'un pigment photosensible ou mixte, à savoir un pigment comportant des structures cristallines de l'anatase et du rutile si le réducteur n'a pas entièrement réagi et n'a pas été en fin
de compte éliminé de l'hydrate de titanyle après le traitement.
De plus, une partie de l'hydrate de titane réagit avec l'acide libre résiduel et/ou le réducteur pour former des fractions de titane solubles dans l'eau qui se perdent dans le filtrat
au cours de la filtration.
Le brevet US 2 999 011 décrit un procédé de blanchiment de l'hydrate de titanyle qui consiste à partager l'hydrate de titanyle lavé provenant de l'hydrolyse d'une solution de sulfate de titane et de fer en une fraction majeure et en une fraction mineure, à solubiliser la majeure partie des composés de titane contenus dans la fraction mineure en sulfate de titane par digestion avec de l'acide sulfurique à 16 % 40 % en présence d'un agent réducteur pour produire une bouillie de blanchiment La bouillie de blanchiment est ajoutée à la fraction majeure de la bouillie d'hydrate de titanyle séparée pour former une bouillie blanchie renfermant 0,1 % à 2 % en poids d'acide sulfurique La quantité des composés de titane réduite dans la bouillie de blanchiment devra être suffisante pour réduire le fer dans la fraction majeure en un composé de valence inférieure et à le solubiliser tout en maintenant au moins 0,05 g/litre de titane trivalent dans la bouillie blanchie Après le blanchiment, la bouillie est filtrée et lavée pour produire de l'hydrate de titanyle
sensiblement exempt de fer.
Le procédé précité, bien qu'il soit utilisé avec
succès sur le plan industriel, présente plusieurs imperfec-
tions Dans le procédé, la fraction mineure de la bouillie d'hydrate de titanyle qui est éliminée doit être soumise à
une digestion avec de l'acide sulfurique supplémentaire.
Cette étape nécessite non seulement une duplication de l'étape de digestion du minerai de départ, mais aussi conduit à un gaspillage de réactifs De plus, le procédé nécessite le maintien d'au moins une dose de 0,05 gl/I de titane trivalent
dans la bouillie de blanchiment finale pour empêcher l'oxyda-
tion du fer dans la bouillie d'hydrate de titane résultante en un composé insoluble à un état de valence supérieur, à savoir l'ion ferreux en ion ferrique Ce taux est supérieur à la quantité nécessaire pour l'élimination des impuretés, consommant ainsi des fractions de titane précieuses sous forme de titane trivalent et provoquant des problèmes de rejet Par ailleurs, le procédé exige que l'opération de blanchiment ait lieu en présence d'une dose élevée d'acide minéral La présence
dlun tel acide contrecarre l'efficacité de l'opération de blan-
chiment et conduit à l'utilisation d'un excès supplémentaire de titane trivalent et à la solubilisation du titane sous forme de sulfate de titanyle, tous les deux étant perdus sous
forme de déchets.
Un autre procédé de l'art antérieur pour le blanchiment de l'hydrate de titanyle impur est décrit dans le brevet FR 1 422 120 Dans ce procédé, l'hydrate de titanyle précipité est filtré sur un filtre Moore ou rotatif pour former un gâteau de filtration, le gâteau de filtration est
lavé à l'eau pour éliminer la majeure partie de l'acide sulfu-
rique résiduel et de la quasi totalité des sels solubles dans l'eau On traite ensuite le gâteau de filtration lavé en
faisant passer une solution acide contenant du titane triva-
lent à travers le gâteau de filtration et en procédant
éventuellement à un lavage à l'eau.
Le brevet français présente bon nombre des mêmes insuffisances que la technique antérieure, l'une de celles-ci
étant le blanchiment en présence d'acide sulfurique libre.
De plus, en raison de la méthode d'introduction de composés de titane trivalent dans le gâteau humide d'hydrate de titane, à savoir le lavage de la solution à travers le gâteau, des quantités excessivement importantes de titane trivalent sont nécessaires pour éliminer les impuretés D'autre part, si le lavage du titane trivalent n'est pas effectué avec soin, il
en résulte un produit teinté.
Le brevet US 3 981 978 décrit un procédé amélioré
par rapport au procédé du brevet français précité Le perfec-
tionnement consiste en une filtration sous pression de la suspension aqueuse d'hydrate de dioxyde de titane sur un filtre à membrane sous une pression de 3 105 à 16 105 Pa pour former-un gâteau de filtration homogène insensiblement exempt de fendillement d'une épaisseur d'environ 10 à 25 mm et en un lavage sous pression du gâteau de filtration sous une pression de 105 à 16 105 Pa avec de l'eau contenant 0,8 à 4 g + 3
de Ti llitre.
Ce procédé, comme celui du brevet français précité, exige des quantités excessives de titane trivalent
pour garantir une élimination convenable des impuretés adsor-
bées par suite de la méthode d'introduction du titane trivalent sur le gâteau de filtration Le soin à apporter au lavage du gâteau avec la solution de titane trivalent est plus critique que dans le brevet français en raison de la compression du gâteau d'hydrate par la filtration sous pression D'autre part, des solutions contenant du sulfate de titane (Ti+ 3) aux doses utilisées dans le procédé s'oxydent facilement en sulfate de titanyle (Ti 4) en diminuant l'efficacité et en augmentant le coût et la perte de composés de titane solubles
-dans l'effluent résiduel.
On a maintenant découvert de façon surprenante un procédé qui fournit un moyen pour éliminer les impuretés, essentiellement le fer, de l'hydrate de titanyle et réduit
sensiblement les inconvénients des procédés de l'art anté-
rieur tout en supprimant les difficultés liées aux techniques classiques. La présente invention concerne un procédé pour l'élimination des impuretés de l'hydrate de titanyle qui consiste: a à former une bouillie ou suspension avec un hydrate de titanyle impur à l'aide d'une quantité d'eau suffisante pour préparer une bouillie d'hydrate de titanyle
contenant entre environ 25 % et environ 45 % en poids d'hydra-
te de titanyle; b à traiter la bouillie d'hydrate de titanyle pour solubiliser les impuretés contenues dans l'hydrate de titanyle par l'addition d'un composé de titane trivalent en une quantité comprise entre environ 0,01 g et environ 0,7 g de composé de titane trivalent exprimé en TIO 2 pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti 02 calciné pour former une bouillie d'hydrate de titanyle contenant moins d'environ g/1 d'acide minéral libre; c à séparer l'hydrate de titanyle de la bouillie
d'hydrate de titanyle traitée contenant les impuretés solu-
bilisées d à laver l'hydrate de titanyle séparé pour éliminer les impuretés résiduelles et produire un hydrate de titanyle purifié, et
e à récupérer l'hydrate de titanyle purifié.
Selon -n autre mode de réalisationde l'invention, le procédé pour l'élimination des impuretés d'une bouillie d'hydrate de titanyle consiste: a à séparer l'hydrate de titanyle impur d'une bouillie d'hydrate de titanyle pour former un gâteau humide d'hydrate de titanyle et une solution contenant les impuretés solubles b à laver le gâteau humide d'hydrate de titanyle pour éliminer les impuretés solubles résiduelles; c à former à nouveau une bouillie avec le gâteau humide d'hydrate de titanyle à l'aide d'une quantité d'eau suffisante pour préparer une bouillie d'hydrate de titanyle contenant entre environ 25 % et environ 45 % en poids d'hydrate de titanyle; d à traiter la bouillie résultante d'hydrate de titanyle pour solubiliser les impuretés contenues dans% l'hydrate de titanyle par l'addition d'un composé de titane trivalent en une quantité comprise entre environ 0,01 g et environ 0,7 g de composé de titane trivalent exprimé en Ti O 2 pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné pour former une bouillie d'hydrate contenant moins d'environ 10 g/1 d'acide sulfurique libre; e à séparer l'hydrate de titanyle de la bouillie d'hydrate traitée contenant les impuretés solubilisées; f à laver l'hydrate de titanyle séparé pour éliminer les impuretés solubilisées résiduelles et produire un hydrate de titanyle purifié, et
g à récupérer l'hydrate de titanyle purifié.
Le dessin de la figure unique annexé décrit un
mode de réalisation du procédé de l'invention pour l'élimina-
tion des impuretés d'une bouillie d'hydrate de titanyle.
Pour la préparation de pigment à base de dioxyde de titane, la matière titanifère contenant à la fois des impuretés solubles et insolubles est mise à digérer avec un acide minéral pour former le sulfate de titanyle et des sels de fer de l'acide minéral Par acide minéral, on entend l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique Suivant la concentration de l'acide minéral, les sels de titanyle et de fer de l'acide minéral peuvent être solubles dans la solution résultante ou former une masse solide S'il se forme une masse solide, les sels de titanyle et de fer doivent être solubilisés avant le traitement ultérieur La solution du sel de titanyle et de fer de l'acide minéral est normalement clarifiée en vue de l'élimination de la majeure partie de la matière insoluble et est ensuite hydrolysée pour produire un hydrate de titanyle solide et une solution de sel de fer d'acide minéral contenant des impuretés solubles L'hydrate de titanyle est ensuite séparé de la solution de sel de fer de l'acide minéral par des techniques de séparation liquide-solide classiques Le procédé pour effectuer la digestion, la clarification et l'hydrolyse est bien connu-de l'homme de l'art et ne fait pas
partie de la présente invention.
A la suite de cette séparation initiale pour éliminer l'excès de solution contenant les impuretés solubles de l'hydrate de titanyle solide séparé, le gâteau d'hydrate de titanyle est lavé à l'eau en vue de l'élimination des impuretés solubles résiduelles Le lavage peut être effectué avec de l'eau pure ou acidifiée sur l'équipement utilisé pour la séparation de l'hydrate de titanyle Cependant, même après un lavage copieux, l'hydrate de titane contient de faibles
quantités d'impuretés, en prédominance du fer avec des quanti-
tés mineures de magnésium, de plomb, de nickel, de vanadium
et de chrome.
Une fois séparé et lavé, l'hydrate de titanyle est mis en suspension avec une quantité d'eau suffisante pour former une bouillie d'hydrate de titanyle fluide La bouillie devra pouvoir être manipulée à l'aide d'un équipement de transfert de fluide classique Une bouillie manipulable contient généralement entre environ 25 % et environ 45 % en poids d'hydrate de titanyle Des bouillies contenant plus de 45 % environ en poids d'hydrate de titanyle sont difficiles à
manipuler par des moyens classiques et ne sont pas préférées.
Il n'est pas préférable non plus d'avoir des bouillies conte-
nant moins d'environ 25 % en poids d'hydrate de titanyle à cause de la quantité excessive d'eau présente qui influe défavorablement sur l'opération de blanchiment en limitant l'adsorption du composé de titane trivalent sur l'hydrate de titanyle Une fois la bouillie préparée, elle est traitée à l'aide d'un composé de titane trivalent pour solubiliser les impuretés résiduelles Le composé de titane trivalent est, de préférence, choisi parmi le sulfate titaneux et le chlorure titaneux, bien que certains composés organiques de
titane trivalent fournissent des résultats similaires.
La particularité saillante du procédé de l'inven-
tion réside dans la découverte que les impuretés adsorbées
par l'hydrate de titanyle peuvent être éliminées par l'addi-
tion de quantités extraordinairement faibles d'un composé de titane trivalent à une bouillie d'hydrate de titanyle, pratiquement en l'absence d'acide minéral libre, possédant une concentration suffisamment élevée en hydrate de titanyle, ce qui élimine la nécessité pour des quantités excessives de
sulfate de titane.
Bien que le mécanisme exact concernant le procédé de l'invention ne soit pas connu, il semble que les impuretés
sont adsorbées par l'hydrate de titanyle au cours de l'hydro-
lyse en des sites actifs sur la surface du cristal d'hydrate et que les impuretés, en particulier le fer, sont éliminées
par un mécanisme d'échange au cours duquel le titane triva-
lent de la solution de traitement déplace et solubilise les impuretés provenant des sites d'hydrate de titanyle Les impuretés solubilisées peuvent être ensuite éliminées par lavage de l'hydrate de titanyle traité avec de l'eau Dans le mécansime d'échange, du titane trivalent semble être adsorbé à partir de la solution de composé de titane trivalent jusqu'à occupation des sites actifs de l'hydrate Après occupation des sites actifs, du titane trivalent n'est plus adsorbé et tout excès de titane trivalent en solution passe librement au-dessus de la surface d'hydrate de titanyle dans le filtrat L'adsorption du titane trivalent sur l'hydrate se manifeste par la teinte bleue iridescente de l'hydrate de titanyle après traitement avec un composé de titane trivalent. Il a été découvert de façon surprenante que l'adsorption de titane trivalent est en relation inverse avec la concentration en acide minéral libre et en rapport direct avec la concentration de l'hydrate de titanyle dans la bouillie d'hydrate de titanyle remise en suspension D'une manière générale, à mesure que la concentration de l'acide
minéral libre augmente, l'adsorption de titane trivalent-
diminue et à mesure que la concentration d'hydrate de titanyle dans la bouillie d'hydrate de titanyle remise en suspension
augmente, l'adsorption sélective du titane trivalent s'accroît.
L'acide libre inhibe l'adsorption du titane trivalent à partir de la solution de titane trivalent sur l'hydrate de titanyle au cours du traitement à l'aide du titane trivalent La présence d'acide libre audessus d'environ 10 g/litre dans la bouillie d'hydrate de titanyle
traitée limite l'efficacité du traitement du titane trivalent.
Au cours du traitement de l'hydrate de titanyle en suspension,
Il est préférable d'opérer à une concentration d'acide sulfu-
rique libre inférieure à environ 10 g/litre, de préférence à une concentration inférieure à environ 3 g/litre et mieux
encore à une concentration inférieure à environ 1 g/litre.
La présence d'acide libre inhibe non seulement l'adsorption du titane trivalent mais elle solubilise également des quantités de titane précieuses qui sont perdues dans le filtrat après la séparation solideliquide par conversion de
l'hydrate de titanyle en un composé de sel de titanyle soluble.
La concentration de l'acide minéral libre lors du traitement du titane trivalent est réglée par limitation
de la quantité d'acide libre dans l'hydrate de titanyle lavé.
Lorsque des solutions de titane trivalent sont utilisées pour le traitement de la bouillie d'hydrate remise en suspension, on devra régler la teneur en acide libre de la solution de titane trivalent pour éviter la présence d'acide libre-en
excès au cours du traitement avec le titane trivalent.
La concentration d'hydrate de titanyle dans la
bouillie d'hydrate de titanyle augmente directement l'effica-
cité du titane trivalent en raison de la surface 7 pécifique
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accrue par unité de volume d'hydrate de titanyle avec laquelle le titane trivalent entre en contact D'une manière générale, l'hydrate de titanyle est mis en suspension avec une quantité d'eau juste suffisante pour former une bouillie capable d'être manipulée par un équipement de transfert de fluide classique Une concentration d'hydrate de titanyle dans l'hydrate de titanyle remis en suspension comprise entre environ 25 % et environ 45 % en poids est préférable, la concentration d'hydrate préférée se situant entre environ
30 % et environ 33 % en poids.
Au contraire, lorsque l'hydrate de titanyle est
traité avec du titane trivalent au cours de l'étape de blan-
chiment sous forme de gâteau de filtration ou de matrice structurée, autrement dit à un pourcentage en poids de solides très élevé, l'efficacité de l'adsorption du titane trivalent est retardée On pense que ceci se produit par un effet de désorption-réadsorption, c'est-à-dire lorsque les impuretés sont désorbées par le titane trivalent seulement pour être réadsorbées par contact avec de l'hydrate de titanyle non traité dans la structure, et par un écoulement sélectif ou limité à travers le gâteau ou la matrice qui empêche une répartition régulière du titane trivalent en
solution ainsi qu'éventuellement par un écoulement court-
circuité à travers le gâteau ou la matrice, dû aux craquelures ou fendillements dans le gâteau Une combinaison de ces
effets peut également se produire.
Les écoulements limités, sélectifs et court-
circuités sont provoqués par les techniques de séparation solide-liquide, par exemple par filtration sous vide ou sous pression Lorsque qu'un gâteau se forme sous une pression ou une compression irrégulière, le gâteau est plus poreux dans les zones exposées à la moindre pression Des quantités excessives de titane trivalent sont nécessaires pour la pénétration dans les zones moins poreuses, faute de quoi il apparaît des zones de ségrégation à teneur élevée en impuretés. En contrôlant la concentration de l'acide minéral libre et de l'hydrate de titanyle dans la bouillie d'hydrate de titanyle remise en suspension, on peut minimiser la perte des quantités de titane Ceci est dû à l'adsorption efficace du titane trivalent sur l'hydrate et à la solubilisation très limitée de l'hydrate de titanyle par l'acide libre On a trouvé de façon surprenante qu'entre environ 0,01 g et
environ 0,7 g de titane trivalent exprimé en Ti O 2, de préfé-
rence entre environ 0,02 g et environ 0,25 g de titane triva-
lent exprimé en Ti O 2 et mieux encore entre environ 0,05 g et environ 0, 1 g de titane trivalent exprimés en Ti O 2, pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné sont suffisants pour solubiliser les impuretés adsorbées si la concentration d'acide libre et d'hydrate de titanyle dans la bouillie
remise en suspension est convenablement ajustée.
On a trouvé en outre que lorsqu'on utilise des conditions de traitement de blanchiment appropriées, on peut utiliser une solution de titane trivalent préparée à partir d'une solution de liqueur noire clarifiée Une solution de liqueur noire est toute solution de sel de titanyle d'acide minéral prélevée à un stade du procédé pour la production de dioxyde de titane avant la précipitation de l'hydrate de titanyle Lorsqu'on utilise pour le dioxyde de titane le procédé au sulfate classique, il est préférable d'utiliser une solution réactionnelle obtenue immédiatement après
cristallisation et élimination du sulfate de fer heptahydraté.
Lorsqu'on prépare une solution de titane triva-
lent dans un procédé au sulfate pour l'obtention de dioxyde de titane, on réalise de manière générale la solution en diluant la solution de liqueur noire clarifiée avec de l'eau et de l'acide sulfurique et en réduisant ensuite la solution avec un réducteur métallique tel que le fer, le zinc ou l'aluminium On a trouvé qu'en utilisant, dans certaines conditions, de l'aluminium métallique comme réducteur pour la réduction du sulfate de titanyle, les rendements peuvent dépasser 90 % Dans la pratique industrielle générale, on
utilise du fer comme réducteur et des rendements de la réduc-
tion d'environ 50 % au moins sont typiques L'efficacité de
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réduction de l'aluminium est sensible à la quantité d'acide sulfurique présente au cours de la réduction Pour obtenir une efficacité de réduction élevée avec le réducteur à base d'aluminium, la solution de titane trivalent utilisée pour la réduction devra de préférence présenter un rapport de sulfate de titanyle (mesuré en Ti O 2) à l'acide sulfurique total, à savoir l'acide libre plus l'acide actif, supérieur à 3,4 et une teneur en sulfate de titanyle (mesurée en Ti O 2) d'environ 70 g/litre La température du mélange de réduction devra être de préférence maintenue entre 301 C et 901 C, cela
dépendant de la concentration en sulfate de titane.
La préparation d'une solution de titane triva-
lent en tant que solution de blanchiment à partir des solu-
tions prélevées aux stades antérieurs du procédé de fabrica-
tion permet des économies importantes de matières premières et de coûts Etant donné que les composés de titane sont déjà solubles sous forme d'un sel de titanyle d'acide minéral, il n'est pas nécessaire de retraiter l'hydrate de titanyle pour préparer le sel de titane trivalent de l'acide minéral comme cela est réalisé dans la technique antérieure Par ailleurs, on économise des quantités d'acide minéral du fait
qu'un supplément d'acide n'est pas nécessaire pour la diges-
tion de l'hydrate de titanyle.
Dans un procédé au sulfate pour l'obtention de
dioxyde de titane, la solution de liqueur noire après clari-
fication peut contenir du sulfate de titanyle (mesuré en Ti O 2) dans la gamme d'environ 90 g/litre à environ 250 g/litre, du fer sous forme de sulfate ferreux à moins de 280 parties pour parties de sulfate de titanyle (mesuré en Ti O 2) et de l'acide sulfurique dans un rapport d'acide sulfurique à sulfate de titanyle (mesuré en Ti O 2) entre environ 1,7 et environ 2,2 Les solutions de sulfate titaneux utilisées pour le traitement de la bouillie d'hydrate remise en suspension devront avoir une teneur totale en titane soluble (mesuré en Ti O 2) entre environ 30 g/litre et environ 85 g/ litre avec un rapport de sulfate ferreux sur titane total soluble (mesuré en Ti O 2) compris entre environ 0,05:1,2 et environ 1,2:1, une teneur en sulfate titaneux (mesuré en Ti O 2) entre environ 30 g/litre et environ 80 g/litre et un rappport d'acide sulfurique à titane total soluble (mesuré en TIO 2) compris entre environ 3,4:1 et environ 7,0:1 La solution de sulfate titaneux devra avoir de préférence une teneur totale en titane soluble (mesuré en Ti O 2) entre environ g/litre et environ 80 g/litre, un rapport de sulfate ferreux à titane total soluble (mesuré en Ti O 2) compris entre environ 0,6 et 0, 7:1,2, une teneur en sulfate titaneux (mesuré en TIO 2) entre environ 50 g/litre et environ 75 g/ litre et un rapport d'acide sulfurique à titane total soluble
(mesuré en TIO 2) d'environ 5:1 à environ 7:1.
Le procédé de la présente invention est illustré par ailleurs par le dessin de la figure annexée qui décrit un mode de réalisation préféré du procédé Sur la figure, une suspension d'hydrate de titanyle non purifiée est envoyée
dans un séparateur solide-liquide 2 Le séparateur solide-
liquide peut être par exemple un filtre sous vide ou un filtre sous pression Après séparation, le gâteau humide
d'hydrate de titanyle est lavé sur le séparateur avec de l'eau.
Après lavage, le gâteau humide d'hydrate est transféré dans le réservoir de remise en suspension 4 Le gâteau humide est mélangé avec une quantité d'eau juste suffisante pour former une bouillie fluide Lorsque le gâteau humide d'hydrate a été remis en suspension, la bouillie est traitée avec une quantité de solution de titane trivalent à raison d'environ 0,01 g à environ 0,7 g de titane trivalent exprimé en Ti O 2 pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en
Ti O 2 calciné dans la cuve de remise en suspension 4.
La bouillie d'hydrate de titanyle traitée est transférée dans le séparateur solide-liquide 6 Le séparateur solide-liquide peut-être par exemple un filtre rotatif sous vide ou un filtre sous pression Après séparation, le gâteau humide d'hydrate de titanyle est lavé sur le séparateur
avec de l'eau.
Bien que le procédé ait été décrit d'une manière générale à propos du procédé au sulfate pour la fabrication du dioxyde de titane, le procédé peut aisément s'appliquer à un procédé d'obtention de dioxyde de titane à l'aide de
chlorure d'hydrogène.
Le principe et la réalisation pratique de la présente invention sont illustrés dans les exemples suivants qui ne sont qu'illustratifs et il n'est nullement question de limiter l'invention à ceux-ci puisque des modifications dans la technique et le fonctionnement viendront aisément à
l'esprit de l'homme de l'art.
On présente les exemples 1 à 6 pour montrer l'adsorption du sulfate de titane et l'efficacité de l'élimi-
nation des impuretés à l'aide du procédé de l'invention.
L'exemple 1 est un essai à blanc, les exemples 2 à 6 illus-
trant le procédé de l'invention La solution de sulfate de titane utilisée dans ces exemples a été réalisée à partir d'une solution de liqueur noire clarifiée provenant de la
digestion d'ilménite McIntyre.
EXEMPLE 1
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle, exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été débarrassée de la liqueur dans un entonnoir Buechner de 15 cm et lavée avec 1500 ml d'eau L'hydrate récupéré a été calciné à 9000 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné sont présentés dans le tableau I.
EXEMPLE 2
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été traitée avec 1 ml d'une solution contenant 75 g/l de solution de sulfate titaneux obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse, débarrassée de la liqueur dans un Buechner de cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau La quantité de sulfate titaneux ajoutée, exprimée en Ti O 2 était de 0,024 g
pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné.
L'hydrate récupéré a été calciné à 900 C et ensuite analysé.
Les analyses de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentés dans le tableau I.
EXEMPLE 3
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été traitée avec 2 ml d'une solution contenant 75 g/l de solution de sulfate titaneux obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau La quantité de sulfate titaneux ajoutée, exprimée en Ti O 2, était de 0, 048 g pour g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné L'hydrate récupéré a été calciné à 900 C et ensuite analysé Les analyses
de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présen-
tées dans le tableau I.
EXEMPLE 4
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été traitée avec 3 ml d'une solution contenant 75 g/l de solution de sulfate titaneux
obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle récupé-
rée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau La quantité de sulfate titaneux ajoutée, exprimée en Ti 02, était de 0,072 g pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné L'hydrate récupéré a été calciné à 900 C et ensuite analysé Les analyses de l"hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentées dans le
tableau I.
EXEMPLE 5
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été traitée avec 4 ml d'une solution contenant 75 g/l de solution de sulfate titaneux obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau La quantité de sulfate titaneux ajoutée, exprimée en Ti O 2, était de 0, 096 g pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné L'hydrate récupéré a été calciné à 9001 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentées dans le tableau I.
EXEMPLE 6
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été traitée avec ml d'une solution contenant 75 g/l de solution de sulfate
titaneux obtenue à partir d'une solution de sulfate de tita-
nyle récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau La quantité de sulfate titaneux ajoutée, exprimée en Ti O 2, était de 0,119 g pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné L'hydrate récupéré a été calciné à 9000 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné et du filtrat-de blanchiment sont présentées dans le tableau I. Les exemples 7 à 12 sont présentés en vue de la comparaison de l'efficacité d'élimination des impuretés par lavage de la solution de sulfate de titane à travers un gâteau humide d'hydrate de titanyle avec le procédé de l'invention Les exemples 7 et 8 sont respectivement un essai à blanc et un essai selon le procédé de l'invention Les
exemples 9 à 12 sont des exemples comparatifs.
EXEMPLE 7
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et lavée avec 1600 ml d'eau L'hydrate récupéré a été calciné à 9001 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné sont présentées
dans le tableau Il.
EXEMPLE 8
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été traitée avec mi d'une solution contenant 59,2 g/l de solution de sulfate titaneux, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 mi d'eau La solution de sulfate titaneux a été récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse L'hydrate récupéré a été calciné à 9000 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentées dans le tableau II.
EXEMPLE 9
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie d'hydrate a été débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm pour
former un gâteau de filtration sensiblement exempt de fendil-
lement Le gâteau de filtration a été traité avec un mélange de 300 m I d'eau et de 5 ml d'une solution contenant 59,2 g/l
de solution de sulfate titaneux débarrassé de la liqueur.
La solution de sulfate titaneux a été obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle, récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse Le gâteau traité a été ensuite lavé avec 1600 mi d'eau L'hydrate récupéré a été calciné à 9000 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentées
dans le tableau Il.
EXEMPLE 10
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie d'hydrate a été débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm pour
former un gâteau de filtration sensiblement exempt de fendil-
lement Le gâteau de filtration a été traité avec un mélange de 300 ml d'eau et de 10 ml d'une solution contenant 59,2 g/l
de solution de sulfate titaneux, débarrassée de la liqueur.
La solution de sulfate titaneux a été obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle, récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse Le gâteau traité a été ensuite lavé avec 1600 ml d'eau L'hydrate récupéré a'été calciné à 9001 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentées dans
le tableau II.
EXEMPLE Il
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie d'hydrate a été débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm pour former un gâteau de filtration sensiblement exempt de fendillement Le gâteau de filtration a été traité avec un mélange de 300 ml d'eau et de 15 ml d'une solution contenant 59,2 g/1 de solution de sulfate titaneux et débarrassée de la liqueur La solution de sulfate titaneux a été obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle, récupérée
après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse.
Le gâteau traité a été alors lavé avec 1600 ml d'eau.
L'hydrate récupéré a été calciné à 9000 C et ensuite analysé.
Les analysses de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment
sont présentées dans le tableau II.
EXEIMPLE 12
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné,
10094
ont été remis en suspension avec 300 ml d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie d'hydrate a été débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm pour
former un gâteau de filtration sensiblement exempt de fendil-
lement Le gâteau de filtration a été traité avec un mélange de 300 ml d'eau et de 20 ml d'une solution contenant 59,2 g/1
de solution de sulfate titaneux et débarrassé de la liqueur.
La solution de sulfate titaneux a été obtenue à partir d'une solution de sulfate de titanyle récupérée après élimination du sulfate ferreux mais avant hydrolyse Le gâteau traité a été
alors lavé avec 1600 ml d'eau L'hydrate récupéré a été cal-
ciné à 9000 C et ensuite analysé Les analyses de l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentées dans le
tableau III.
On présente les exemples 13 à 18 pour montrer
l'effet de la concentration d'acide sur l'adsorption de sul-
fate de titane et la solubillité du titane au cours du procédé de blanchiment de l'invention L'exemple 13 illustre une opération de blanchiment industrielle Les exemples 14 et 15 illustrent le procédé de l'invention Les exemples 16 et 18 sont des exemples comparatifs La solution de sulfate de titane utilisée dans ces exemples a été préparée à partir de scories Q I T.
EXEMPLE 13
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 ont été
remis en suspension avec 610 ml d'eau-et 80 ml d'H SQ concen-
tré pour former une bouillie d'hydrate fluide renfermant g/1 d'H 2504 0,2 g d'aluminium pulvérulent a été ensuite ajouté à la bouillie d'hydrate et mis à réagir entre environ 600 C et 800 C pendant 1,5 heures Elle a été ensuite débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et lavée avec 1400 ml d'eau Les analyses du filtrat de blanchiment et du filtrat
de lavage sont présentées dans le tableau III.
EXEMPLE 14
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2, ont été remise en suspension avec 350 g d'eau pour former une bouillie d'hydrate fluide La bouillie a été traitée avec 5 ml d'une solution à 70 g/l de sulfate titaneux, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau Les analyses du filtrat de blanchiment et du filtrat
de lavage sont présentées dans le tableau III.
EXEMPLE 15
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calcine, ont été remis en suspension avec 350 ml d'eau et 6 ml d'H 25 04 concentré pour former une bouillie d'hydrate fluide contenant g/l d'H 2 SO 4 La bouillie a été traitée avec 5 ml d'une solution à 70 g/l de sulfate titaneux, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée'avec 1500 ml d'eau Les analyses du filtrat de blanchiment et du filtrat
de lavage sont présentées dans le tableau III -
EXEMPLE 16
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 350 ml d'eau et 12 ml d'H 2 SO 4 concentré pour former une bouillie d'hydrate fluide contenant 20 g/1 d'H 2504 La bouillie a été traitée avec ml d'une solution à 70 g/l de sulfate titaneux, débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau Les analyses du filtrat de blanchiment et du
filtrat de lavage sont présentées dans le tableau III.
EXEMPLE 17
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calcine, ont été remis en suspension avec 350 ml d'eau et 24 ml d'H 25 04 concentré pour former une bouillie d'hydrate fluide contenant 40 g/1 d'H 2504 La bouillie a été traitée avec 5 ml d'une solution à 70 g/1 de sulfate titaneux, débarrassée de
* la liqueur sur un Buechner de 15 cm, récupérée après élimina-
tion du sulfate ferreux mais avant hydrolyse Le gâteau été traité a/ensuite lavé avec 1600 ml d'eau L'hydrate récupéré a été calciné à 900 C et ensuite analysé Les analyses de
10094
l'hydrate calciné et du filtrat de blanchiment sont présentées
dans le tableau III.
EXEMPLE 18
1000 g d'hydrate de titanyle lavé, l'équivalent d'environ 335 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné, ont été remis en suspension avec 350 ml d'eau et 48 ml d'H 2504 concentré pour former une bouillie d'hydrate fluide renfermant 80 g/I d'H 2 SO 4 La bouillie a été traitée avec 5 ml d'une solution à 70 g/I de sulfate titaneux,débarrassée de la liqueur sur un Buechner de 15 cm et ensuite lavée avec 1500 ml d'eau Les analyses du filtrat de blanchiment et du filtrat
de lavage sont présentées dans le tableau III.
L'invention étant ainsi décrite, il est bien évident qu'elle peut être modifiée de nombreuses manières, ces modifications ne devant pas être considérées comme un écart à l'esprit et à la portée de l'invention et toutes ces modifications étant destinées à entrer dans le cadre des
revendications qui suivent.
TABLEAU I
Analyse des impuretés de l'hydrate (oom)
ml de so Grammes.
lution de de Ti O 2 Ti 3 + ajoutés
0 O
1 0,0907
2 0,1814
3 0,2721
4 0,3628
0,4535
Fe > 180 9. Mg Cu 1,0. Mn 2,15 o V 7,5 An Ti 3 + Cr g/l
2,3 0,0
1,6 0,0
1,1 0,0
0,8 0,0
2,7 0,0
1,8 0,0
alyses du filtrat de blanchiment HSO 4 Fe expri Ti O 2 H 204 me en g/1 Fe O g/l g/I __ Fe 2-3-/ 1,0 1,25 1,15 1,33 1,50 0,15 0,15 0,25 0,25 0,27
0,0063
0,007 0,005 0,005 0,015 a désigne un exemple comparatif non
b désigne l'exemple de l'invention.
Exem- pie 1 a 2 b 3 b 4 b b 6 b total traité r r D LM -
TABLEAU II
Analyse des impuretés de l'hydrate (ppm)
ml de solu-
tion de Ti 3 + o Sb Cu
11 1
2 1
11 1
6 1
6 1
9 1
Mn 0,9 o o V Cr
8 2,1
2,5
9 2,9
2,5
8 4,4
2,4
Ti 3 + g/1 0,001 0,134 0,266 Analy H 25 Oi g/I 1,35 1,1 1,88 3,02 3,6 yse du filtrat de blanchiment 4 Fe 203 exprimé Ti O 2 total en g/l g/l 0,14 0, 104 0,20 0,45 0,45
0,0039
0,0039
0,0077
0,1962
0,3269
désigne un exemple comparatif non traité désigne l'exemple de l'invention désigne l'exemple comparatif O o Exem- ple 7 a 8 b 9 C 9 c i Oc 12 c Fe a - b - c - N)
Exemples
H 25 04
g 9/1 o -40 13 a 14 b b 16 c 17 ó 17 18 c a désigne un b désigne un c désigne un
TABLEAU III
Filtrat de blanchiment Ti 3 + Ti O Fe 203 H 25 O
2 23 2 4
g/l total total g/l g/1 9/1 _
0,44 1,23 0,13 104
0,00 0,02 0,20 1,5
0,04 0,17 0,17 1,0
0,04 0,26 0,19 19
0,10 0,525 0,21 39
0,14 1,13 0,21 76
exemple de blanchiment exemple de l'invention
exemple comparatif.
Filtrat de lavage Fe 203 g/l 0,006 0,006 0,006 0,006 0,006 0,006 commercial
2510094.
Claims (4)
1.Procédé pour l'élimination des impuretés de l'hydrate de titanyle, caractérisé en ce qu'il consiste: a à former une bouillie d'hydrate de titanyle impur avec une quantité d'eau suffisante pour préparer une bouillie d'hydrate de titanyle contenant entre environ 25 % et environ 45 % en poids d'hydrate de titanyle; b à traiter la bouillie d'hydrate de titanyle pour solubiliser les impuretés à partir de l'hydrate de titanyle par l'addition d'un composé de titane trivalent en une quantité comprise entre environ 0,01 g et environ 0,7 g de composé de titane trivalent exprimé en Ti O 2 pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné pour former une bouillie d'hydrate de titanyle renfermant moins d'environ 10 g/ l d'acide minéral libre; c à séparer l'hydrate de titanyle de la bouillie
d'hydrate de titanyle traitée contenant les impuretés solubi-
lisées; d à laver l'hydrate de titanyle séparé pour éliminer les impuretés résiduelles et produire uni hydrate dei'i Lanyle purifié, et
e à récupérer l'hydrate de titanyle purifié.
2 Procédé pour l'élimination des impuretés d'une bouillie d'hydrate de titanyle, caractérisé en ce qu'il consiste: a à séparer l'hydrate de titanyle impur d'une suspension d'hydrate de titanyle pour former un gâteau humide d'hydrate de titanyle et une solution contenant les impuretés solubles; b à laver le gâteau humide d'hydrate de titanyle pour éliminer les impuretés solubles résiduelles; c a mettre à nouveau en suspension le gâteau
humide d'hydrate de titanyle avec une quantité d'eau suffi-
sante pour préparer une bouillie d'hydrate de titanyle renfermant entre environ 25 % et environ 45 % en' poids d'hydrate de'titanyle; d à traiter la bouillie d'hydrate de titanyie remise en suspension pour solubiliser les impuretés à partir de l'hydrate de titanyle par l'addition d'un composé de titane trivalent en une quantité comprise entre environ 0,Olg et environ 0,7 g de composé de titane trivalent exprimé en Ti O 2 pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O calciné
2 2
pour former une suspension d'hydrate contenant moins d'environ g/l d'acide sulfurique libre;
e à séparer l'hydrate de titanyle de la suspen-
sion d'hydrate traitée contenant les impuretés solubilisées; f à laver l'hydrate de titanyle séparé pour éliminer les impuretés solubilisées résiduelles et produire un hydrate de titanyle purifié, et
f à récupérer l'hydrate de titanyle purifié -
3 Procédé selon 1 'une des revendicatidns 1 ou 2, caractérisé en ce que le composé de titane trivalent est
le sulfate titaneux ou chlorure titaneux.
4 Procédé selon l'une des revendications 1 ou
2, caractérisé en ce que la bouillie d'hydrate de titanyle renferme entre environ 30 % et environ 33 % en poids d'hydrate
de titanyle.
Procédé selon l'une des revendications 1 ou
2, caractérisé en ce que lecomposé de titane trivalent est
dissous dans une solution de liqueur noire clarifiée.
6 Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la solution de liqueur noire clarifiée contient du sulfate de titanyle (mesuré en Ti O 2) à raison d'environ 90 g/l à environ 250 g/l, du fer (mesuré en sulfate ferreux) à moins d'environ 280 parties pour 100 parties de sulfate de titanyle (mesuré en Ti O 2) et de l'acide sulfurique dans un rapport pondéral d'acide sulfurique à sulfate de
titanyle (mesuré en Ti O 2) compris entre environ 1,7 et 2,2.
7 Procédé selon l'une des revendications 1 ou
2, caractérisé en ce que le composé de titane trivalent est du sulfate titaneux dissous dans une solution ayant une teneur totale en titane soluble (mesuré en Ti O 2) entre environ 30 g/l et environ 85 g/l, un rapport de sulfate ferreux au titane total soluble (mesuré en Ti O 2) compris entre environ 0,05:
2510094 "
1,2 et environ 1,2:1, une teneur en sulfate titaneux (mesuré en Ti O 2) entre environ 30 g/1 et environ 80 g/1 et un rapport d'acide sulfurique à titane total soluble (mesuré en Ti O 2)
compris entre environ 3,4:1 et environ 7,0:1.
8 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de titane trivalent est du sulfate titaneux dissous dans une solution ayant une teneur totale en titane soluble (mesuré en Ti O 2) entre environ 50 g/l et environ 80 g/l, un rapport de sulfate ferreux au titane total soluble (mesuré en Ti O 2) compris entre environ 0,6 et 0,7:1,2 une teneur en sulfate titaneux (mesuré en Ti O 2) entre environ g/l et environ 75 g/l et un rapport d'acide sulfurique au titane total soluble (mesuré en Ti O 2) compris entre environ :1 et environ 7:1. 9 Procédé selon la revendication l,caraetérisé en ce que le composé de titane trivalent est du sulfate titaneux qui est ajouté en une quantité entre environ 0,05 g et environ 0,25 g de sulfate titaneux sous forme de Ti O 2
pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2 calciné.
10 Procédé selon la revendication l,caractérisé en ce que la bouillie d'hydrate remise en suspension renferme moins d'environ 3 g/l d'acide sulfurique libre après addition
du composé de titane trivalent.
11 Procédé pour l'élimination des impuretés d'une bouillie d'hydrate de titanyle, caractérisé en ce qu'il consiste: a à séparer l'hydrate de titanyle impur d'une bouillie d'hydrate de titanyle pour former un gâteau humide d'hydrate de titanyle et une solution contenant des impuretés solubles; b à laver le gâteau humide d'hydrate de titanyle pour éliminer les impuretés solubles; c à remettre en suspension le gâteau humide d'hydrate de titanyle avec une quantité d'eau suffisante pour réaliser une bouillie d'hydrate de titanyle renfermant entre environ 30 % et environ 33 % en poids d'hydrate de titanyle; d à traiter la bouillie d'hydrate de titanyle pour solubiliser les impuretés provenant de l'hydrate de titanyle par l'addition de sulfate titaneux dissous dans une solution de liqueur noire provenant d'une étape d'un procédé de production de dioxyde de titane avant la précipitation de l'hydrate de titanyle en une quantité comprise entre environ 0,05 g et environ 0,25 g de sulfate titaneux exprimé en Ti O 2 pour 100 g d'hydrate de titanyle exprimé en Ti O 2
calciné pour former une bouillie d'hydrate de titanyle ren-
fermant moins d'environ 1 g/l d'acide sulfurique libre; e à séparer l'hydrate de titanyle de la bouillie d'hydrate de titanyle traitée; f à laver l'hydrate de titanyle séparé avec de l'eau pour éliminer les impuretés résiduelles et produire un hydrate de titanyle purifié, et
g à récupérer l'hydrate de titanyle purifié.
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