FR2470763A1 - Procede de preparation d'un b-aminopropionamide - Google Patents

Procede de preparation d'un b-aminopropionamide Download PDF

Info

Publication number
FR2470763A1
FR2470763A1 FR8024255A FR8024255A FR2470763A1 FR 2470763 A1 FR2470763 A1 FR 2470763A1 FR 8024255 A FR8024255 A FR 8024255A FR 8024255 A FR8024255 A FR 8024255A FR 2470763 A1 FR2470763 A1 FR 2470763A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
process according
catalyst
formula
methyl
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8024255A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2470763B1 (fr
Inventor
Edward Enns Mcentire
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Texaco Development Corp
Original Assignee
Texaco Development Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Development Corp filed Critical Texaco Development Corp
Publication of FR2470763A1 publication Critical patent/FR2470763A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2470763B1 publication Critical patent/FR2470763B1/fr
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

PROCEDE DE PREPARATION D'UN B-PROPIONAMIDE REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU R EST H OU -CH, N EST UN ENTIER DE 2 A 6, R ET R SONT CHACUN H OU UN GROUPE ALKYLE, OU FORMENT ENSEMBLE AVEC L'ATOME D'AZOTE UN CYCLE MORPHOLINO, PYRROLIDINO OU PIPERIDINO. IL CONSISTE A FAIRE REAGIR UNE TERT-ARYLAMINOALKYLAMINE REPONDANT A LA FORMULE HH-(CH)N N RR AVEC UN ESTER ACRYLIQUE OU METHACRYLIQUE, EN PRESENCE D'UN SEL DE METAL ALCALIN OU ALCALINO-TERREUX D'ACIDE FORT COMME CATALYSEUR. CES COMPOSES SONT DES DERIVES PARTICULIEREMENT UTILES POUR LA PREPARATION ULTERIEURE DE MONOMERES VINYLIQUES CATIONIQUES UTILISABLES POUR LA PREPARATION DE FLOCULANTS, DE PROMOTEURS D'ADHERENCE, DE DISPERSIONS SOLUBLES DANS L'HUILE, D'AGENTS DE DURCISSEMENT DES EPOXYDES ET DE RESINES ECHANGEUSES D'IONS.

Description

La présente invention se rapporte à un procé-
dé chimique catalytique de préparation des P-amino-
propinriamides. Ces composés sont des dérivés particu-
lièrerrent utiles pour la préparation ultérieure de monomères vinyliques cationiques utilisables pour la préparation de floculants, de promoteurs d'adhérence, de dispersions solubles dans l'huile, d'agents de durcissement des époxydes et de résines échangeuses d'ions. Il est bien connu que les amines réagissent avec les esters acryliques ou méthacryliques pour
former des P-aminopropionamides. Ainsi, certains P-amino-
propionamides peuvent se préparer en faisant réagir des dialkyl amines avec un acide ou un ester acrylique comme décrit dans l'article de J. G. Erickson,
"The preparation and Stabilities of Some P-dialkylamino-
propionamides", J. Am. Chem. Soc. 74, 6281-82 (1952).
L'aminolyse d'esters est égalenent décrite par J. F. Bunnett et G.T. Davis, J. Am. Chem. Soc. 82, 665, (1960) et par H. T. Openshaw et M. Whittaker, J.
Chem. Soc. 89, (1969).
D'autres procédés conduisant à des composés de ce type sont indioués dans les brevets des
E.U.A. n0 2 451 436; 2 529 838; 2 649 438 et 3 652 671.
Comme indiqué dans les brevets des E.U.A.
n0 2 719 175 et 2 719 178, les P-aminopropionamides obtenus peuvent être décomposés par la chaleur en donrïant
des composés mronomères.
Cependant, la réaction entre une amine et un ester acrylique ou méthacrylique ne s'effectue que lentement aux températures modérées. On peut élever la température pour achever la réaction et former lE propionamide désiré, mais des réactions secondaires
prennent alors de l'importance.
Pour favoriser les réactions entre esters et amines, on a suggéré d'utiliser certains composés. Par exemple, l'article de H. L. Bassett et C. R. Thomas, J. Chem. Soc. 11, 1188 (1954), décrit l'utilisation
de quantités stoechiométriques d'un halogénure d'al-
kylmagnésium. Bien que ces composés se soient révélés agir comme des adjuvants dans la formation d'amides, on a trouvé également que des quantités catalytiques n'étaient pas efficaces dans ce cas. Dans une autre voie de préparation d'acrylamidesà partir d'esters acryliques et d'amides, on a proposé d'utiliser comme catalyseurs l'hydroxyde de lithium et le n:éthylute
de magnésium. (brevet de la R.F.A. n 1 164 397).
Cependent, il c'existe à l'heure actuelle
aucun procédé simple pour préparer des P-aminopropio-
namides à partir d'esters acryliques ou méthacryliques
et des amines appropriées, pouvant 9tre appliqué à-
des températures de réaction relativement basses, et qui donne peu de sous-produits par rapport à l'art antérieur. Dans ce domaine, certains cetalyseurs peuvent par exemple catalyser la réaction désirée et favoriser
aussi des réactions secondaires indésirables.
Il serait donc avantageux dans la technique
de disposer d'un nouveau procédé catalytique de pré-
paration des P-aminopropionamides, cette réaction pouvant s'effectuer à température relativement basse
et dcnnant peu de sous-produits indésirables.
La présente invention est un procédé cata-
lytique amélioré de préparation de P-amincpropionamides répondant à la formule
R D R
N-(H2) -NH-CH2- H-C-NH-(CH2) N
R l-__ 2 n 2 2 n _R dans laquelle R1 est H ou un radical méthyle, n est un entier de 2 à 6 et R2 et R3, pris isolément, sont H ou des groupes alkyles inférieurs en C1 à C4 à moins que R2 et R3, pris conjointement, ne se combinent à l'atome d'azote pour former un groupe hétérocyclique choisi parmi les groupes cycliques de la morpholine, de la pyrrolidine et de la pipéridine; ce procédé consistant à faire réagir en présenr;ce d'un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'un acide fort ayant un pKa inférieur à 2,0 environ, agissant comme catalyseur, une tert- arylaminoalkyl amine répondant à la formule R2 H2 N - (CH2) n o R2, R3 et n sornt tels que définis ci-dessus, avec un composé acrylique ou méthacrylique répondant à la formule
CH2 C - OR
2 4
o R1 est tel que défini ci-dessus et R4 est un groupe
alkyle inférieur, et à récupérer ce P-aminopropionamide.
Le procédé de l'invention peut être effectué en discontinu ou par un mode cpératoire pratiquement continu. Habituellement, on combine un excès molaire d'une tert-aminoalkylamine avec l'ester acrylique ou méthacrylique, et on chauffe le mélange à une température comprise entre 20 et 200 C, et mieux encore entre
60 et 1400C.
Le plus souvent, on utilise au moins 2 moles de l'amine par mole d'ester, et plus fréquemment, pour pousser la réaction à son terme, on utilise un excès d'amine supérieur à 2 moles. Ceci assure une
formation maxima du P-aminopropionamide correspondant.
La quantité maxima d'amine utilisée n'est limitée que par des corsidérations pratiques concerrnant l'élimiration ultérieure de l'excès d'amine n'ayant pas réagi du mélange réactionnel. Normalement, le produit de la réaction est formé au bout d'environ 15 minutesà 24 h, plus fréquemment de 30 minutes à 10 heures. Le temps de réaction dépend des produits de départ utilisés
et de la température laquelle on oFère. Le P--amino-
propionamide correspondant formé peut ensuite être séparé si on le désire du mélange réactionnel qui con- tient habituellement aussi des alcools et un excès
d'amine n'ayant pas réagi, par des p!Gc&dés de distil-
lations-c!assiques. Cependant, le procédé de l'invention est également applicable au traitement continu du mélange réactionnel entier, car l'alccol de la réaction et l'excès d'amine n'ayant pas réagi n'ont aucune
influence défavorable sur le procédé.
La réaction peut être effectuée sous la pres-
sion atmosphérique ou sous une pression inférieure
ou supérieure.
Des tert-aminoalkylamines particulièrement utiles dans la pratique de l'invention sont: la 3-diméthylaminopropylamine; la 2dibutylaminoéthylamine:
la 4-(aminopropyl)morpholine; la 3-diéthylaminopropy-
lamine; la 2-diméthylaminoéthylamine; la l-(aminopropyl) pipéridine; et la 4-(amincéthyl)-morpholine. On préfère
la 3-diméthylaminopropylamine.
Lorsqu'ils sont tous deux des groupes alkyles,
R2 et R3 sont de préférence des groupes alkyles infé-
rieurs en C1 à C4 tels que les groupes isobutyle et t-butyle. Lorsque R2 est H, on préfère que R3 soit un groupe isopropyle, isobutyle ou tertbutyle, ou un autre alkyle inférieur ramifié analogue. Les radicaux R2 et R3 peuvent comprendre jusqu'à des radicaux alkyles et
alkyles ramifiés en C envi-rcn.
R2 et R3 peuvent contenir d'autres substituants
du type non interférant tels que des groupes tert-
amino, amine encombré, aryle, alkarkle, des liaisons éther etc... Le groupe alkyle peut contenir n'importe quel substituant de ce type qui est inerte dans les conditions réactionnelles dans lesquelles les produits
désirés sont obtenus.
Comme esters des acides acrylique et métha-
crylique particuliers utilisables comme réactifs, dans l'invention, on citera l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acr"late d'éthyle et le méthacrylate d'éthyle. On préfère l'acrylate de méthyle
et le méthacrylate de méthyle.
La quantité de catalyseur de métal alcalin ou alcalino-terreux utilisée peut varier dans de larges limites. Habituellement, par rapport au poids total des réactifs, le catalyseur est utilisé à raison d'environ 0,01 à environ 10 % en poids, et mieux de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de
réactifs présent.
On peut utiliser dans l'invention n'importe quel sel de métal alcalin ouL alcalino-terreux d'un acide fort ayant un pKa d'environ 2,0 ou moins comme catalyseur pour favoriser la réaction d'amidification, par exemple les halogénures, nitrates, perchlorates et fluoborates. Des halogénures de métaux alcalins préférés sont les halogénures de lithium et de sodium le lithium étant préféré, par exemple l'iodure de lithium. Comme halogénures de métaux alcalino-terreux préférés, on citera les halogénures de magnésium, de baryum et de calcium, le magnésium et le baryum étant les préférés, en particulier sous forme de chlorure et d'iodure. Les nitrates préférés sont ceux de magnésium
et de calcium.
Les exemples non limitatifs suivants sont
donnés à titre d'illustration de l'invention.
Exemple I
Dans un ballon de 500 ml équipé d'un agitateur magnétique, d'un thermomètre, et en atmosphère d'azote, on introduit 204 g de 3(diméthylamino)propyl amine et 3,0 g d'iodure de lithium anhydre. On chauffe le mélange
à 80 C, cependant que l'iodure de lithium se dissout.
On ajoute en une seule portion 100 g de méthacrylate de méthyle. On chauffe le mélange réactionnel 3 heures à 80 C, puis on en prélève un échantillon, le catalyseur
restant insoluble.
L'analyse par chromatographie gaz-liquide donne les résultats de pourcentages de surface suivants: Composé Surface % méthanol 3,1 méthacrylate 0,9 de méthyle
DMAPA 34,1 (diméthylaminopropyl-
amine)
P-Ester 49,1 (3-.(3-diméthylamino-
propylamino)-2-méthyl-
propionate de méthyle)
DMAPMA 3,4 (N-(3-diméthylaminc-
propyl)méthacrylamide)
P-Amide 8,2 (N-(3-diméthylamino-
propyl)-3(3-diméthyl-
aminopropyl)amino-
2-méthyl propionamide Ces résultats correspondent à un rendement
de 9,2 % en propionamide et de 30 % en méthanol.
Exemples 2 - 9
On effectue les expériences ci-dessous de la même manière qu'à l'exemple 1, également avec 0,022 mole de catalyseur. Les résultats sont résumés par les données de chromatographie gaz-liquide exprimées en rendement % (rendement réel x 100) rendement théorique Expérience N
Tableau I
Catalyseur LiCi MgCl2 MgBr2 LiI-3H20 NaI MgI2 CaI2 BaI22H20 Rendement % en
propiona-
mide 6,7 ,5 12,9 17,3 2,7 29,2 6,3 26,6 Rendement % en méthanol 16,2 43,8 18,1 39,5 7,6 58,9 16,2 ,0 MMA-méthacrylate de méthyle P. Amide = (CH3) 2NCH2CH2CH2NHCH2CH(CH3)C[NHCH2CH2CH2N(CH3)2 Exemle 1G
Une expérience effectuée d'une manière iden-
tique à l'exemple I ci-dessus, sans aucun catalyseur,
a conduit à un rendement de 0,1 % seulement en pro-
pionamide, avec un rendement en méthanol de 1,2 %
seulement. -

Claims (9)

REVENDI CATIONS
1. Procédé de préparation d'un p-aminopropio-
namide répondant à la formule
R R2
'NH N-(CH2)n-NH-CH2 H NH(CH2) R R 2.n- I21HC-NH(E2 Rn dans laquelle R1 est H ou un groupe méthyle, n est un entier de 2 à 6 et R2 et R3 sont tous deux l'hydrogène ou un groupe alkyle ou un groupe alkyle substitué, à moins que R2 et R3 ne forment, avec l'atome d'azote respectif auquel ils sont fixés, un cycle morpholino, pyrrclidino ou pipéridino substitué ou non substitué,
ce procédé consistant à faire réagir une tert-amino-
alkylamine répondant à la formule
/ R2
H2N - (CH2)n _ -3 avec un ester acrylique ou méthacrylique répondant à la formule jî
CH2 = - C - OR4
dans laquelle R1, R2, R3 et n ont les mêmes significations que ci-dessus et R4 est un groupe alkyle en présence d'un catalyseur, caractérisé en ce que ce catalyseur est un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux d'un
acide fort ayant un pKa de 2 ou moins.
2. Procédé suivant la revendication 1, carac-
térisé en ce que R2 et R3 sont tous deux des groupes méthyles.
3. Procédé suivant l'une quelconque des re-
vendications 1 ou 2, caractérisé en ce que n = 3.
4. Procédé suivant l'une quelconque des
revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R1 est un
groupe méthyle.
5. Procédé suivant l'une quelconque des
revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R4 est un
groupe méthyle.
6. Procédé suivant l'une quelconque des re-
vendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on fait réagir la tertaminoalkylamine et l'ester à une température
de 20 à 200 C.
7. Procédé suivant l'une quelconque des
revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le cata-
lyseur est un halogènure, un nitrate, un perchlorate
ou un fluoborate.
8. Procédé suivant l'une quelconque des
revendications 1 à T, caractérisé en ce que le cata-
lyseur est un halogénuLire de magnésium, de calcium ou
de baryum.
9. Procédé suivant l'une quelconque des re-
vendications 1 à 7, caractérisé en ce que le catalyseur
est un halogénure de lithium ou de sodium.
FR8024255A 1979-11-15 1980-11-14 Procede de preparation d'un b-aminopropionamide Granted FR2470763A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/094,416 US4259259A (en) 1979-11-15 1979-11-15 Preparation of β-aminopropionamides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2470763A1 true FR2470763A1 (fr) 1981-06-12
FR2470763B1 FR2470763B1 (fr) 1983-01-21

Family

ID=22245059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8024255A Granted FR2470763A1 (fr) 1979-11-15 1980-11-14 Procede de preparation d'un b-aminopropionamide

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4259259A (fr)
JP (1) JPS599543B2 (fr)
BE (1) BE886191A (fr)
DE (1) DE3039571A1 (fr)
FR (1) FR2470763A1 (fr)
GB (1) GB2063872B (fr)
NL (1) NL181923C (fr)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4287363A (en) * 1980-09-02 1981-09-01 Texaco Inc. Preparation of N-(alkylaminoalkyl)acrylamides
US4358612A (en) * 1981-01-02 1982-11-09 Stauffer Chemical Company Process for production of α-haloalkylamides
US4379928A (en) * 1981-03-04 1983-04-12 Union Carbide Corporation Synthesis of amides
US4384950A (en) * 1981-12-02 1983-05-24 Texaco Inc. Demulsification of bitumen emulsions using branched water soluble quaternary ammonium-containing polymers
US4675441A (en) * 1983-09-23 1987-06-23 Texaco Inc. Preparation of N-substituted acrylamides
US5242947A (en) * 1988-02-10 1993-09-07 New York University Use of polyamines as ionic-channel regulating agents
MX9702462A (es) * 1996-04-04 1998-04-30 Osi Specialties Inc Catalizadores reactivos de amina para su uso en polimeros de poliuretano.
US6077877A (en) * 1996-04-04 2000-06-20 Ck Witco Corporation Reactive amine catalysts for use in polyurethane polymers
EP0799821B1 (fr) * 1996-04-04 2002-03-13 Crompton Corporation Procédé de synthèse de polyuréthanes utilisant des catalyseurs aminés
US20050059749A1 (en) * 2003-09-16 2005-03-17 Huntsman Petrochemical Corporation Catalysts useful in polyurethane foam
CN108047075A (zh) * 2017-12-20 2018-05-18 蓬莱星火化工有限公司 (甲基)丙烯酰胺丙基二甲基胺的合成方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2426891A (en) * 1945-09-14 1947-09-02 American Cyanamid Co N, n'-dioctadecyl-beta-amino-propionamide
US2451436A (en) * 1947-01-03 1948-10-12 American Cyanamid Co Method of preparing n-alkyl acrylamides
US2529838A (en) * 1948-09-23 1950-11-14 American Cyanamid Co Preparation of n, n-dialkylacrylamides
US2649438A (en) * 1950-10-28 1953-08-18 Ind Rayon Corp Copolymers of acrylonitrile and basic acrylamides
US2719175A (en) * 1952-11-01 1955-09-27 Eastman Kodak Co Vapor phase preparation of n-substituted acrylamides
US2719178A (en) * 1953-01-07 1955-09-27 Eastman Kodak Co Vapor phase method of producing n-substituted acrylamides
US3145195A (en) * 1960-05-25 1964-08-18 Borden Co Polyamide resins and process
US3652671A (en) * 1970-06-01 1972-03-28 Dow Chemical Co Process for making a cationic methacrylamide
NL7314240A (fr) * 1972-10-23 1974-04-25
US3878247A (en) * 1974-01-25 1975-04-15 Jefferson Chem Co Inc Preparation of n-(tertiaryaminoalkyl) acrylamides
US4031138A (en) * 1976-03-18 1977-06-21 Texaco Development Corporation Stable substituted acrylamides or methacrylamides
US4134916A (en) * 1978-02-06 1979-01-16 Texaco Development Corp. N-polyalkoxyalkyl acrylamides or methacrylamides

Also Published As

Publication number Publication date
GB2063872B (en) 1983-07-20
JPS599543B2 (ja) 1984-03-03
BE886191A (fr) 1981-05-14
JPS5671053A (en) 1981-06-13
DE3039571A1 (de) 1981-05-27
DE3039571C2 (fr) 1992-01-09
NL181923C (nl) 1987-12-01
GB2063872A (en) 1981-06-10
US4259259A (en) 1981-03-31
FR2470763B1 (fr) 1983-01-21
NL8006015A (nl) 1981-06-16
NL181923B (nl) 1987-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20030212290A1 (en) Asymmetric synthesis of pregabalin
EP0566468B1 (fr) Procédé de préparation d'un dérivé de biphényl
AU2016202641B2 (en) Method for preparing 2-amino-n-(2,2,2-trifluoroethyl) acetamide
FR2590567A1 (fr) Nouveau procede de synthese de (meth)acrylamide de n-dialkylaminoalkyle
FR2470763A1 (fr) Procede de preparation d'un b-aminopropionamide
CA2295992C (fr) Procede de preparation d'un perhydroisoindole substitue
US4536599A (en) Synthesis of amine derivatives
FR2468581A1 (fr) Preparation de b aminopropionamides
FR2464248A1 (fr) Procede de preparation de b-aminopropionamides
US4169208A (en) Process for producing unsaturated quaternary ammonium salt
EP1140785B1 (fr) Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees
CA1249590A (fr) Preparation d'un acetal d'amide bicyclique
JPH0343262B2 (fr)
EP0321349B1 (fr) Procédé de préparation de la N-(chloro-2 benzyl) (thiényl-2)-2 éthylamine
CZ150194A3 (en) Process for preparing nitriles of aminopropionic acid
JP2708548B2 (ja) 不飽和カルボン酸アミドの製造方法
Matthew G áTilbrook A 2, 3-butanedione protected chiral glycine equivalent—a new building block for the stereoselective synthesis of enantiopure N-protected α-amino acids
US11739055B2 (en) Process for preparing diisocyanates based on lysine
FR2953518A1 (fr) Procede de preparation d'un derive de combretastatine
BE879730R (fr) Derives d'alkylenediamines
JPS6312465B2 (fr)
CH641764A5 (fr) Sels d'imidoesters et procede de synthese de 2-naphtalene-ethanimidamide n,n'-disubstitues a partir desdits sels.
JP2608714B2 (ja) １，２，３−トリアゾール及びその誘導体の製造方法
EP0249556A1 (fr) Procédé de préparation d'esters organiques alpha-halogénés de l'acide carbonique
FR2727407A1 (fr) Procede de preparation de 2-amino-alcane-1,3-diols

Legal Events

Date Code Title Description
TP Transmission of property
ST Notification of lapse