FR2505323A2 - Procede d'oxyacetylation catalysee par le palladium de l'acetate de phenyle en acetoxyacetophenones - Google Patents

Procede d'oxyacetylation catalysee par le palladium de l'acetate de phenyle en acetoxyacetophenones Download PDF

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/293Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton

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Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE D'OXYACETYLATION CATALYSEE PAR LE PALLADIUM DE L'ACETATE DE PHENYLE EN ACETOXYACETOPHENONES; ON TRANSFORME DE FACON PREDOMINANTE L'ACETATE DE PHENYLE EN ACETOXYACETOPHENONES AVEC UN CATALYSEUR AU PALLADIUM EN PRESENCE D'UNE QUANTITE OXYACETYLANTE D'OXYGENE, D'ANHYDRIDE ACETIQUE ET D'ACIDE ACETIQUE A DES TEMPERATURES ET A DES PRESSIONS ELEVEES; L'EMPLOI FACULTATIF D'UN ACETATE DE METAL DU GROUPEIA OU D'UN ACIDE MINERAL MODIFIE LA DISTRIBUTION DES PRODUITS ET DES ISOMERES.

Description

I L'invention concerne un procédé d'oxyacétylation,
catalysée par le palladium, de l'acétate de phényle en acé-
toxyqcétophénones. Dans le brevet principal n 81 06843, on a décrit un tel procédé, dans lequel l'acétate de phényle est con-
verti en acétoxyacétophénones sur un catalyseur au pal-
ladium, en présence de l'anhydride acétique et de l'acide
acétique, à température et pression élevées, un gaz iner-
te renfermant une concentration relativement forte en oxy-
gène étant soufflé à travers le mélange réactionnel L'ex-
emple indique une teneur volumétrique en oxygène d'envi-
ron 21 %, le reste du gaz étant de l'azote.
La présente invention résulte de la constatation inattendue qu'il existe une limite inférieure, critique, pour la concentration en oxygène dans le gaz: en effet, pour des teneurs en oxygène égales ou inférieures à 13 %, les rendements et sélectivités en acétoxyacétophénones
baissent considérablement En fait,les teneurs en oxygè-
ne doivent être supérieures à 13 % en volume et, de pré-
férence, comprises entre 15 et 50 %.
Le procédé de l'invention est avantageusement mis
en oeuvre en phase liquide dans des conditions de tempé-
rature et de pression indiquées dans le brevet principal, notamment entre 125 et 250 C, de préférence entre 150 et 200 C,sous 7 à 105 bars Ce procédé peut être exécuté
en continu, discontinu ou semi continu.
Bien que la proportion d'acide acétique puisse
varier largement, il est préférable de l'ajuster à une va-
leur de 0,2 à 5 moles par mole d'acétate de phényle.
EXEMPLES
Suivant le mode opératoire décrit dans les exem-
ples du brevet principal, on a effectué des préparations avec des mélanges azote-oxygène contenant des proportions
variables de ce dernier, en volume, Les rendements sui-
vants en ortho-acétoxyacétophénones ont été obtenus: Teneur en oxygène 14 %
" 26 %
52 % Rendement moins de 40 % " de 61 % Rendement moins d'environ 48 % Exemoles I

Claims (2)

REVENDIC-ATIOINS
1 Procédé d'oxyacétylation d'acétate de phényle, qui consiste à f'aire réagir l'acétate de phényle avec une
quantité oxyacétylante d'oxygène à températures et pres-
sions élevées, en Dr Aesence d'acide acétique, d'anhydride acétique et I d'lin catalyseur au palladium,caractérisé en ce que le gaz que l'on fait passer à travers le milieu réactionnel renf'erme plus de 1 P%, en volume d'oxygène,le
reste étant un gaz inerte.
2 Ä Procé_dé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la -teeur eni oxy 7 gne dans le gaz est de 15 à %e en volums
rç ri"întu-ne des revendica-tions orécéde-
tsrll à a ufi-neat de 2125 e a 25 C O < 1,,Sous une
presiede 7 '' b-r -e,C, mole de pal-
ladiumcrmole éad hnrcêiéen e que C 2 â 5 nioles dcrida 3 lc ec 4 ticue agnt epoêspar mole d'éacde Jéle
FR8121675A 1980-04-07 1981-11-19 Procede d'oxyacetylation catalysee par le palladium de l'acetate de phenyle en acetoxyacetophenones Expired FR2505323B2 (fr)

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