FR1464976A - Phosphores comprenant principalement des oxydes de terres rares qui sont activés àl'europium - Google Patents

Phosphores comprenant principalement des oxydes de terres rares qui sont activés àl'europium Download PDF

Info

Publication number
FR1464976A
FR1464976A FR43505A FR43505A FR1464976A FR 1464976 A FR1464976 A FR 1464976A FR 43505 A FR43505 A FR 43505A FR 43505 A FR43505 A FR 43505A FR 1464976 A FR1464976 A FR 1464976A
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
europium
activated
oxide
phosphors
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
FR43505A
Other languages
English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electronics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electronics Corp filed Critical Matsushita Electronics Corp
Application granted granted Critical
Publication of FR1464976A publication Critical patent/FR1464976A/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7784—Chalcogenides
    • C09K11/7787—Oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

Phosphores comprenant principalement des oxydes de terres rares qui sont activés à l'europium. La présente invention concerne des phosphores activés à l'europium. L'invention vise notamment à réaliser des phosphores à haute efficacité qui sont destinés à être utilisés pour la constitution des écrans des tubes à rayons cathodiques et dans la fabrication des lampes à décharge à fluorescence.
Les phosphores de ce type comme l'oxyde de gadolinium activé à l'europium ou l'oxyde d'yt- trium activé à l'europium sont en eux-mêmes connus.
En générai les phosphores doivent être calcinés à une température de l'ordre des 2/3 de leur tempé rature absolue de fusion afin d'obtenir, dans un délai de quelques heures, une cristallisation suffi- sante. C'est ainsi que les oxydes de gadolinium et d'yttrium qui ont respectivement des points de fusion de l'ordre de 2 300 OC et 2 600 OC doivent être calcinés vers<B>1</B>400-1<B>500</B> OC. On a pu confir mer expérimentalement que l'oxyde de gadolinium et l'oxyde d'yttrium activés à l'europium faisaient preuve d'une grande brillance lorsqu'ils avaient été calcinés à des températures de l'ordre de 1400 OC. Toutefois la calcination à des températures aussi élevées présente de multiples inconvénients. On peut accroître la vitesse de cristallisation en ajou tant au phosphore avant de procéder à la calcina tion un additif chimique qui sera appelé ci-après u fondant n. Un tel fondant devrait remplir les fonc tions suivantes : (1) accélérer la cristallisation de l'oxyde de gadolinium et de l'oxyde d'yttrium; (2) accélérer la diffusion de l'europium dans le cristal hôte; et enfin (3) ne pas réduire la fluorescence pro pre de l'europium.
Dans les tubes à rayons cathodiques pour la cou leur, la présence de particules trop fines de phos phores entraîne une réduction de la pureté de la couleur et une diminution de l'adhérence des points de couleur sur l'écran.
Il s'est avéré que l'on pouvait obtenir à la fois une grande efficacité lumineuse, une bonne répar tition granuiométrique et une cristallisation suf fisante des phosphores à base d'oxyde de gadoli nium activé à l'europium ou d'oxyde d'yttrium activé à l'europium, en y ajoutant, à titre de fon dant, une petite quantité de borax et en calcinant <B>le</B> mélange à une température de l'ordre de 1200 OC.
La description qui va suivre en référence au dessin annexé permettra de mieux comprendre l'invention.
La figure 1 est un diagramme montrant une courbe de répartition d'énergie d'un phosphore suivant l'invention.
La figure 2 est un diagramme montrant une courbe illustrant comment l'intensité relative de la brillance d'un phosphore suivant l'invention varie avec la quantité de borax qu'il contient.
L'oxyde de gadolinium activé à l'europium ou l'oxyde d'yttrium activé à l'europium présentent une émission de raies avec un maximum très mar qué à 6 110 Â lorsqu'ils reçoivent un rayonnement de 2 537 .A, de la façon qui est montrée par la figure 1. On augmente la brillance de ces substances en leur ajoutant une petite quantité de borax avant la calci nation comme le montre la figure 2. C'est ainsi que la brillance (toujours pour un rayonnement incident de 2 537 A) d'un oxyde de gadolinium activé à l'europium, qui contient 5 molécules-grammes de borax avant la calcination à quelques 1200 OC, représente à peu près 170 % de la brillance obtenue avec le même phosphore non additionné de borax. Des résultats du même genre sont obtenus avec des phosphores à l'oxyde d'yttrium activé à l'euro pium. En outre, la croissance des cristaux est accé lérée et la cristallisation est améliorée par l'adjonc tion de borax, adjonction qui entraîne également une réduction de la proportion des particules fines. Cela améliore la pureté de la couleur, ainsi que les propriétés d'adhérence de la poudre, pour le cas particulier de l'application aux tubes à rayons catho diques.
La phosphorescence du phosphore est normale ment prolongée par l'adjonction d'un fondant. Toutefois, le borax conduit à une réduction de la durée de cette phosphorescence. Cela constitue un autre avantage essentiel pour l'utilisation du borax comme fondant pour les phosphores destinés aux écrans des tubes à rayons cathodiques pour la couleur.
Les phosphores à base d'oxyde de gadolinium activé à l'europium ou d'oxyde d'yttrium activé à l'europium peuvent être calcinés entre 1100 et 1250<B>OC</B> s'il elles ont été additionnés d'une petite quantité de borax, à titre de fondant, et cela conduit à un phosphore d'une grande efficacité.
En vue d'obtenir une bonne brillance, il. y a lieu de choisir un rapport du nombre des atomes- grammes d'europium au nombre des molécules- grammes d'oxyde de gadolinium ou d'oxyde d'yt- trium qui est compris entre 0,002/1 et 0,3/1, de préférence entre O,Oa/1 et 0,15/l. Afin: d'obtenir la plus grande amélioration possible de la brillance, le rapport du nombre des molécules-grammes de borax au nombre des molécules-grammes d'oxyde .de gadolinium ou d'oxyde d'yttrium devrait être compris entre 0;001/1 et 0,211, de préférence entre 0,01/1 et 0,1/1 (fig. 2).
On donnera, ci-après, quelques exemples spéci fiques de procédés pratiques de préparations de phosphores à base d'oxyde de gadolinium activé à l'europium, ou d'oxyde d'yttrium activé à l'euro pium, dans lesquelles on utilise du borax à titre de fondant.
<I>Exemple 1</I>
Figure img00020048
Constituants <SEP> de <SEP> départ <SEP> Quantités
<tb> molécules-grammes
<tb> <B>Gd2O3.............. <SEP> ... <SEP> 1</B>
<tb> Eu203.................. <SEP> 0,03
<tb> Borag<B>...................</B> <SEP> 0,05 Les composants indiqués ci-dessus sont mélangés intimement et calcinés pendant deux heures dans l'air à la température de<B>1150 OC.</B> Les phosphores ainsi préparés fournissent une vive émission dans 3.e rouge lorsqu'ils sont excités par des rayons ultra- violets de 2 537 A, le spectre d'émission est repré senté à la figure 1 ou par des rayons cathodiques. <I>(Voir</I> tableau <I>2 colonne ci-contre)</I> Les composants indiqués ci-après sont mélangés intimement et calcinés pendant trois heures dans l'air, à la température de 1150<B>OC.</B> Les phosphores <I>Exemple 2</I>
Figure img00020063
Constituants <SEP> de <SEP> départ <SEP> Quantités
<tb> molécules-grammes
<tb> Y203.................. <SEP> 1
<tb> <B>EU203.................. <SEP> 0,05</B>
<tb> Bora......:........... <SEP> 0,05 ainsi préparés fournissent une vive émission dans le rouge lorsqu'ils sont excités par des rayons ultra- violets de 2 537 A, le spectre d'émission est repré senté à la figure 1 ou par des rayons cathodiques. <I>Exemple 3</I>
<B>Constituants <SEP> de <SEP> départ <SEP> Quantités</B>
<tb> molécules-grammes
<tb> Y203.................. <SEP> 0,5
<tb> Gd203<B>.................. <SEP> 0,5</B>
<tb> EU203<B>.........</B> <SEP> .<B>........</B> <SEP> 0,04
<tb> Bora.. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05 Les composants indiqués ci-dessus sont mélangés intimement et calcinés pendant deux heures dans l'air; à la température de<B>1150 OC.</B> Les phosphores ainsi préparés fournissent une vive émission dans le rouge lorsqu'ils sont excités par des rayons ultra- violets de 2 537 Â, le spectre d'émission est repré senté à la figure 1 ou par des rayons cathodiques. <I>Exemple</I>
Figure img00020088
Constituants <SEP> de <SEP> départ <SEP> Quantités
<tb> molécules-grammes
<tb> <B>Gd2O3..................</B> <SEP> 1,8
<tb> EuF3................... <SEP> 0,08
<tb> Bora.. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05 Les composants indiqués ci-dessus sont mélangés intimement et calcinés pendant deux heures dans l'air, à la température de<B>1150 OC.</B> Les phosphores ainsi préparés fournissent une vive émission dans <B>le</B> rouge lorsqu'ils sont excités par des rayons ultra violets de 2 537 .A., le spectre d'émission est repré senté à la figure 1 ou par des rayons cathodiques.
Même si dans les exemples indiqués ci-dessus, on a utilisé de l'oxyde d'yttrium ou de l'oxyde de gado- linium comme matières premières, on pourrait aussi utiliser au départ d'autres composés d'yttrium ou de gadolinium comme le carbonate ou i'oxaiate qui donnent de l'oxyde au cours de la calcination.

Claims (4)

RÉSUMÉ
1. Ce phosphore comprenant principalement un oxyde de terres rares qui est activé à l'europium, ledit oxyde étant choisi dans un groupe comprenant l'oxyde de gadolinium, l'oxyde d'yttrium et l'oxyde d'yttrium-gadolinium contenant du borax est ca ractérisé par un rapport du nombre des atomes- grammes d'europium au nombre des molécules- grammes des oxydes de terres rares qui est compris entre 0,002/1 et 0,3/1 et un rapport du nombre des molécules-grammes de borax au nombre des molé- cules-grammes de l'oxyde qui est compris entre 0,001/l et 0,2/l.
2. On utilise de l'oxyde de gadolinium activé à l'europium et contenant du borax.
3. On utilise de l'oxyde d'yttrium activé à l'euro pium et contenant du borax.
4. On utilise de l'oxyde d'yttrium et de gadoli nium activé à l'europium et contenant du borax.
FR43505A 1964-12-23 1965-12-23 Phosphores comprenant principalement des oxydes de terres rares qui sont activés àl'europium Expired FR1464976A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7420764 1964-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR1464976A true FR1464976A (fr) 1967-01-06

Family

ID=13540496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR43505A Expired FR1464976A (fr) 1964-12-23 1965-12-23 Phosphores comprenant principalement des oxydes de terres rares qui sont activés àl'europium

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3458450A (fr)
DE (1) DE1300996B (fr)
FR (1) FR1464976A (fr)
GB (1) GB1118800A (fr)
NL (1) NL6516373A (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3507803A (en) * 1966-07-29 1970-04-21 Philips Corp Europium activated gadolinium or yttrium borate-vanadate

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3870650A (en) * 1971-06-21 1975-03-11 Gte Sylvania Inc Europium-activated rare earth oxide phosphors
US3992645A (en) * 1975-07-02 1976-11-16 General Electric Company Magnesium aluminate gallate phosphors and reprographic lamp containing same
JPS5254690A (en) * 1975-10-31 1977-05-04 Dainippon Toryo Co Ltd Gas discharge luminous element
US4466929A (en) * 1982-06-18 1984-08-21 General Electric Company Preparation of yttria-gadolinia ceramic scintillators by vacuum hot pressing
US4571312A (en) * 1982-06-18 1986-02-18 General Electric Company Preparation of yttria-gadolinia ceramic scintillators by sintering and gas hot isostatic pressing
US4473513A (en) * 1982-06-18 1984-09-25 General Electric Company Method for sintering high density yttria-gadolinia ceramic scintillators
US4466930A (en) * 1982-06-18 1984-08-21 General Electric Company Preparation of yttria-gadolinia ceramic scintillators by vacuum hot pressing
US4518545A (en) * 1982-06-18 1985-05-21 General Electric Company Method for sintering high density yttria-gadolinia ceramic scintillators
US9346999B2 (en) * 2011-09-29 2016-05-24 General Electric Company Method of forming efficient phosphor powders

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3250722A (en) * 1961-11-06 1966-05-10 Du Pont Luminescent solid solutions of europium compounds with at least one other rare earthcompound
US3368980A (en) * 1964-12-24 1968-02-13 Gen Telephone & Elect Method of preparing yttrium oxide phosphors

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3507803A (en) * 1966-07-29 1970-04-21 Philips Corp Europium activated gadolinium or yttrium borate-vanadate

Also Published As

Publication number Publication date
NL6516373A (fr) 1966-06-24
US3458450A (en) 1969-07-29
GB1118800A (en) 1968-07-03
DE1300996B (de) 1969-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7358542B2 (en) Red emitting phosphor materials for use in LED and LCD applications
FR1464976A (fr) Phosphores comprenant principalement des oxydes de terres rares qui sont activés àl&#39;europium
JP5461752B2 (ja) アルカリ土類金属及び１３族金属の酸化物を含む蛍光体及び該蛍光体を組み込む光源
WO1987006601A1 (fr) Borates mixtes de terres rares luminescents
JP2003505582A (ja) 光源用発光物質および発光物質を有する光源
CN104271705B (zh) 硅酸盐无机发光材料
CN102382646A (zh) 一种硅酸钇钠绿光发光材料及其制备方法
US5277841A (en) Mixed blue emitting phosphor
Baur et al. Warm-white LED with ultra high luminous efficacy due to sensitisation of Eu 3+ photoluminescence by the uranyl moiety in K 4 (UO 2) Eu 2 (Ge 2 O 7) 2
US3450642A (en) Strontium yttrate luminescent materials
JP2003160785A (ja) 赤色発光蛍光体とそれを用いた発光装置
US3449258A (en) Method for preparing europium activated yttrium oxide and gadolinium oxide phosphors
US2254956A (en) Luminescent material
US3260675A (en) Calcium and magnesium silicate phosphors with activator comprising terbium
US3631284A (en) Red-emitting material for cathodoluminescent screens
FR2485507A1 (fr) Nouvelles substances luminescentes a base de borate double de magnesium et de terres rares pour ecrans ou tubes
US3458451A (en) Europium activated phosphors containing lithium fluoride and method for preparing the same
US4057507A (en) Europium and samarium activated rare earth oxysulfide phosphor
US20090173915A1 (en) Light-storing phosphor
US2567769A (en) Alkaline earth oxysulfide phosphor
JP2000034480A (ja) 蓄光性蛍光体
JP2863160B1 (ja) 蓄光性蛍光体
US3480819A (en) Phosphor coated high pressure electric discharge device
JP2637145B2 (ja) 蛍光体および蛍光ランプ
JP2931058B2 (ja) 蛍光ランプ