FI99020C - Tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmä - Google Patents

Tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmä Download PDF

Info

Publication number
FI99020C
FI99020C FI895838A FI895838A FI99020C FI 99020 C FI99020 C FI 99020C FI 895838 A FI895838 A FI 895838A FI 895838 A FI895838 A FI 895838A FI 99020 C FI99020 C FI 99020C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
mixture
starch
weight
parts
Prior art date
Application number
FI895838A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI99020B (fi
FI895838A0 (fi
Inventor
Willy A M Nachtergaele
Nuffel Jan H Van
Original Assignee
Amylum Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Amylum Nv filed Critical Amylum Nv
Publication of FI895838A0 publication Critical patent/FI895838A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI99020B publication Critical patent/FI99020B/fi
Publication of FI99020C publication Critical patent/FI99020C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005Processes for mixing polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24Polysaccharides
    • D21H17/28Starch
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/36Polyalkenyalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/10Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

99020 Tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmä Förfarande för framställning av en bladning av stärkelse ooh polyvinylalkohol 5 Keksinnön kohteena on tärkkelyspolyvinyylialkoholiseoksen valmistusmenetelmä .
Polyvinyylialkoholilla tiedetään olevan positiivinen vaikutus valmistettujen tuotteiden funktionaalisiin ominaisuuksiin eri 10 sovellutuksissa, kuten liimoissa, lankojen liimausaineessa, vesiliukoisissa kalvoissa ja paperinpäällysteessä.
Käytetty polyvinyylialkoholi voi lisäksi vaihdella ominaisuuksiltaan sovellutuksesta riippuen. Nämä ominaisuudet määräytyvät 15 hydrolyysiasteesta ja tuotteen molekyylipainosta.
Useimmissa tapauksissa on polyvinyylialkoholia kuumennettava niin kauan, että tuote liukenee täydellisesti.
20 Lisäksi usein tapahtuu, että polyvinyylialkoholia käytetään yhdistelmänä tärkkelysjohdannaisten kanssa, jotka liukenevat tai dispergoituvat kylmään veteen.
. Näin on asianlaita mm. paperinpäällystysseoksissa, joihin käy- 25 tännössä sovelletaan tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksia .
Optisten vaalentimien läsnäollessa tällaiset seokset vaikuttavat edullisesti paperin valkoisuuteen. Tärkkelystä lisätään 30 lisäksi liuoksena tai muulla tavoin vaalentimien liimaan. Ensin on kuitenkin valmistettava polyvinyylidispersio, joka sen jälkeen kuumennetaan polyvinyylialkoholin liuottamiseksi.
Tärkkelys voidaan myös lisätä suoraan kuivassa muodossa optis-35 ten vaalentimien liimaan. Paperinpäällystyssektorilla on myös suuntauksena siirtyä parempiin kuivapäällysteisiin.
2 99020
Patenttijulkaisussa US-A-4 425 452 on jo kuvattu modifioidun tärkkelyksen lisääminen kuivassa muodossa pigmenttiliimaan tarkoituksella nostaa päällystysseoksen kuiva-ainepitoisuutta. Tämän menetelmän etuna on, että päällystetyn paperin kuivaami-5 sen aikana on haihdutettava vähemmän kosteutta, mikä johtaa taloudellisempaan menetelmään. Tämän patentin mukaisesti poly-vinyylialkoholia ei kuitenkaan lainkaan käytetä. Edellä mainitussa sovellutuksessa ja myös monissa muissa sovellutuksissa olisi siten erittäin edullista, jos polyvinyylialkoholi liu-10 kenisi hyvin nopeasti kylmään veteen. Esimerkiksi paperinpääl-lysteen valmistuksessa voitaisiin polyvinyylialkoholi näin lisätä myös suoraan kuivassa muodossa pigmenttilietteeseen. Toisaalta päällystyslaitteistoa voitaisiin yksinkertaistaa, koska tärkkelystä ja polyvinyylialkoholia varten ei tarvittaisi 15 liuentamis- ja kuumennuslaitteistoa. Toisaalta saataisiin pääl-lystysaine, jonka kuiva-ainepitoisuus olisi korkeampi, jolloin päällystetyn paperin kuivauksen aikana tarvittaisiin vähemmän energiaa ylimääräisen kosteuden haihduttamiseen ja/tai jolloin päällystyslaitteen nopeutta voitaisiin nostaa.
20 Tähän mennessä ei kuitenkaan tunneta kylmänä liukenevaa polyvinyylialkoholia, olipa se yhdistelmänä tärkkelyksen tai sen johdoksen kanssa tai ei.
25 Keksinnön tavoitteena on nyt tuoda esiin tärkkelyksen ja poly-vinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmä, jolla saadaan kylmään veteen liukeneva seos.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että . 30 50 - 95 paino-osaa tärkkelystä ja 5 - 50 paino-osaa polyvinyy lialkoholia, jonka saippuoimisaste on 87 - 100 %, sekoitetaan hyvin keskenään, jolloin komponenttien osuuksien yhteissumma on 100, seoksen kosteuspitoisuus säädetään välille 10 ja 25 painoprosenttia ja tämän jälkeen saatu seos suulakepuristetaan läm-35 pötilavälillä 110 ja 180°C, ja lopuksi suulakepuriste jauhetaan niin, että saatu seos dispergoituu kylmään veteen.
3 99020 Tämän keksinnön eräässä huomionarvoisessa suoritusmuodossa kosteuspitoisuus säädetään välille 12 ja 20 painoprosenttia tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin sekoittamisen aikana.
5 Paperinpäällystyksessä käytetään mieluummin suuresti saippuoitua polyvinyylialkoholia.
Käytetty tärkkelys voi olla luonnonmukainen tärkkelys tai modifioitu. Modifioitu tärkkelys voi olla eetteröity tai esteröity 10 ja/tai hajotettu oksidatiivisesti hapolla tai entsymaattisesti.
Mieluummin käytetään rakeista eetteröityä tärkkelystä.
Tämän keksinnön toisessa suoritusmuodossa lisätään seokseen 15 happoa tärkkelyksen hajottamiseksi edelleen.
Keksinnön muut yksityiskohdat ja edut käyvät ilmi tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmän ja näin valmistetun seoksen jäljempänä olevasta kuvauksesta; tämä ku-20 vaus on annettu ainoastaan esimerkkinä, eikä se rajoita keksintöä .
Keksinnön mukaisen tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistamista varten sekoitetaan hyvin keskenään 50 - 95 ja 25 mieluummin 85 - 90 paino-osaa tärkkelystä ja 5 - 40 ja mieluummin 10 - 15 paino-osaa polyvinyylialkoholia.
Polyvinyylialkoholin saippuoitumisaste on mieluummin vähintään 87 %. Tämä saippuoitumisaste voi olla jopa 100 %, ja erityises-30 ti paperinpäällystyksessä käyttämistä varten on suositeltavaa käyttää suuresti saippuoitua polyvinyylialkoholia.
Tärkkelys voi olla luonnonmukainen tai modifioitu.
4 99020
Modifioitu tärkkelys voi olla eetteröity tai esteröity ja/tai se voi olla hajotettu oksidatiivisesti, hapolla tai entsymaattisesti
Mieluummin käytetään rakeista eetteröityä tärkkelystä.
5
Seoksen kosteuspitoisuus säädetään välille 10 ja 20 painoprosenttia, mieluummin välille 12 ja 20 painoprosenttia ja parhaiten välille 14 ja 18 painoprosenttia.
10 Saatu seos suulakepuristetaan lämpötilavälillä 110 ja 180°C.
Tämän käsittelyn aikana seokseen kohdistetaan sellainen leik-kausvoima, että saatu tuote, kun se dispergoituu kylmään veteen ja sen jälkeen sentrifugoidaan, jakaantuu vesifaasin ja koaser-15 vaattifaasiin ilman, että muodostuu liukenemattoman polyvinyy-lialkoholin sedimentistä koostuva kolmatta faasia.
Tällainen faasi muodostuisi ilman suulakepuristusta tai jos käsittely on riittämätön.
20 Tämä suulakepuristus voidaan suorittaa suulakepuristuslaittees-sa, joka sisältää sylinterin, jossa on yksi tai useampi pyörivä ruuvi, jotka kehittävät seokseen paineen, jolloin läsnäoleva seos sulaa vapautuneen sisäisen lämmön vaikutuksesta ja/tai 25 ulkoa tuodun lämmön vaikutuksesta.
Sen jälkeen sula seos siirretään ruuvin tai ruuvien avulla pai-nesyliterin läpi kohti suulakelaitteen päätä, jolloin seokseen kohdistuu leikkausvoimia. Painekammion päässä on yksi tai . 30 useampi aukko, joiden läpi seos puristetaan ulospäin.
Eräs sopiva suulakepuristuslaitteisto on esimerkiksi markkinoilla oleva BUSS-PR 46-tyyppinen laite. Tällaisen suulakepuristimen kapasiteetti on 18 kg tuotetta tunnissa ja sen pi-35 tuus/halkaisija-suhde on 7. Suulakepuristin sisältää kaksi ruuvia, joiden halkaisija on 46 mm, so. annosteluruuvin, joka 5 99020 pyörii 13 kierr./min. ja suulakepuristusruuvin, joka pyörii 97 kierr./min. Seoksen viipymäaika on 10 - 20 sekuntia lämpöti-lavälillä 130 ja 150°C ja painevälillä 5 ja 10 kg/cm2.
5 Haluttujen leikkausvoimien aikaansaamiseen voidaan käyttää myös muita suulakepuristimia, esimerkiksi CREUSOT-LOIRE-tyyppiä, edellyttäen, että reaktio-olosuhteet säädetään laitteen ominaisuuksien mukaisesti.
10 Tärkkelyksen edelleen hajottamiseksi voidaan seokseen mahdollisesti lisätä happoa. Valittu happomäärä valitaan mieluummin niin, että seoksen 10-prosenttisen suspension pH on välillä 2 ja 2,5.
15 Yllättäen on voitu todeta, että käyttämällä suulakepuristettuja seoksia, mukana oleva polyvinyylialkoholi liukenee erittäin hyvin ja erittäin nopeasti myös kylmään veteen.
Tällä tavoin voidaan havaita selvä ero polyvinyylialkoholin, 20 jolla on alhainen saippuoitumisaste ja jota myös pidetään kylmään veteen liukenevana, ja tärkkelyksen ja tällaisen polyvinyylialkoholin suulakepuristettujen seosten liukenemisnopeuksi-en välillä. Vieläkin paljon selvempi liukenemisnopeuksien ero voidaan havaita, kun verrataan suuresti tai täydellisesti saip-25 puoitua tai hydrolysoitua polyvinyylialkoholia suulakepuristet-tuun polyvinyylialkoholiin, jonka pohjana on tärkkelys ja tällainen polyvinyylialkoholi.
Saadut suulakepuristetut seokset ovat erittäin hyödyllisiä : 30 sideaineena paperin päällystämiseen tarkoitetuissa päällystys- seoksissa. Näitä seoksia voidaan lisätä kuivassa muodossa pig-menttilietteeseen, jolloin seoksen kosteuspitoisuus pienenee, mikä luonnollisesti on edullista.
6 99020 Näin valmistetun päällystysseoksen kuiva-ainepitoisuus voidaan nostaa 2-4 painoprosentilla, mikä pienentää 7-14 painoprosenttia kosteusmäärää, joka on myöhemmin haihdutettava.
5 Yllättäen on myös havaittu, että käyttämällä keksinnön mukaisia suulakepuristettuja sideaineita päällystysseoksissa, käsitellyn paperin valkoisuus oli merkittävästi parempi verrattuna vastaaviin suulakepuristamattomiin seoksiin. Nämä suulakepuristamat-tomat seokset on kiehutettava etukäteen. Kysymys on selvästikin 10 synergistisestä vaikutuksesta.
Myös kalvoilla, joiden pohjana on tärkkelyksen ja polyvinyyli-alkoholin suulakepuristetut seokset, on mielenkiintoisia ominaisuuksia, kuten suurempi vetolujuus ja katkeamispituus.
15
Keksintöä on jäljempänä selvitetty tarkemmin muutamien esimerkkien avulla.
Esimerkit 1-5 20 25 kg eetteröityä tärkkelystä, jonka keksinnön haltija on tuonut markkinoille nimellä AMYLUM A2, laitetaan sekoittimeen ja sekoitetaan 5 minuuttia.
25 Tämän jälkeen määritetään kosteuspitoisuus ja pH.
Tärkkelyksen, jonka kosteuspitoisuus on 13,2 %, lisätään sen jälkeen täysin hydrolysoitua (98 %) polyvinyylialkoholia, jolla on alhainen viskositeetti ja joka on saatavissa markkinoilla . 30 Air Products-yhtiön nimellä AIRVOL 107®, seuraavassa taulukossa 1 annetussa suhteessa.
Koko seos homogenisoidaan ja tämän jälkeen sekoitetaan niin suuren määrän kanssa demineralisoitua vettä, että saadaan tau-35 lukon 1 mukainen haluttu kosteuspitoisuus.
7 99020
Lopuksi homogenisoitu seos mitataan annoksiksi annosteluruuvin avulla CREUSOT-LOIRE EXTRUDER-tyyppisessä suulakepuristuslait-teessa. Seos suulakepuristetaan seuraavan taulukon 1 ekstruu-sio-olosuhteissa. Taulukossa H.S. tarkoittaa vaivauselementeil-5 lä varustettuna ruuvia ja L.S. standardiruuvia.
Suulakepuristamisen jälkeen saatu seos jauhetaan hienojakoiseksi .
10 Taulufrkp 1
Esimerkki 1 2 3 4 5
Seoksen koostumus Tärkkelys 90 90 50 50 90 15 PVA 10 10 50 50 10
Kosteus 20 12 20 12 20
Ekstruusio-olosuhteet T°C 110 180 110 110 110 20 Pyörimisnopeus
Ruuvi (kierr. /min. ) 100 150 150 100 100
Konfiguraatio H.S. L.S. H.S. L.S. L.S.
Esimerkit 6-8 1 25
Esimerkkien 1-5 mukainen menetelmä toistetaan, mutta seoksien koostumus ja ekstruusio-olosuhteet ovat seuraavassa taulukossa 2 esitetynlaiset. Tällöin myös lisätään kosteuspitoisuuden säätämiseen tarkoitetun demineralisoidun veden lisäksi 4 painopro-• 30 senttiä väkevää rikkihappoa laskettuna tärkkelyksen määrästä.
Suulakepuristamisen jälkeen suulakepuristetussa seoksessa oleva happo neutraloidaan lisäämällä natriumbikarbonaattia.
8 99020
Esimerkki 8 on mukana vain vertailun vuoksi, koska se ei sisällä lainkaan polyvinyylialkoholia ja on näin ollen keksinnön ulkopuolella.
5 Taulukko 2
Esimerkki _Z_ _2_
Seoksen koostumus Tärkkelys 90 90 100 10 PVA 10 10
Kosteus 12 15 15
Ekstruusio-olosuhteet T°C 110 130 130 15 Pyörimisnopeus
Ruuvi (kierr./min.) 150 100 100
Konfiguraatio H.S. L.S. L.S.
(H.S. on vaivauselementeillä varustettu ruuvi ja L.S. on stan-20 dardiruuvi).
Esimerkkien 6-8 mukainen menettely toistetaan, mutta seosten koostumus ja ekstruusio-olosuhteet ovat seuraavassa taulukossa 3 annetunlaiset. Lisäksi käytetään toisen tyyppistä polyvinyy-25 lialkoholia, so. vain osittain hydrolysoitua (88 - 90 %) polyvinyylialkoholia, jolla on alhainen viskositeetti ja joka on saatavissa markkinoilla Ari Products-yhtiön nimellä AIRVOL 203®.
Il 9 99020
Taulukko 3
Esimerkki _l£_
Seoksen koostumus 5 Tärkkelys 50 90 PVA 50 10
Kosteus 16 16
Ekstruusio-olosuhteet 10 T°C 130 130
Pyörimisnopeus
Ruuvi (kierr./min.) 100 100
Konfiguraatio L.S. L.S. (standardiruuvi) 15 Tuiskisi.
Edellä kuvattujen esimerkkien mukaisesti saadut suulakepuriste-tut seokset dispergoitiin kylmään veteen 5 painoprosentin kon-sentraatioon ja sekoitettiin 3 minuuttia. Sen jälkeen disper-20 goituja seoksia sentrifugoitiin 10 minuuttia 3000 kierr./min.
Vertailun vuoksi dispergoitiin ja sentrifugoitiin samalla tavoin seuraavat seokset, joita ei oltu valmistettu keksinnön mukaisesti ja jotka eivät siten olleet suulakepuristettuja.
25
Esimerkki 11 90 paino-osaa AMYLUM A2-tärkkelystä valmistettiin esimerkin 8 mukaisesti. Kosteuspitoisuus oli 15 % ja AIRVOL 107®-polyvinyy-30 lialkoholin pitoisuus 10 paino-osaa.
SaimsEkki .12
Esimerkin 8 mukaisella menetelmällä valmistettiin 50 paino-osaa 35 AMYLUM A2-tärkkelystä, joka sisälsi 15 % kosteutta ja 50 paino-osaa AIRVOL 107®-polyvinyylialkoholia.
10 99020
Esimerkki 13
Esimerkin 8 mukaisella menetelmällä valmistettiin 90 paino-osaa AMYLUM A2-tärkkelystä, joka sisälsi kosteutta 15 % ja AIRVOL 5 203®-polyvinyylialkoholia 10 paino-osaa.
Seuraavassa taulukossa on esitetty dispersioiden viskositeetit ja sentrifugointitulokset.
10 Eri faasien jakaantuma on esitetty prosenteissa.
Taulukko 4
Viskosi- Geeli Sedimentti 15 Esimerkki teetti. mPas Kosteus % %_ 1 96 52 48 2 92 59 41 3 38 79 21 4 42 88 12 20 5 82 50 50 6 30 95 5 7 20 99 1 8 20 99 1 9 32 98 2 25 10 26 99 1 11 20 97 1 2 12 20 92 1 7 13 23 98 1 1 30 Viskoosisten seosten kerroksella suoritettiin lisätesti, jolla vahvistettiin, paljonko läsnäolleesta polyvinyylialkoholista oli liuennut.
Tämän testin aikana dispergoitiin näytemateriaali kylmään ve-35 teen voimakkaasti sekoittaen. Dispersioiden konsentraatio oli 28 % kuiva-ainetta. Saadut dispersiot suodatettiin sen jälkeen 11 99020 53 mikronin seulan läpi. Tämän jälkeen kuivattiin seulalle jäänyt jäännös ja punnittiin. Jäännös ilmoitettiin prosentteina kuivan materiaalin käytetystä määrästä. Sen jälkeen määritettiin polyvinyylialkoholin jäännöspitoisuus erona vertailunäyt-5 teeseen, joka ei sisältänyt lainkaan polyvinyylialkoholia.
Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 5.
Taulukko 5 10 i äännös Polwinvylialkoholi jäännös 6 0,7% 2,7% 7 0,8 % 3,9 % 10 0,56 % 1,3 % 11 0,45 % 80,2 % 15 17 1,35 % 9,0 % vertailu 0,43 %
Polyvinyylialkoholi-jäämä ilmoitettiin jäljelle jääneen liukenemattoman polyvinyylialkoholin prosenttimääränä.
20
Taulukosta 5 käy selvästi ilmi, että keksinnön mukaisissa esimerkeissä oleva polyvinyylialkoholi on käytännöllisesti katsoen kokonaan liuennut. Myös käytettäessä osittain hydrolysoitua polyvinyylialkoholia, näyttää liukoisuus parantuneen paljon.
25
Sovellutukset
Keksinnön mukaisten tuotteiden avulla valmistettiin "päällys-tysseoksia" ja verrattiin tunnettuihin seoksiin.
30 "Päällystysseoksen" kuiva-ainepitoisuuden ja viskositeetin lisäksi määritettiin kuiva-ainepitoisuus sen jälkeen, kun pig-menttiliima oli laimennettu 1000 mPas viskositeettiin. Sen jälkeen, kun paperi oli käsitelty tällä seoksella, mitattiin 35 valkoisuus Hunterlab-laitteen avulla.
99020 .
12
Keksinnön mukaiset tuotteet lisättiin "päällystys-esiseokseen" kuivassa muodossa. Muissa tapauksissa sideaine tai ko-sideaine oli liuotettava etukäteen lukuun ottamatta esimerkistä 8 saatua suulakepuristettua tärkkelystä.
5
Seuraavissa esimerkeissä käytettiin seuraavaa esipäällystys-seosta:
Pigmentti: 80 osaa kalsiumkarbonaattia (Hydrocarb 90)® 10 29 osaa posliinisavea (Amazon 88)®
Sideaine: 8 osaa styreenibutadieeni-lateksia (DL 685)®
Lisäaine: 1 osa Urecoll® 1 osa kalsiumstearaattia 1,5 osaa optista vaalenninta (Blancophor P) 15 Tämän liiman kuiva-ainepitoisuus oli 72,0 %.
Seuraavassa taulukossa 6 on annettu lisätyt aineet ja saadut tulokset: 20
Taulukko 6
Viskosi-
Ka-% teetti Ka-% valkoi- 25 Seos Sideaine_ Osaa Hl mPas_ (2) _ I lateksi 2 69,0 2450 65,0 90,9 CMC 1 II lateksi 2 67,4 920 67,4 90,8 AIRVOL 107® 1 30 III esimerkistä 8 4 72,5 3000 66,3 89,7 IV esimerkistä 7 4 72,5 1840 69,3 92,2 V esimerkistä 10 4 72,5 2560 68,2 91,4 VI esimerkistä 11 4 70,5 2500 66,7 90,8 VII esimerkistä 13 4 70,5 2200 67,0 90,9 35 (1) ennen laimentamista (2) 1000 mPas-viskositeettiin laimentamisen jälkeen.
Il 13 99020
Edellisestä taulukosta käy selvästi ilmi, että seoksilla IV ja V saadaan "päällystysseoksia", joilla on selvästi korkeampi kuiva-ainepitoisuus kuin seoksia I ja II käytettäessä.
5 Tämän lisäksi tällä seoksella "päällystetyn" paperin suurempi valkoisuusaste on silmäänpistävä; paperiteollisuudessa pidetään suurena etuna 0,5 - 1 % valkoisuusasteen kasvua.
Toinen sovellutus on vesiliukoisten kalvojen valmistaminen.
10
Vesiliukoista kalvoa, joka oli valmistettu käyttämällä edellä mainitun esimerkin 2 mukaisesti valmistettua tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seosta, verrattiin puhtaaseen polyvinyy-lialkoholikalvoon (polyvinyylialkoholi AIRVOL 203®) ja kalvoon, 15 jonka pohjana oli koostumukseltaan esimerkin 2 mukainen seos, jota kuitenkaan ei oltu suulakepuristettu keksinnön mukaisesti.
Puhtaan polyvinyylialkoholin seosta kiehutettiin etukäteen. Esimerkin 2 mukainen seos sekoitettiin kylmään veteen ja käy-20 tettiin sellaisenaan.
Liuoksen konsentraatio oli 10 %.
Levitettyjen liuosten annettiin kuivua ilmassa.
' 25
Seuraavassa taulukossa 7 on annettu saatujen kalvojen vetolujuus, katkeamispituus ja pitenemiskyky.
Taulukko 7 30 kalvon veto katkeamis- pite- paksuus paino lujuus pituus nemä
ImU .{g7m_) IdaN) lkm)_ (mm) (1) 0,063 74,18 2,23 2,00 21,7 35 esim. 2 0,056 78,25 3,21 2,80 1,5 seos 0,062 86,25 2,04 1,60 1,7 14 99020 (1) AIRVOL 203®
Keksintö ei ole millään tavoin rajoitettu edellä kuvattuihin suoritusmuotoihin. Patenttihakemuksen piirissä voidaan kuvat-5 tuihin suoritusmuotoihin tehdä monia muutoksia, mm. raaka-aineiden valinnan ja käytetyn laitteen suhteen.

Claims (7)

99020
1. Menetelmä tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että 50 - 95 paino-osaa 5 tärkkelystä ja 5 - 50 paino-osaa polyvinyylialkoholia, jonka saippuoimisaste on 87 - 100 %, sekoitetaan hyvin keskenään, jolloin komponenttien osuuksien yhteissumma on 100, seoksen kosteuspitoisuus säädetään välille 10 ja 25 painoprosenttia ja tämän jälkeen saatu seos suulakepuristetaan lämpötilavälillä 10 110 ja 180°C, ja lopuksi suulakepuriste jauhetaan niin, että saatu seos dispergoituu kylmään veteen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kosteuspitoisuus säädetään välille 12 ja 20 paino- 15 prosenttia tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin sekoittamisen aikana.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kosteuspitoisuus säädetään välille 14 ja 18 paino- 20 prosenttia tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin sekoittamisen aikana.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seos valmistetaan 85 - 90 paino-osasta 25 tärkkelystä ja 10 - 15 paino-osasta polyvinyylialkoholia.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tärkkelyksenä käytetään rakeista eette-röityä tärkkelystä. 30
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tärkkelyksen edelleenhajottamiseksi seokseen lisätään happoa. 35 99020
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happo valitaan siten, että seoksen 10-prosenttisen suspension pH on välillä 2 ja 2,5. 99020 PaEeutkrciv
FI895838A 1988-12-09 1989-12-07 Tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmä FI99020C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE8801391 1988-12-09
BE8801391A BE1002635A6 (nl) 1988-12-09 1988-12-09 Werkwijze voor het vervaardigen van een mengsel van zetmeel en polyvinylalcohol en aldus vervaardigd mengsel.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI895838A0 FI895838A0 (fi) 1989-12-07
FI99020B FI99020B (fi) 1997-06-13
FI99020C true FI99020C (fi) 1997-09-25

Family

ID=3883763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI895838A FI99020C (fi) 1988-12-09 1989-12-07 Tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmä

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5032337A (fi)
EP (1) EP0374993B1 (fi)
JP (1) JPH02202528A (fi)
AT (1) ATE115605T1 (fi)
BE (1) BE1002635A6 (fi)
CA (1) CA2004308A1 (fi)
DE (1) DE68920012T2 (fi)
ES (1) ES2068887T3 (fi)
FI (1) FI99020C (fi)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU563019B2 (en) * 1984-05-21 1987-06-25 H.B. Fuller Licensing And Financing Inc. Starch-based corrugating adhesive containing soluble polyvinyl alcohol
CA2105480A1 (en) * 1991-03-19 1992-09-20 Ingo Dake Biodegradable compositions comprising starch
EP0539604B1 (en) * 1991-05-15 1997-07-16 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Laminated structure made from a biodegradable resin composition
AU648704B2 (en) * 1991-11-25 1994-04-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method of extruding starch under low moisture conditions using feed starch having coarse particle size
US5393804A (en) * 1992-11-24 1995-02-28 Parke, Davis & Company Biodegradable compositions comprising starch and alkenol polymers
US5362778A (en) * 1993-02-16 1994-11-08 Air Products And Chemicals, Inc. Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing modified starches
TW285695B (fi) * 1993-08-20 1996-09-11 Kuraray Co
US6176915B1 (en) 1995-04-14 2001-01-23 Standard Starch, L.L.C. Sorghum meal-based biodegradable formulations, shaped products made therefrom, and methods of making said shaped products
US20010048176A1 (en) * 1995-04-14 2001-12-06 Hans G. Franke Resilient biodegradable packaging materials
US5609817A (en) * 1995-06-06 1997-03-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Extrusion-blown films from graft polymers prepared from cereal flour
WO1999044806A1 (en) 1998-03-05 1999-09-10 Standard Starch, L.L.C. Extrusion die for biodegradable material with die orifice modifying device and flow control device
US7595015B1 (en) 2000-05-25 2009-09-29 Grain Processing Corporation Cold-water soluble extruded starch product
DE102004038531A1 (de) * 2003-08-19 2005-03-17 Kuraray Specialities Europe Gmbh Polyvinylacetal-haltiges Granulat, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
GB0410388D0 (en) * 2004-05-11 2004-06-16 Adept Polymers Ltd An extrusion process
DE102004054681A1 (de) * 2004-11-12 2006-05-24 Kampffmeyer Food Service Gmbh Verfahren zur Herstellung eines kalt anrührbaren Grundstoffs zur Verwendung bei Cremes, Pasten und dergleichen
US8470192B2 (en) * 2005-10-11 2013-06-25 Thomas Fx Group, Inc. Artificial snow and method for making same
US20070176137A1 (en) * 2005-10-11 2007-08-02 Quee John Artificial snow and method for making same
CN101255667B (zh) * 2007-02-27 2013-07-31 卡吉尔公司 涂料组合物
US11673979B2 (en) * 2015-08-12 2023-06-13 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Binder for glass paper
JP2019006900A (ja) * 2017-06-26 2019-01-17 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 樹脂組成物およびその製造方法
JP2021172800A (ja) * 2020-04-30 2021-11-01 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 樹脂組成物
US20230135145A1 (en) * 2020-05-28 2023-05-04 Cargill, Incorporated Preparing a blend of polysaccharide and ingredient

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2239718A (en) * 1937-05-27 1941-04-29 Du Pont Composition of matter and pellicles of polyvinyl alcohol
US2251296A (en) * 1938-06-01 1941-08-05 Du Pont Paper product
GB881073A (en) * 1958-07-18 1961-11-01 Kurashiki Rayon Kk A method of producing an aqueous solution of high concentration of polyvinyl alcohol
GB1003178A (en) * 1961-05-27 1965-09-02 Kurashiki Rayon Kk Method of manufacturing water soluble film
US3256115A (en) * 1963-04-10 1966-06-14 Nat Lead Co Microbiologically stable, cold water dispersable gelatinized starchy flour and process for the preparation thereof
GB1077351A (en) * 1963-09-21 1967-07-26 Kurashiki Rayon Kk Composition for films,sheets and other shaped articles of softened polyvinyl alcohol
US3488724A (en) * 1967-03-03 1970-01-06 Monsanto Co Starch hydrolyzate extended hydrolyzed vinyl ester polymeric systems
US3497487A (en) * 1968-02-23 1970-02-24 Du Pont Method of improving the water slurrying properties of polyvinyl alcohols
US3767604A (en) * 1969-07-15 1973-10-23 Penick & Ford Ltd Compatible mixtures of modified starch and polyvinyl alcohol
US4206101A (en) * 1974-01-03 1980-06-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt extrudable cold water-soluble films
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
JPS57143598A (en) * 1980-10-17 1982-09-04 Shizuoka Prefecture Paper coating liquid containing oxygen modified starch and production thereof
US4731266A (en) * 1981-06-03 1988-03-15 Rhone-Poulenc, S.A. Water-resistant polyvinyl alcohol film and its application to the preparation of gas-impermeable composite articles
FR2571046B1 (fr) * 1984-10-03 1987-10-16 Roquette Freres Procede de preparation de mannitol granulaire directement compressible
CH669201A5 (de) * 1986-05-05 1989-02-28 Warner Lambert Co Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen.

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02202528A (ja) 1990-08-10
BE1002635A6 (nl) 1991-04-16
FI99020B (fi) 1997-06-13
EP0374993A2 (en) 1990-06-27
EP0374993A3 (en) 1990-10-10
DE68920012D1 (de) 1995-01-26
DE68920012T2 (de) 1995-06-01
EP0374993B1 (en) 1994-12-14
ATE115605T1 (de) 1994-12-15
ES2068887T3 (es) 1995-05-01
CA2004308A1 (en) 1990-06-09
FI895838A0 (fi) 1989-12-07
US5032337A (en) 1991-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI99020C (fi) Tärkkelyksen ja polyvinyylialkoholin seoksen valmistusmenetelmä
RU2676987C2 (ru) Способ получения суспензии микрофибриллированной целлюлозы, микрофибриллированная целлюлоза и ее применение
US6670470B1 (en) Modified starch
CA2419946C (en) Use of dispersions of crosslinked cationic starch in papermaking
DE69728875T2 (de) Dispersion eines hydrophobischen polymers und verfahren zu deren herstellung
US5849155A (en) Method for dispersing cellulose based fibers in water
JP2000504787A (ja) ロジンサイズ剤のための乳化剤系
JPH0241496A (ja) サイジング組成物、それの製造方法および使用方法
JPH04228699A (ja) ハイソリッドの紙用水性コーティング組成物に外部加熱なしに可溶性のポリビニルアルコール樹脂
JPH03167391A (ja) 活性サイジング組成物
RU2253711C2 (ru) Кроющий материал
EP0682727B1 (en) A method for the production of plastic formed products containing cellulose fibres from straw and an intermediate moulding composition therefor
JPS5935939B2 (ja) 水性澱粉接着剤に関する改良
CA2820113A1 (en) Improved starch composition for use in paper manufacture
CA2500126C (en) Polymer solution and dispersion and a process for the preparation thereof
JP2020525667A (ja) ゲル相中のナノセルロース懸濁液の添加
FR1395090A (fr) Perfectionnement aux éthers d'amidon dans le papier
US2391387A (en) Process of making adhesive material
US3411925A (en) Oxidized starch-protein composition and methods for producing and using the same
US3817768A (en) Method of preparing aqueous dispersions of fortified rosin.
SU1079722A1 (ru) Способ приготовлени бумажной массы дл изготовлени печатной бумаги
US2693424A (en) Sized paper product, size and method of making the same
JPH01280098A (ja) 紙の内添サイジング方法
RU2078110C1 (ru) Клей для сигаретной промышленности и способ его получения
WO1995011340A1 (en) Manufacture and use of a zirconium-protein system

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: AMYLUM N.V.