FI99229C - Aromaattisista monovinylideeneistä ja konjugoiduista dieeneistä muodostettuja kopolymeeripäällystyskoostumuksia, jotka sisältävät monomeeristä sulfoalkyyliemulgointiainetta - Google Patents
Aromaattisista monovinylideeneistä ja konjugoiduista dieeneistä muodostettuja kopolymeeripäällystyskoostumuksia, jotka sisältävät monomeeristä sulfoalkyyliemulgointiainetta Download PDFInfo
- Publication number
- FI99229C FI99229C FI901675A FI901675A FI99229C FI 99229 C FI99229 C FI 99229C FI 901675 A FI901675 A FI 901675A FI 901675 A FI901675 A FI 901675A FI 99229 C FI99229 C FI 99229C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- monomer
- paper
- monomers
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 27
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 title description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 49
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 44
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 30
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 10
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N Secalonsaeure A Natural products COC(=O)C12OC3C(CC1=C(O)CC(C)C2O)C(=CC=C3c4ccc(O)c5C(=O)C6=C(O)CC(C)C(O)C6(Oc45)C(=O)OC)O MZZSDCJQCLYLLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 101100042258 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) sem-1 gene Proteins 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006067 SO3−M Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
99229
Aromaattisista monovinylideeneistä ja konjugoiduista dieeneistä muodostettuja kopolymeeripäällystyskoostumuk-sia, jotka sisältävät monomeeristä sulfoalkyyliemulgointi-ainetta 5 Tämä keksintö koskee parannettuja pinnoitekoostu-muksia, jotka perustuvat aromaattiseen monovinylideeni-, konjugoituun dieeni- ja happomonomeeriin ja jotka lisäksi sisältävät niiden kanssa polymeroitua emulgoivaa sulfoal-10 kyylimonomeeriä. Edullisesti nämä ovat latekseja, jotka on valmistettu vesidispersiopolymerointimenetelmällä.
Aromaattisten monovinylideeni- ja konjugoitujen dieenimonomeerien polymeerien latekseilla tai vesidisper-sioilla on laajalle levinnyttä käyttöä pinnoitusmateriaa-15 leina, erityisesti paperin pinnoituksen alueella. Alalla tiedetään yleisesti, että stabiilien vesidispersioiden aikaansaamiseksi näistä polymeerisistä materiaaleista on lisättävä emulgaattoreita tai pinta-aktiivisia aineita. Tällaisilla lisäaineilla on kuitenkin taipumus aiheuttaa 20 vaahtoamisongelmia lateksin valmistusprosessissa ja alentaa näistä lateksipolymeereistä valmistettujen pinnoitteiden kosteudenkestävyyttä. Tiedetään myös, että tiettyjä mono-meerejä, joissa on hydrofiilisiä osia, voidaan käyttää polymeerin valmistuksessa auttamaan sen emulgoinnissa ja 25 stabiloinnissa vesidispersiossa. Katso esimerkiksi US- patentti 3 033 833 ja GB-patentti 2 175 594. Näissä viit-. teissä on käytetty sulfoalkyylimonomeerejä lateksipoly-meerien valmistuksessa. On kuitenkin havaittu, että kuvatun tyyppisten polymeerien kosteuden kestävyys tyypilli-30 sesti laskee, kun lateksin stabiilisuus paranee ja päin • · vastoin. Tavallisesti on myös havaittu, että käytettäessä paperinpinnoituskoostumuksissa saadaan aikaan parannusta märkänukkaantumiskestävyydessä ainoastaan siten, että seurauksena on kuivanukkaantumiskestävyyden huonone-35 minen, tai päin vastoin.
2 99229 Tämän keksinnön tarkoituksena on tuottaa polymeeri-koostumuksia, jotka perustuvat aromaattisiin monovinylidee-ni- ja konjugoituihin dieenimonomeereihin, joilla koostumuksilla on hyvä stabiilisuus vesidispersiomuodossa, ja 5 joilla on hyvä adheesio alustoihin ja/tai täyteaineisiin isku- ja leikkausvoimien alaisena, myös kosteuden läsnäollessa. Käytettäessä tällaisia polymeerejä paperin pinnoitteissa, ovat nämä ominaisuudet erityisen tärkeitä, ja ne antavat pinnoitteelle hyvän kestävyyden paperin pinnoitit) teen märkänä tai kuivana tapahtuvaa "nukkaantumista" vastaan. Toinen tarkoitus on tuottaa polymeerin vesidispersi-oita, jotka soveltuvat käytettäviksi sellaisten paperin pinnoituskoostumusten valmistukseen, joilla on edellä kuvatut halutut ominaisuudet. Edelleen tarkoituksena on tuot-15 taa paperinpinnoituskoostumuksia, paperin pinnoitteita sekä pinnoitettuja paperiartikkeleita, joita voidaan valmistaa.
Tässä tarkoituksessa valmistetaan tämän keksinnön mukaan polymeerikoostumuksia, jotka tuottavat parempia yh-20 distelmiä stabiilisuudesta ollessaan vesidispersion muodossa ja fysikaalisista ominaisuuksista ollessaan kuivatun pinnoitteen tai kalvon muodossa. Eräässä mielessä tämä keksintö on polymeerikoostumus, joka sisältää polymeroi-. dussa muodossa (a) 30 - 90 paino-osaa vähintään yhtä aro- 25 maattista monovinylideenimonomeeriä, (b) 8-65 paino-osaa konjugoitua dieenimonomeeriä (monomeerejä), (c) 0,1 -25 paino-osaa vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttymätön-tä karboksyylihappomonomeeriä ja (d) 0,1-5 paino-osaa vähintään yhtä kaavan I mukaista pinta-aktiivista sulko-30 alkyylimonomeeriä:
h2c=c(r1)-a-r2-so3-m I
missä A on kaavan Ia tai Ib mukainen bivalenttinen radikaali: tl: *« i 3 99229 -C(0)-NH- ia, tai -C(O)-O- Ib, 5 R^ on -H tai metyyliradikaali, R2 on bivalenttinen hiili-vetyradikaali, jossa on 1 - 5 hiiliatomia, ja M on suolan muodostava kationi, mainittujen paino-osien perustuessa 100 paino-osaan (a):ta, (b):tä, (c):tä ja (d):tä.
10 Toisessa mielessä tämä keksintö on myös parannettu vesipohjainen kopolymeeridispersio, joka tuottaa parannettuja pinnoitekoostumuksia ja pinnoitteita. Vielä eräässä mielessä tämä keksintö koskee parannettuja pinnoitteita, pinnoitekoostumuksia ja pinnoitettuja kohteita.
15 Tämän keksinnön mukaiset polymeerit voivat olla valmistettuja polymerointimenetelmillä, jotka alalla tunnetaan yleisesti, ja erityisesti tunnetuilla lateksipoly-merointimenetelmillä. Edustavia lateksipolymerointimene-telmiä ovat ne, joita on kuvattu US-patenteissa 3 575 913 20 ja 3 563 946 sekä GB-patentissa 1 245 166. Tällaisia menetelmiä voidaan tarpeen vaatiessa muutella edellä kuvattujen monomeerien polymeerien polymeroimiseksi pohjautuen yleisesti tunnettuihin lateksipolymeroinnin periaatteisiin. Tunnettuja lateksipolymeroinnin apuaineita., kuten 25 initiaattoreita, ketjunsiirtoaineita, silloitusaineita, pinta-aktiivisia aineita, emulgaattoreita, siemenlateksi-materiaaleja ja vastaavia voidaan käyttää tarpeen mukaan.
* Polymeroituvia pinta-aktiivisia sulfoalkyylejä tai emulgoivia monomeerejä, jotka ovat sopivia käytettä-30 viksi tämän keksinnön mukaisesti, esittää kaava: • ·
H2C=C(R1)-A-R2-S03-M I
missä A on kaavan Ia tai Ib mukainen bivalenttinen radi-35 kaali: -C(0)-NH- Ia, tai -C(0)-O-, Ib, 4 99229 R^ on -H tai metyyliradikaali, R2 on bivalenttinen hiilivetyradikaali, jossa on 1 - 5 hiiliatomia ja M on suolan muodostava kationi. Nämä monomeerit ovat alalla yleisesti tunnettuja. Katso esim. US-patentit 3 033 833 5 ja 3 617 368, sekä GB-patentti 2 175 594.
Näiden monomeerien käytön tämän keksinnön mukaisissa erityisissä polymeerikoostumuksissa, kuten edellä määriteltiin, on osoitettu tuottavan veteen dispergoitu-neita polymeerejä, joilla on erinomaiset yhdistelmät sta-10 biilisuudesta vesidispersiomuodossa ja pinnoitusominai- suuksista, verrattuina tällä hetkellä tunnettuihin pinnoi-tekoostumuksiin. Sulfoalkyyli(met)akrylaatit (joissa kaavan I A:ta esittää kaava Ib) ovat edullisia sulfoalkyyli-monomeerejä. On havaittu erityisen edulliseksi käyttää 15 sellaisia kaavan I mukaisia sulfoalkyylimetakrylaatti- monomeerejä (joissa R^ on metyyliradikaali), joissa Reissä on 1 - 3 hiiliatomia. Sulfoetyylimetakrylaatti (SEM) ja sulfopropyylimetakrylaatti (SPM) ovat edullisia esimerkkejä tällaisista yhdisteistä.
2Ö Kun kaavan I Aita esittää kaava Ia, On erityisen edullista käyttää sellaista sulfoalkyylimonomeeriä kuten 2-akryyliamidi-2-metyylipropaanisulfonihappoa (AMPS), missä R2 on 2-metyylipropyyliryhmä sitoutuneena Aihan propyyliryhmän toisesta hiilestä, ensimmäisen hiilen ol-25 lessa sitoutuneena sulfonaattiradikaaliin. Mitä tulee M:ään, ovat ammonium- tai alkali- ja/tai maa-alkalimetal-li-ionit edullisia suolan muodostavia kationeja, ammoniu-min, natriumin, kaliumin ja kalsiumin ollessa erityisen edullisia.
30 Näitä pinta-aktiivisia sulfoalkyylimonomeerejä tulisi käyttää pieninä määrinä noin 0,1 - 5 paino-osaa polymeerin pääosan monomeerien, edellä kuvattujen komponenttien (a), (b), (c) ja (d), määrästä. On havaittu edul liseksi käyttää 0,3 - 3 paino-osaa, edullisemmin 0,5 -35 3 paino-osaa, ja edullisimmin 1-2 paino-osaa.
Il 5 99229
Peruspolymeerikoostumuksen valmistuksessa käytetään yhtä tai useampaa alalla yleisesti tunentuista aromaattisista monovinylideenimonomeereistä. Tässä käytettynä termi aromaattinen monovinylideenimonomeeri viittaa yhdis-5 teisiin, joita esittää alla oleva kaava II:
Ar-C(R3)=CH2 II
missä Ar on fenyyli tai fenyyli substituoituna halogee-nillä ja/tai yhdellä tai useammalla hiilivetyradikaalilla, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, ja on -H tai 1 - 4-hiilinen alkyyliryhmä. Edullisia esimerkkejä tällaisista monomee-reistä ovat styreeni, alfametyylistyreeni ja orto-, meta-ja/tai paravinyylitolueeni, styreenin ollessa edullisin aromaattinen monovinylideenimonomeeri.
Tämän keksinnön mukaiset polymeerikoostumukset sisältävät myös polymeroidussa muodossa yhden tai useampia konjugoituja dieenimonomeerejä. Näiden monomeerien käyttö lateksipolymeroinneissa tunnetaan hyvin, ja niitä ovat 2Q 1,3-butadieeni, isopreeni, kloropreeni ja 2,3-dimetyyli-1,3-butadieeni. 1,3-butadieeni on edullinen konjugoitu dieenimonomeeri käytettäväksi tässä keksinnössä. Tämän keksinnön mukaiset polymeerit sisältävät myös mukaan polymeroituna pienen määrän vähintään yhtä etyleenisesti 25 tyydyttymätöntä karboksyylihappomonomeeriä. Näihin kuuluvat hyvin tunnetut polymeroituvat mono- tai difunktionaaliset happomonomeerit, kuten itakoni-, fumaari-, maleiini-, kro-toni-, akryyli-, ja/tai metakryylihapot (mukaanlukien kaksiemäksisten happojen puoliesterit), joiden käyttö la-3q teksipolymeroinneissa on yleisesti tunnettua. Yleensä happomonomeeriä voidaan lisätä määrinä 0,1 - 25 paino-osaa, edullisesti 0,5 - 10 paino-osaa, ja edullisimmin 0,75 -5 paino-osaa monomeerien (a), (b), (c) ja (d), jotka ku vattiin edellä, määrästä. On havaittu, että itakoni- tai metakryylihapon käyttö yhdessä sulfoalkyylimonomeerin kans-35 sa tuottaa vesidispersioille hyvän mekaanisen stabiili- 6 99229 suuden laajalla pH-alueella samalla kun lateksista valmistetuilla pinnoitteilla on odottamattomasta parantuneet ominaisuudet paperin pinnoituksessa.
Käytettävien aromaattisten monovinylideeni- ja 5 konjugoitujen dieenimonomeerien laatu ja määrä valitaan sellaiseksi kun on tarpeen halutun pinnoitepolymeerin valmistamiseksi T :n ja muiden fysikaalisten ominaisuuksien g kannalta. Tälle polymeerille annetaan sitten yllättävän hyvät dispersion stabiilisuus- ja fysikaaliset ominaisuu-10 det kopolymeroimalla sen mukana happo- ja sulfoalkyyli-monomeerejä. Yleisesti, on edullista valita aromaattinen monovinylideeni- ja dieenimonomeerit siten, että niistä saatavan polymeerikoostumuksen lasiutumislämpötila (T ) on välillä -20°C - +90°C, edullisesti välillä -10°C - +50°C, 15 edullisemmin välillä +5°C - +40°C, mitattuna differentiaali termoanalyysillä.
Tämän polymeerin valmistuksessa aromaattista mono-vinylideenimonomeeriä (-monomeereja) käytetään tyypillisesti määränä 30 - 90, edullisemmin 40 - 80, ja edullisimmin 20 60 - 80 paino-osaa; konjugoitua dieeniä (dieenejä) määrä nä 8 - 65, edullisemmin 20 - 60, ja edullisimmin 20 -40 paino-osaa; ja etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyy-lihappoa (-happoja) määrinä 0,1 - 25, edullisemmin 0,5 -10, ja edullisimmin 0,75 - 5 paino-osaa. Nämä paino-osat • 25 perustuvat aromaattisen monovinylideeni-, konjugoidun dieeni-, happo- ja sulfoalkyylimonomeerien määrään lopullisessa polymeerissä.
On myös mahdollista lisätä pieniä määriä yhtä tai useampaa muuta etyleenisesti tyydyttymätöntä monomeeriä 30 tämän keksinnön mukaisen polymeerin valmistuksessa korvaamaan osittain kovettava aromaattinen monovinylideenimo-nomeeri. Tällaisia monomeerejä voivat olla akryyli- tai metakryylihapon alemmat alkyyliesterit, kuten metyyli-imet ) akrylaatti ; tyydyttymättömät alifaattiset nitriilit, 35 kuten akrylonitriili tai metakrylonitriili; ja/tai vinyyli- ja/tai vinylideenikloridi. Osa pehmentävästä konju- 7 99229 goidusta dieenimonomeeristä voidaan myös korvata yhdellä tai useammalla akryylihapon alkyyliestereistä, kuten etyy-liakrylaatilla, butyyliakrylaatilla tai etyvliheksyyli-akrylaatilla, joka tuottaa samanlaisen pehmentävän vaiku-5 tuksen.
Näitä monomeerejä voidaan kuitenkin käyttää ainoastaan pieninä määrinä korvaamaan osittain aromaattista mono-vinylideeni- ja/tai konjugoitua dieenimonomeeriä, eli yleensä korvataan vähemmän kuin 50 % näistä monomeereistä, 10 edullisesti alle 20 %, ja edullisimmin alle 10 %. Monomee- rien, jotka valitaan tämän keksinnön mukaisten polymeerien valmistukseen tulee joka tapauksessa tuottaa sellainen polymeerikoostumus, jonka lasiutumislämpötila on edellä määritellyllä alueella.
15 Edellä mainittujen vaatimusten lateksin stabiilisuu- den, pinnoitusominaisuuksienja polymeerin T^:n suhteen asettamissa rajoissa on joskus myös mahdollista käyttää lisänä muita monomeerisia modifiointiaineita, kuten tyy-dyttymättömiä amideja, mukaanlukien akryyliamidin, ja 20 hydroksialkyyli(met)akrylaatteja, mukaanlukien hydroksi- etyyliakrylaatin.
Verrattuna sellaisiin paperinpinnoituskoostumuksiin ja paperin pinnoitteisiin, jotka on valmistettu polymeerisistä standardipinnoitusmateriaaleista, on tämän keksinnön 25 mukaisilla pinnoitemateriaaleilla erittäin edulliset lujuus-ja vedenkesto-ominaisuudet ottaen huonoon ne käsittelyt, joihin pinnoitettu paperi joutuu offset- ja muissa painomenetelmissä.
Riippuen tämän keksinnön mukaan valmistetun polymee-30 rikoostumuksen aiotusta käyttötarkoituksesta voidaan eri laisia alan tuntijoiden tuntemia muita lisäaineita ja aineksia lisätä pinnoituskoostumusten valmistuksessa. Tulee kuitenkin huomata, että tunnettuja polymeerisiä pinnoite-materiaaleja käytettäessä tyypillisesti tarvittavia lisät-35 täviä pinta-aktiivisia aineita tai emulgaattoreita joko 99229 ei tarvita, tai niiden määrää voidaan huomattavasti vähentää saman dispersion stabiilisuustason saavuttamiseksi .
Tyypillisiä paperinpinnoitteiden, joita kutsutaan 5 myös pinnoiteväreiksi, ainesosia voivat olla pigmentit, kuten kaoliini, kalsiumkarbonaatti, talkki, kipsi, titaanidioksidi, montmorilloniitti, ja/tai bentoniitti; disper-gointiaineet, kuten polyakrylaatti, pyrofosfaatti, ja/tai heksametyylifosfaatti; vaahdonestoaineet; optiset kirkas-10 teet; irroitusaineet; sideapuaineet; ja/tai synteettiset paksuntamisaineet.
Kohteita, joita voidaan pinnoittaa tämän keksinnön mukaisilla polymeerikoostumuksilla, ovat paperi ja kartonki. Menetelmät tällaisten alustojen pinnoittamiseksi ovat 15 alan tuntijoille tuttuja. Pinnoitteet sisältävät tämän keksinnön mukaisia polymeerikoostumuksia. Tällaiset pinnoitteet voivat lisäksi sisältää muita alan tuntijoiden tuntemia aineksia. Edelleen pinnoitteet voivat sisältää alan tuntijoiden tuntemia pigmenttejä. Edelleen pinnoit-20 teet voivat sisältää alan tuntijoiden tuntemia dispergoin-tiaineita. Alan tuntijoiden tuntemia sideapuaineita voidaan myös käyttää. Tällaisia sideapuaineita ovat tärkkelys, kaseiini, soija, proteiini ja vastaavat. Alan tuntijoiden tuntemia synteettisiä paksuntamisaineita voidaan 25 myös käyttää. Alan tuntija kykenee helposti määräämään kunkin käytettävän komponentin määrän.
Edullisesti tulee komponentteja käyttää sellaisina määrinä, jotka johtavat pinnoitettuun artikkeliin, jolla on hyvät märkä- ja kuivanukkaantumisominaisuudet.
30 Tätä keksintöä voidaan edelleen kuvata seuraavilla kokeilla. Ellei muuta ole sanottu, ovat kaikki osat paino-osia ja lämpötilat celciusasteita.
Seuraavassa taulukossa II arvosteltujen näytekoos-tumustenvalmistamiseksi syötettiin taulukossa I ilmoite-35 tut monomeerimäärät jatkuvatoimisesti lämmitettyyn, sekoitettuun lateksipolymerointiastiaan, joka oli huuhdeltu II; 9 99229 typellä. Aluksi astiaan oli syötetty tislattua vettä,
Versenol 120-laadun kelatointiainetta (0,02 paino-osaa) ja styreenipolymeerilateksia (0,63 paino-osaa monomeerin suhteen), jonka keskimääräinen partikkelikoko oli 30 nano-5 metriä. Versenol on Dow Chemical Companyn rekisteröity tavaramerkki.
Sisällön lämmettyä 80°C:een aloitettiin kulloinkin kyseessä oleva syöttövirta, joka sisälsi tert-dodekyyli-merkaptaania ketjunsiirtoaineena (1 paino-osa) sekä vedet-10 tömät monomeerit, ja syöttöä ylläpidettiin 4,5 tuntia. Samaan aikaan aloitettiin vesisyöttö, joka sisälsi 0,8 paino-osaa ammoniumpersulfaatti-initiaattoria, ja sitä syötettiin 5 tunnin ajan. Kulloinkin kyseessä oleva monomeerin lisäsyöttö vedessä aloitettiin samaan aikaan, tai jois-15 sakin tapauksissa pienellä viiveellä jotta saataisiin aikaan stabiileja ja partikkelikooltaan tasaisia lateksi-polymeerejä. Ilmoitettu määrä sulfoalkyylimonomeeriä syötettiin vesipohjaisessa monomeerisyötässä ja happomono-meeri joko lisättiin alkuperäiseen panokseen tai syötet-20 tiin monomeerisyöttövirran mukana.
Sulfoalkyylimonomeeri oli kaliumsuolana, paitsi kuten on ilmoitettu, lateksikoostumuksissa E ja F. SPM:n tapauksessa se saatiin tässä muodossa. SEM:n tapauksessa saatiin happomuoto, joka neutraloitiin natrium- tai ka-25 liumhydroksidilla pH-arvoon 10 (paitsi lateksikoostumuk-sessa T, jossa käytettiin pH-arvoa 7). AMPS:n tapauksessa se saatiin happomuodossa ja neutraloitiin kaliumhydroksi-dilla pH-arvoon 7.
5 tunnin syöttö- ja polymerointiaikana reaktioseok-30 sen lämpötila pidettiin 80°C:ssa. Sen jälkeen lämpötila pidettiin 95°C:ssa 30 minuutin alaskeittojakson ajan. Tällöin kiintoainepitoisuus oli noin 47 %. Lateksin pH säädettiin sopivaksi hydroksidiemäksellä, joka sopi sulfo-alkyylimonomeerin kationiin (NaOH tai KOH). Yleisesti la-35 tekseilla oli tasainen partikkelikoko mitattuna valonsiron-nalla, noin 0,15 mikrometriä.
10 99229
Lateksipolymeerin Tg (lasiutumislämpötila) mitattiin duPontin pyyhkäisykalorimetrillä Type 910, pyyhkäi-synopeudella 10°C minuutissa. Mekaaninen stabiilisuus kokeiltiin Hamilton Beach (rekisteröity tavaramerkki, Hamil-5 ton Beach Division, Scovill Mfg. Co., USA) suurnopeusse-koittimella nro 30. Lateksi laimennettiin kiintoaineeltaan 45 paino-%:iin ja 200 g esisuodatettua lateksines-tettä sekoitettiin suurella nopeudella 20 minuutin ajan. Tarvittaessa käytettiin 3-4 tippaa silikonivaahdonesto-10 ainetta, Dow Corning 1 510, rekisteröity tavaramerkki Dow Corning, Michigan USA. Sekoituksen jälkeen jäännös kerättiin suodattamalla läpi 0,04 mm:n (325 mesh) seulasta.
Suodos pestiin vedellä ja jäljelle jäänyt jäännös (eli partikkelit, joiden koko oli yli 45 mikrometriä) kuivat-15 tiin käyttäen imupaperia ja punnittiin. Sitten mekaanista stabiilisuutta osoittavat alhaiset jäännöksen määrät, jotka jäännösmäärät on annettu taulukossa I grammoina jäännöstä 200 grammaa alkuperäistä lateksinestettä kohden.
Taulukoissa on käytetty seuraavia lyhenteitä: STY 20 on styreeni, BD on 1,3-butadieeni, IA on itakonihappo, MAA on metakryylihappo, SEM on sulfoetyyli(met)akrylaatti, SPM on sulfopropyyli(met)akrylaatti, AN on akrylonitriili, AAm on akryyliamidi ja BuA on n-butyyliakrylaatti. On huomattava, että kuten alla on ilmoitettu, kun sulfoal-25 kyylimonomeeriä ei ole käytetty, on käytettävä ilmoitettu määrä lisättävää anionista pinta-aktiivista ainetta (Aerosol A102, American Cyanamidin tavaramerkki) lateksin riittävän stabiilisuuden aikaan saamiseksi.
t
Taulukko 1 - Lateksikoostumukset: 11 99229
Koostumus Λ* B* C D E* F G*
Monomeerit 5 STY 68,5 68,5 67,5 66,5 68,5 67,5 66,5 BD_ 30,5 30,5 30,5 30,5 30,5 30,5 30,5 ΙΛ 1-1111- ΜΛΛ - - I - 3 ULFO 0*# 0** 0## 10 -=--------- SEM 1 1 2 - 1 SPM - - - - - AMPS _______
Kationi K K K K Na Na K
15 Muuta; am - i i i i : : AAm -------
BuA _______ T&°C 21 21,5 24 24 25 23 25 20 ; " .----------
Lateksin stabiilisuus pH 4,4_ 56 0,2 0,3 pH 6 0,1 - 0, 1
25 Iph fl»** I - I °;21 - I 1 I I
* Vertailukoe, ei esimerkki tästä keksinnöstä.
** Riittävän stabiilisuuden aikaansaamiseksi käytettiin polymeroinnissa 1 paino-osa Aerosol A102 anionista pinta-aktiivista ainetta.
Taulukko I - Lateksikoostumukset - jatkoa 12 99229
Koostumus H I 1 J K L1 M
Monomeerit 5 "sTY 65,5 61,5 76,5 60,5 75,5 61,5 rö 30,5 37,5 22,6 37,5 22,6 31,5 IA 1 1 1 1 1 MAA 3 10 ULFO 02 02 SEM 1 - - 1 1 1 SPM ______ AMPS ______
Kationi K K K K K K
15-------
Muuta AN _____ 5 A Am - -
BuA ------ 20 T£°C 29 8,2 40 4 40 25
Vertailukoe, ei esimerkki tästä keksinnöstä.
2
Riittävän stabiilisuuden aikaansaamiseksi käytettiin polymeroinnissa 1 paino-osa Aerosol A102 anionista 25 pinta-aktiivista ainetta.
Taulukko I - Lateksikoostumukset - jatkoa 13 99229
Koostumus N 0 P Q R S T
Monomeerit 5 STY 66 67 60 67,5 67,5 68 67,5 BD__30,5 26 31,5 30,5 30,5 30,5 30,5 IA 1111111 ΗΛΛ ------- ULFO_______ 10 SEM 1 1 1 - 0,5 1 3PM - 1 AMPS ---1 -
Kationi K K K K K K K
Muuta
15 AN - I 5 - - I I
AAm 1,5 - 1,5 - - - -
BuA 5 - - - I
T£PC 21 26 26 22 26 23 23 20 * Vertailukoe, ei esimerkki tästä keksinnöstä.
Kuten voidaan nähdä verrattaessa lateksikoostu-muksia A*, B* ja C edellä, tuottaa sulfoalkyylimonomeeri lateksille parantuneen mekaanisen stabiilisuuden laajalla 25 pH-arvojen alueella.
Tämän keksinnön mukaan valmistettujen polymeeri-koostumusten sopivuuden paperinpinnoitussovellutuksiin kuvaamiseksi valmistettiin kaksi paperinpinnoituspigment-tikoostumusta. Pigmentti A sisälsi 100 osaa SPS-savea 30 (tavaramerkki, valmistaa ja myy English China Clay, U.K) dispergoituna kevyesti alkaliseen vesiliuokseen jossa oli 0,1 paino-osaa natriumpolyakrylaattia ja 0,2 paino-osaa natriummetafosfaattia dispergointiaineina. Pigmentti B valmistettiin samalla tavalla käyttäen 50 osaa samaa sa-35 vea ja samoja määriä ja tyyppejä dispergointiaineita 14 99229 yhdessä 50 paino-osan kalsiumkarbonaattilietettä kanssa, kaupallisesti saatavilla nimellä Hydrocarb 90 (tavaramerkki) valmistaja Pluess Stauffer, Sveitsi.
Näihin pigmenttikoostumuksiin lisättiin 1,0 paino-5 osaa kiintoaineena karboksimetyyliselluloosa- (cmc)paksun-tamisainetta, kaupallisesti saatavissa nimellä FFS (tavaramerkki) Metsä-Serla Chemical Divisionilta, Suomi, 0,5 paino-osaa kiintoaineena URECOLL S (tavaramerkki) urea-formaldehydisilloitusainetta, kaupallisesti saatavil-10 la BASF:ilta Länsi-Saksasta ja 10 paino-osaa lateksin kiintoaineena lateksipolymeeriä, jolla on ilmoitettu koostumus. pH säädettiin arvoon 8,5 lisäämällä natriumhydroksi-dia. Näin saaduissa paperinpinnoituskoostumuksissa oli siten 61 paino-% kiintoainetta, ja niiden viskositeetti oli 15 noin 1 200 mPas (pigmentti A) tai ne sisälsivät 64 paino-% kiintoainetta ja viskositeetti oli noin 1 600 mPas (pigmentti B) mitattuna Brookfield RVT-viskometrillä nopeudella 100 rpm.
2
Kutakin koostumusta pinnoitettiin 84 g/m :n puu- 20 vapaalle pohjapaperille ilmoitetusta pohjapaperierästä käyttäen tavanomaista veitsipinnoitusmenetelmää tuottaen 2 pinnoite, joka oli painoltaan 12 g/m (pinnoitteen kuiva-paino) . Sitten paperi vietiin 5 kertaa kalanterin läpi käyt-. täen puristusteloja lämpötilassa 60°C ja paineella 100 ki- 25 lonewtonia neliömetrille.
Sitten testattiin näiden pinnoitettujen paperien märkä- ja kuivanukkaantumiskestävyys. Standardisoitua TAPPI-koemenetelmää käytettiin kuivanukkaantumiskestävyy-den määrittämiseen mittaamalla etäisyys pitkin painettua 30 pintaa (maksimi heilurin nopeus) kunnes nukkaantuminen tapahtui, korkeamman arvon tarkoittaessa parempaa pinnoitetta. Käytettiin keskiöljyistä mustetta ja heilurin keskinopeutta .
Märkänukkaantumiskestävyys mitattiin "vanhalla" 35 märkänukkaantumiskestävyyskokeella käyttäen standardisoitua Prufbau-koelaitetta ja Lorilleux-standardimustetta » i5 99229 (3 800) seuraavalla koemenettelytavalla. Ensin levitettiin vettä liuskan keskelle ja reunat jäivät kuiviksi.
Tämä liuska painettiin musteella kahden sekunnin viiveen jälkeen. Tämä menettely suoritettiin asetetulla nopeudel-5 la, ja liuskan märkänukkaantuminen tutkittiin keskialueelta.. Sitten vaihdettiin painonopeutta ja käytettiin lisää liuskoja, kunnes saatiin määritettyä nopeus, jolla märkänukkaantuminen alkoi. Mitä suurempi oli märkänukkaan-tumisen alkamisnopeus, sitä parempi oli pinnoitetun pape-10 rin märkänukkaantumiskestävyys tässä kokeessa.
Märkänukkaantumiskestävyys mitattiin myös standardi-märkänukkaantuvuuskokeen modifioidulla versiolla, josta käytetään tässä nimitystä "uusi" märkänukkaantuvuuskoe, käyttäen standardisoitua Priifbaukoelaitetta ja Hiiber-15 standardimusteita seuraavalla koemenettelytavalla. Käytet tiin kahta standardipaperikoeliuskaa. Ensimmäiselle liuskalle levitettiin vettä keskiosaan (alue B) ja reunat jäivät kuiviksi (alue A). Tämä liuska painettiin sitten musteella Prufbaulaitteessa. Kastellulla osalla, alueella B, 20 oli alhaisempi musteen tiheys, mikä ei johtunut ainoastaan siitä seikasta, että osa veden heikentämästä pinnoitteesta "nukkaantui" irti, vaan myös siitä, että kastunut paperi osittain hylki mustetta verrattuna kuivaan paperiin. Välittömästi ensimmäisen liuskan painamisen 25 jälkeen painettiin toinen, kokonaan kuiva koeliuska
Prufbau-laitteessa samalla tavalla kuivaamatta, puhdistamatta, tai lisäämällä mustetta painopintaan.
Musteen tiheys toisessa liuskassa oli erilainen reunoilla (alue C) kuin keskellä (alue D). Tämä johtui 30 siitä, että verrattuna reunojen painamiseen, oli siinä painopinnan osassa, joka kosketti toista liuskaa keskiosalla D, ensimmäisen, osittain kastellun liuskan painamisen jäljiltä jäljellä (a) osia alueesta B irronneesta märkänukkautuneesta pinnoitteesta, (b) vettä, joka oli 35 irronnut painoalalta B, sekä myös (c) ylimääräistä mustetta, joka oli hylkiintynyt painettaessa aluetta B.
16 99229
Musteen tiheys mitattiin standardisoidulla heijastuneen valon intensiteetin keinolla, ja alueille A, B, C ja D saatiin keskimääräiset tiheysarvot. Näitä arvoja käytettiin sitten seuraavissa yhtälöissä märkänukkaantumiskes-5 tävyyden laskemiseksi: X (musteen siirto %) = (B/A) x 100 Y (musteen hylkiminen %) = ^/lOOD - (XxC)_//100A^ x 100 Z (märkänukkaantuvuus %) = 100 - X - Y Kuten näistä yhtälöistä voidaan nähdä, ilmaisee kor-10 kea X:n arvo hyvää painettavuutta, alhainen Y:n arvo ilmaisee alhaista musteen hylkimistaipumusta, ja alhainen Z:n arvo ilmaisee hyvää märkänukkaantumiskestävyyttä tässä kokeessa. Näiden kokeiden tulokset papereilla, jotka oli pinnoitettu eri pinnoitevärikoostumuksilla, on esitetty 15 seuraavassa taulukossa.
Kuten seuraavasta taulukosta ilmenee, tuottavat tämän keksinnön mukaiset polymeerikoostumukset erittäin toivotut paperinpinnoitusominaisuudet. Kuten voidaan nähdä, tuottaa sulfoalkyylimonomeeri yllättävän hyvät märkä- ja 20 kuivanukkaantumiskestävyyden yhdistelmät.
Taulukossa I edellä lateksin koostumukset ilmaisivat kunkin lateksin valmistusreseptin. Seuraavassa taulukossa II ovat paperinpinnoituskoostumukset valmistettuja käyttäen näitä latekseja ja, sarjassa vertailuja niitä on 25 käytetty kuvaamaan vaikutuksia tai suuntauksia, jotka ai heutuvat pinnoitusominaisuuksiin muutettaessa lateksin reseptiä. Kullekin näistä vertailuista on ilmoitettu poh-japaperierä, ja pinnoitekoostumukset ja pinnoitetut paperit valmistettiin samanaikaisesti tarkoituksena saada ai-30 kaan pätevä kuvaus kunkin lateksin ominaisuuksista. Tie- : detään kuitenkin yleisesti, että paperin pinnoituskoostu- mukset, jotka on valmistettu ja/tai pinnoitettu paperille eri aikoina, eivät ole suoraan verrattavissa keskenään.
Tämä saattaa johtua joukosta pieniä tekijöitä, kuten poik-35 keavat raaka-aine-erät, erilaiset pöhjapaperierät, kosteus,
II
17 99229 pinnoituslaitteen toiminnat, jne. Tästä syystä ei tietyn pinnoitekoostumuksen voida odottaa antavan täsmälleen samoja tuloksia kokeiltaessa kahdella eri kerralla tai eri pohjapaperierille, mitä kuvaa lateksikoostumus A1 5 vertailuissa 1, 2 ja 7 taulukossa II alla. Lisäksi eri vertailuissa käytettiin joskus eri Hiiber-musteita, mutta jokaiseen vertailuun käytettiin vain yhtä Hiiber-mustetta.
Tämän vuoksi ei pinnoitekoostumustuloksia taulukon II jostakin vertailusta voida suoraan verrata toisten vertailu-10 jen tuloksiin? ainoastaan kunkin vertailun tuloksia voidaan verrata suoraan keskenään.
Taulukko II - Paperinpinnoituskokeet
Pigmentti A Pigmentti B
15 Vertailu Kui“ Märkä nukk.Kui- Märkä nukk.
_ va _va _
Paperi Pohja lateksin nu^‘ vanha uusi ηυ^' vanha uusi nro Era koostumus (m/s) (j) (m/s) (j) 1. (A) A1 20 Tg, IA 69 1,6 36 69 1,9 8 20 C1 SEM, IA 77 1,8 10 83 2,3 2 Q AMPS, IA 70 1,8 16 78 2, 1 1 IA. (D) B1 SEM 78 2,0 67 85 2,4 29 C IA, SEM 82 3,0 23 101 3,2 2 H MAA, SEM 99 3,4 21 106 3,5 0 2 5 _______ . _____ - .
2. (B) A1 20 Tg, IA 83 1,7 41 91 2,2 44 D IA, 2 SEM 99 2,0 23 88 2,2 21 T. Γθ) I1 5 Tg, IA 101 1,7 52 M2 0,9 91 K IA, SEM 105 1,9 43 98 2,0 65 30 V. (C) J» 40 Tg, IA 55 0,6 73 60 0,5 90 ; L IA, SEM 57 0,7 61 65 0,7 94
Vertailukoe, ei esimerkki tästä keksinnöstä.
Taulukko II - Paperinpinnoituskokeet - jatkoa 18 99229
Pigmentti A Pigmentti B
Vertailu Märkä nukk. Ku1iya Märkä nukk 5 _ _ Lateksin va ...... nukk.···—-· —
Paperi Pohja koostumus ™ 'vanha uusi vanha uusi nro Erä koostumus cm/s cm/s (m/s) (%) (m/s) (%) 5. (C) G1 MAA 69 0,9 41 79 1,3 28 H SEM 90 1,4 7 85 1,7 1 10 6. (B) A» 20 Tg 83 1,7 4 1 91 2,2 44 R 1 SPM 102 2, 1 5 99 2,5 10 S .5 SEM 86 2J2 8 Ϊ08 275 ΪΤ~ 7. (C) A1 20 Tg "Tl TT 20 δ! 1,3 10 M 5pt AN 98 1.6 5 109 1,9 3 15-------------- N 1,5pt AAm 84 1,4 7 78 1,4 1 1 ___0 5pt BuA 73 1,2 13 73 1,3 31 P AN+AAm 102 1,6 1 100 1,9 4 8. (B) E» Na+ ~~96 i/f 57 97 2, 3 47 20 F Na-t- SEM 98 ΐ^8 37 98 2;3 43 9. (B) C SEM pH 10 90 Γ7Ϊ 64 106 1,5~ 85 T SEM pH7 94 2,2 2~ 89 2, 4 4
II
Vertailukoe, ei esimerkki tästä keksinnöstä.
25 Tulee huomata, että lateksien ja pigmenttien sta- biilisuudet tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla säilyivät yllättävän hyvin vaikka emulgaattoria ei lisätty.
Edelleen voidaan nähdä vertailussa nro 1 taulukossa II yllä, että yhden osan sulfoalkyylimonomeeriä (SEM tai AMPS) 30 lisääminen vertailulateksikoostumukseen tuottaa paperin- pinnoituskoostumuksia, joilla on kestävä tai parantunut kuivanukkaantumiskestävyys ja samanaikaisesti merkittävästi parantunut märkänukkaantumiskestävyys. Vertailussa nro IA nähdään, että ilman happomonomeeriä sulfoalkyyli-35 monoraeeri yksinään ei tuota paperinpinnoitusominaisuus- 19 99229 yhdistelmiä, jotka olisivat yhtä hyviä kuin käytettäessä happomonomeeriä (IA tai MAA). Vertailussa nro 2 on osoitettu, että kaksi osaa sulfoalkyylimonomeeriä (sulfoetyyli-metakrylaatti) parantaa samalla tavalla ominaisuuksien yh-5 distelmää. Vertailuissa nro 3 ja 4 valmistettiin latekseja, joilla oli korkeammat ja matalammat Tg:t, ja paperinpin-noitusominaisuuksien tasapainon nähdään taas säilyvän tai paranevan. Vertailussa nro 5 on SEM:n ja metakryyli-hapon yhdistelmän osoitettu olevan samalla tavalla teho-10 kas käytettynä tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa, tuottaen parantuneen kuiva- ja märkänukkaantumiskestävyy-den.
Vertailu nro 6 osoittaa, että vaihtoehtoisen sulfo-alkyylimonomeerin (SEM) käyttö tai alhaisempi sulfoalkyy-15 limonomeerin konsentraatio parantavat myös märkä- ja kuivanukkaantumiskestävyyttä. Vertailussa nro 7 on osoitettu, että muita modifioivia komonomeerejä voidaan käyttää lisänä tämän keksinnön mukaisissa lateksikoostumuk-sissa myös aikaansaaden edulliset paperinpinnoitusomi-20 naisuuksien yhdistelmät. Vertailussa nro 8 on lateksin perusominaisuuksien säilymisen tai paranemisen osoitettu tapahtuvan myös sulfoalkyylimonomeerin kationin ollessa natrium. Vertailussa nro 9 on havaittu, että sulfoalkyylimonomeerin neutralointi-pH saattaa vaikuttaa paperin-25 pinnoitusominaisuuksiin.
Siten edellä olevasta voidaan nähdä, että sulfoalkyylimonomeerin käyttö yhdessä happomonomeerin kanssa tuottaa aromaattisen monovinylideenin/konjugoidun dieenin lateksipolymeerejä, joilla on parantunut ominaisuuksien 30 tasapaino paperin pinnoitussovellutuksissa. Muunnelmia tästä parannetusta lateksikoostumuksesta, kuten vaihtelemalla sulfoalkyylimonomeerejä tai muita modifioivia mono-meerejä, voidaan tehdä erityisesti haluttujen ominaisuus-yhdistelmien aikaansaamiseksi.
Claims (10)
1. Aromaattisen monovinylideenin ja konjugoidun di-eenin kopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että 5 se sisältää polymeroidussa muodossa: a) 30 - 90 paino-osaa aromaattista monovinylideeni-monomeeriä (tai -monomeerejä), b) 8-65 paino-osaa konjugoitua dieenimonomeeriä (tai -monomeerejä), 10 c) 0,1 - 25 paino-osaa vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappomonomeeriä ja d) 0,1-5 paino-osaa vähintään yhtä pinta-aktiivista sulfoalkyylimonomeeriä, joka on kaavan I mukainen: 15 H2C=C (Rx) -A-R2-S03-M I missä A on kaavan Ia tai Ib mukainen bivalenttinen radikaali : 20 -C(0)-NH- Ia tai -C(0)-0- Ib
25 Rj_ on -H tai metyyliradikaali, R2 on bivalenttinen hiili-vetyradikaali, jossa on 1 - 5 hiiliatomia, ja M on suolan muodostava kationi, mainittujen paino-osien perustuessa ‘ 100 paino-osaan (a):ta, (b):tä, (c):tä ja (d):tä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeri, t u n-30 n e t t u siitä, että se on vesipohjaisen lateksidisper- sion muodossa.
3. Patenttivaatimusten 1 tai 2 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että komponentti (d) on sulfoetyy-limetakrylaatti (SEM), sulfopropyylimetakrylaatti (SPM) 35 tai 2-akryyliamidi-2-metyylipropaanisulfonihappo (AMPS). il· 99229 21
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että se sisältää polyme-roidussa muodossa komponenttina (b) 15 - 55 paino-osaa konjugoitua dieenimonomeeriä (tai -monomeerejä).
5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää polymeroidussa muodossa (a) 40 - 80 paino-osaa styreeniä, (b) 15 - 55 paino-osaa 1,3-butadieeniä, (c) 0,5 - 10 paino-osaa ety-leenisesti tyydyttymätöntä karboksyylihappomonomeeriä ja 10 (d) 0,3-3 paino-osaa sulfoalkyylimonomeeriä.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen polymeeri, tunnettu siitä, että A:ta kaavassa I esittää kaava Ib.
7. Paperin pinnoituskoostumus, tunnettu 15 siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukaista polymeeriä.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen paperinpinnoitus-koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää yhtä tai useampaa paperinpinnoituspigmenttiä ja lisäk- 20 si valinnaisesti dispergointiainetta.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen paperinpinnoi-tuskoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää synteettistä paksuntamisainetta ja lisäksi valinnaisesti sideapuainetta.
10. Pinnoitettu tuote, tunnettu siitä, että se koostuu I. paperista tai kartongista ‘ II. joka on pinnoitettu jonkin patenttivaatimuksis ta 7 - 9 mukaisella pinnoituskoostumuksella. 22 99229
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8907534A GB8907534D0 (en) | 1989-04-04 | 1989-04-04 | Monovinylidene aromatic and conjugated diene copolymer coating compositions comprising sulfoalkyl monomeric emulsifier |
| GB8907534 | 1989-04-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI901675A0 FI901675A0 (fi) | 1990-04-03 |
| FI99229B FI99229B (fi) | 1997-07-31 |
| FI99229C true FI99229C (fi) | 1997-11-10 |
Family
ID=10654413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI901675A FI99229C (fi) | 1989-04-04 | 1990-04-03 | Aromaattisista monovinylideeneistä ja konjugoiduista dieeneistä muodostettuja kopolymeeripäällystyskoostumuksia, jotka sisältävät monomeeristä sulfoalkyyliemulgointiainetta |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5302655A (fi) |
| EP (1) | EP0391675B1 (fi) |
| JP (1) | JPH02292313A (fi) |
| AT (1) | ATE92083T1 (fi) |
| AU (1) | AU5254890A (fi) |
| BR (1) | BR9001523A (fi) |
| CA (1) | CA2013747C (fi) |
| DE (1) | DE69002366T2 (fi) |
| ES (1) | ES2058790T3 (fi) |
| FI (1) | FI99229C (fi) |
| GB (1) | GB8907534D0 (fi) |
| NO (1) | NO175862C (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5038997A (en) * | 1990-02-26 | 1991-08-13 | Brown & Williamson Tobacco Corporation | Water resistant paperboard and method of making same |
| US6084044A (en) * | 1994-12-14 | 2000-07-04 | The Dow Chemical Company | Catalyzed process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers |
| CN1078215C (zh) * | 1994-12-14 | 2002-01-23 | 陶氏化学公司 | 由乙烯基酸催化的自由基聚合反应制备高分子量聚苯乙烯的方法 |
| US5962580A (en) * | 1995-06-07 | 1999-10-05 | Rohm And Haas Company | Method for providing a waterborne coating composition with improved color acceptance |
| US6184287B1 (en) * | 1999-01-26 | 2001-02-06 | Omnova Solutions Inc. | Polymeric latexes prepared in the presence of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate |
| US6525116B2 (en) | 1999-01-26 | 2003-02-25 | National Gypsum Properties Llc | Gypsum composition with ionic styrene butadiene latex additive |
| US7789150B2 (en) * | 2005-09-09 | 2010-09-07 | Halliburton Energy Services Inc. | Latex compositions comprising pozzolan and/or cement kiln dust and methods of use |
| EP2331594B1 (en) * | 2008-09-08 | 2013-10-23 | Omnova Solutions Inc | Latex compositions |
| KR101116751B1 (ko) * | 2008-11-03 | 2012-02-22 | 금호석유화학 주식회사 | 유기-무기 나노 복합재용 조성물 및 이를 이용한 유기-무기 나노 복합재의 제조방법 |
| KR101152673B1 (ko) * | 2009-10-22 | 2012-06-15 | 금호석유화학 주식회사 | 기능성 스티렌-부타디엔 공중합체 |
| KR101402285B1 (ko) | 2010-12-27 | 2014-06-02 | 금호석유화학 주식회사 | 반응성 유화제를 이용한 스티렌-부타디엔 공중합체의 제조방법 및 그에 의해 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 |
| KR101225111B1 (ko) | 2010-12-27 | 2013-01-22 | 금호석유화학 주식회사 | 반응성 폴리올로 기능화된 스티렌-부타디엔 공중합체 및 이의 제조방법 |
| KR101508519B1 (ko) | 2013-08-27 | 2015-04-07 | 금호석유화학 주식회사 | 알콕시실란 단위가 포함된 공역 디엔계 랜덤 공중합체 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL103875C (fi) * | 1957-03-25 | |||
| BE566000A (fi) * | 1957-03-25 | |||
| DE1148747B (de) * | 1961-01-18 | 1963-05-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger emulgatorfreier Dispersionen von Mischpolymerisaten, die Carboxylgruppenenthalten |
| NL159994C (nl) * | 1969-03-10 | 1979-09-17 | Dow Chemical Co | Werkwijze voor de bereiding van emulsies van normaliter vaste organische polymeren. |
| JPS6045696A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-12 | 日本ゼオン株式会社 | 紙塗被組成物 |
| DE3423765A1 (de) * | 1984-06-28 | 1986-01-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von stabilen waessrigen polymerdispersionen, die eine alkenylaromatische verbindung einpolymerisiert enthalten |
| JPH0810224B2 (ja) * | 1987-04-30 | 1996-01-31 | 日東電工株式会社 | 生理活性物質固定化用ラテツクス及びこのラテツクスを用いるラテツクス試薬 |
-
1989
- 1989-04-04 GB GB8907534A patent/GB8907534D0/en active Pending
-
1990
- 1990-03-29 BR BR9001523A patent/BR9001523A/pt unknown
- 1990-04-03 EP EP19900303580 patent/EP0391675B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-03 NO NO901515A patent/NO175862C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-04-03 FI FI901675A patent/FI99229C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-04-03 CA CA 2013747 patent/CA2013747C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-03 AU AU52548/90A patent/AU5254890A/en not_active Abandoned
- 1990-04-03 AT AT90303580T patent/ATE92083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-03 ES ES90303580T patent/ES2058790T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-03 DE DE90303580T patent/DE69002366T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-04 JP JP2090051A patent/JPH02292313A/ja active Pending
-
1991
- 1991-12-26 US US07/813,638 patent/US5302655A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0391675A1 (en) | 1990-10-10 |
| CA2013747C (en) | 2001-04-24 |
| AU5254890A (en) | 1990-10-11 |
| NO175862B (fi) | 1994-09-12 |
| NO901515L (no) | 1990-10-05 |
| ES2058790T3 (es) | 1994-11-01 |
| DE69002366T2 (de) | 1993-11-18 |
| CA2013747A1 (en) | 1990-10-04 |
| ATE92083T1 (de) | 1993-08-15 |
| FI901675A0 (fi) | 1990-04-03 |
| FI99229B (fi) | 1997-07-31 |
| JPH02292313A (ja) | 1990-12-03 |
| EP0391675B1 (en) | 1993-07-28 |
| US5302655A (en) | 1994-04-12 |
| BR9001523A (pt) | 1991-04-23 |
| NO901515D0 (no) | 1990-04-03 |
| NO175862C (no) | 1994-12-21 |
| DE69002366D1 (de) | 1993-09-02 |
| GB8907534D0 (en) | 1989-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0019716B1 (en) | Aqueous polymeric dispersions and paper coating compositions | |
| FI99229C (fi) | Aromaattisista monovinylideeneistä ja konjugoiduista dieeneistä muodostettuja kopolymeeripäällystyskoostumuksia, jotka sisältävät monomeeristä sulfoalkyyliemulgointiainetta | |
| EP0040419B1 (en) | Heterogeneous polymer latex of relatively hard and relatively soft interpolymers of a monovinylidene aromatic monomer and an aliphatic conjugated diene monomer and paper coating compositions containing said latexes | |
| KR100189212B1 (ko) | 이성분 라텍스 결합제 | |
| KR100250375B1 (ko) | 공중합체 라텍스의 제조 방법 | |
| US5274027A (en) | Monovinylidene aromatic and conjugated diene copolymer coating compositions comprising sulfoalkyl monomeric emulsifier | |
| JP2792165B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| WO1983003839A1 (en) | Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom | |
| JPH05255415A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法、共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物 | |
| KR920003066B1 (ko) | 설포알킬 단량체성 유화제를 포함하는 공중합체 피복 조성물 | |
| US5219918A (en) | Copolymer coating compositions comprising sulfoalkyl monomeric emulsifier | |
| JPH1036458A (ja) | 水性ポリマー組成物 | |
| JP2745253B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法およびこれを用いた紙被覆用組成物 | |
| JPH0337203A (ja) | 共重合体ラテックス、それを用いた塗工紙及びカーペット | |
| KR900004686B1 (ko) | 코팅컬러에서 결합제로 유용한 폴리머 조성물 | |
| JPH0441502A (ja) | 紙塗工用ジエン系共重合体ラテックスの製法 | |
| KR100335641B1 (ko) | 고속 인쇄용 도공지에 사용되는 고 접착력 라텍스의제조방법 | |
| JPH0441503A (ja) | ジエン系共重合体ラテックスの製造方法 | |
| KR860001767B1 (ko) | 피복 착색제용 결합제로 유용한 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 종이 피복제 | |
| JPH06228210A (ja) | 共重合体ラテックスの製造法および紙被覆用組成物 | |
| JPH0441504A (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造法 | |
| JPH04159340A (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JPH03273005A (ja) | 共重合体ラテックスの製造法 | |
| JPH0441508A (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JPH0441507A (ja) | 新規共重合体ラテックスの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY |