FI98347C - Polymeerisiä typpiyhdisteitä sisältäviä puunsuoja-aineita - Google Patents

Description

98347

Polymeerisiä typpiyhdisteitä sisältäviä puunsuoja-aineita Tämä keksintö koskee vesiliukoisia puunsuoja-aineita, jotka sisältävät N-organyylidiatseniumdioksiyhdisteen 5 metallisuolaa ja polymeeristä amiinia.

Vesiliukoiset puunsuoja-aineet, jotka perustuvat komplekseja muodostaviin amiineihin ja bis-(N-sykloheksyy-lidiatseniumdioksi)kupariin (Cu-HDO, aiempi nimi N-nitro-sosykloheksyylihydroksyyliamiinin kuparisuola), ovat tun-10 nettuja (DE-julkaisu 2 410 603.4 ja EP-julkaisu 234 461).

Amiineina ovat tunnettuja esimerkiksi etyleenidia-miini, dietyleenitriamiini ja dipropyleenitriamiini. Kyllästettäessä puuta teollisilla menettelyillä, painemene-telmällä, ei Cu-HDO:n tunkeutumissyvyys ja jakautuminen 15 puuhun ole riittävä puun pitkäaikaisen suojauksen takaami seksi, esimerkiksi pyöreän puutavaran kuten mastojen tai pylväiden yhteydessä, erityisesti käytettäessä niitä kosketuksessa maan kanssa, esimerkiksi puhelinpylväinä. Komp-leksoidun Cu-HDO:n emäksiset vesiliuokset (pH noin 9 - 10) 20 reagoivat puun happamien aineosien kanssa jo kyllästyksen aikana sillä tavalla, että Cu-HDO saostuu joutuessaan kosketukseen puun kanssa eikä liuos siten tunkeudu syvälle puuhun.

Bis- (N-sykloheksyylidiatseniumdioksi)kuparin, po-25 lyamiinien (di- tai triamiinin, kuten etyleenidiamiinin tai dietyleenitriamiinin) ja komplekseja muodostavien kar-boksyylihappojen vesipohjaisiin seoksiin perustuvat käsittelyaineet (EP-julkaisu 234 461) tunkeutuvat tosin hyvin pyöreään puutavaraan, mutta kuparin kiinnittyminen ei ole 30 niiden yhteydessä kuitenkaan riittävä; lisätystä kuparista huuhtoutuu pois 12 - 20 % normaalin kiinnityksen (20 °C, 4 viikkoa) yhteydessä tai jopa 30 % pikakiinnityksen jälkeen (noin 100 °C, 1-2 tuntia; kuuma höyry).

Käytettäessä viini- tai maitohappoa kompleksinmuo-35 dostushappoina on kuparin kiinnittyminen kyllä parempaa, 2 98347 tunkeutumissyvyys ja suoja-aineen jakautuminen eivät ole kuitenkaan tyydyttäviä riittävän puunsuojauksen kannalta kyllästettäessä esimerkiksi pyöreää mäntypuutavaraa paine-menetelmällä .

5 Tunnetut kompleksinmuodostajat, amiinit ja hapot, voivat kyllästyksen jälkeen uuttua puusta veden vaikutuksesta (sade, maaperän kosteus) ja joutua ympäristöön.

Tunnetuilla amiineilla on sitä paitsi mitattavissa oleva höyrynpaine. Hyväksyttävät pitoisuudet hengitysil-10 massa ovat esimerkiksi etanoliamiinin ja dietyleenitri- amiinin kohdalla 6 mg/m3 ja 4 mg/m3.

On havaittu, että näitä haittapuolia ei esiinny, kun käytetään vesiliukoisia puunsuoja-aineita, jotka perustuvat bis-(N-organodiatseniumdioksi)metalliyhdisteiden 15 ja komplekseja muodostavien polymeeristen typpiyhdisteiden seoksiin. Keksintö koskee siten puunsuoja-ainetta, jolle on tunnusomaista, että se sisältää N-organodiatseniumdiok-siyhdisteen metallisuolaa ja komplekseja muodostavaa polymeeristä amiinia. Keksintö koskee myös menetelmää puun 20 suojaamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että puu käsitellään kyseisellä aineella.

N-organodiatseniumdioksiyhdisteitä ovat esimerkiksi N-sykloheksyyli-, N-C4_10-alkyyli-, erityisesti N-C5_8-alkyy-li-, N-aryyli-, erityisesti N-fenyylidiatseniumdioksiyh-25 disteet ja niiden seokset. Metallisuoloja ovat esimerkiksi kupari-, sinkki-, nikkeli- tai kobolttisuolat ja niiden seokset. Tällaisia yhdisteitä ovat esimerkiksi bis-(N-syk-loheksyylidiatseniumdioksi)kupari ja/tai -sinkki ja/tai -nikkeli ja/tai -koboltti ja bis-(N-aryylidiatseniumdiok-30 si)kupari ja/tai -sinkki ja/tai -nikkeli ja/tai -koboltti.

Komplekseja muodostavia polymeerisiä typpiyhdisteitä ovat esimerkiksi polyetyleeni-imiinit, polyamidoamiinit (polyamiinien kondensaatiotuotteita adipiinihapon kanssa) ja dietyleenitriamiini/trietanoliamiini- ja/tai die-35 tanoliamiini/dietyleenitriamiinipohjaiset kondensaa- 3 98347 tiotuotteet. Edullisia ovat kupari- ja sinkkiyhdisteet, polyetyleeni-imiini ja N-sykloheksyylidiatseniumdioksiyh-disteet.

Polyetyleeni-imiinit (PEI:t) ovat tunnettuja ja 5 niitä saadaan polymeroimalla 1,2-etyleeni-imiiniä. Typpi on niissä primaarisena (pääteryhmät), sekundaarisina ja tertiaarisina (haaroittuminen) atomeina. Soveltuvia ovat polyetyleeni-imiinit, joissa n on suurempi kuin 10; sangen hyviä tuloksia on saavutettu käytettäessä PEI:tä, jonka 10 polymeroitumisaste n on 50 - 1000.

Polyamidoamiineja saadaan esimerkiksi saattamalla dietyleenitriamiini reagoimaan adipiinihapon kanssa lämpötilassa 150 - 200 °C.

Muita kondensaatiotuotteita saadaan esimerkiksi 15 kuumentamalla dietanoliamiinia tai trietanoliamiinia läm pötilassa 200 - 220 °C fosfonihapon (H3P03) läsnä ollessa.

Uusien puunsuoja-aineiden vesiliuosten tunkeutuminen ei heikenny tehtäessä kyllästys esimerkiksi painemene-telmällä; edellä mainittujen metallisuolojen saostumista 20 aineen joutuessa kosketukseen puun kanssa ei tapahdu, liuokset tunkeutuvat hyvin puuhun ja vaikuttavien aineiden jakautuminen puuhun vastaa käytännön vaatimuksia. Vasta kyllästämisen jälkeen alkaa liukenemattomien kupari-ja/tai sinkkisuolojen saostuminen. Ne kiinnittyvät sitä 25 kautta puuhun. Kiinnittymisaika riippuu lämpötilasta.

Kiinnittyminen on mennyt esimerkiksi loppuun lämpötilassa 20 °C 1 - 2 viikon kuluttua; kuumahöyrykäsittelyllä (vesihöyry, 100 °C tai kuumempi) voidaan kiinnittymisreaktiota nopeuttaa huomattavasti, se on tällöin mennyt loppuun esi-30 merkiksi jo 1 - 2 tunnin kuluttua.

Polymeerisillä typpiyhdisteillä ei käytännöllisesti katsoen ole mitattavissa olevaa höyrynpainetta. Niitä ei siksi esiinny juuri ollenkaan hengitysilmassa. Kiinnittymisen jälkeen ne eivät huuhtoudu puusta esimerkiksi sään 35 vaikutuksesta.

4 98347

Voidaan käyttää esimerkiksi bis-(N-sykloheksyylidi-atseniumdioksi)kuparia ja/tai -sinkkiä (Cu-HDO/Zn-HDO) ja/tai -kobolttia (Co-HDO) ja/tai -nikkeliä (Ni-HDO), bis-(N-fenyylidiatseniumdioksi)- tai bis-(N-tolyylidiatsenium-5 dioksi)kuparia ja/tai -sinkkiä ja/tai -kobolttia ja/tai -nikkeliä, bis- (N-C5.8-alkyylidiatseniumdioksi) kuparia ja/tai -sinkkiä ja/tai -kobolttia ja/tai -nikkeliä ja niiden seoksia.

Näiden sijasta voidaan käyttää myös vastaavia vesi-10 liukoisia alkalimetalli- ja/tai ammoniumsuoloja yhdessä vesiliukoisten ja/tai veteen liukenemattomien metalliyh-disteiden kanssa, kuten kupari- ja/tai sinkkiasetaatin, kupari- ja/tai sinkkiboraatin, kupari- ja/tai sinkkioksidin, kupari- ja/tai sinkkihydroksidin, sinkkikarbonaatin, 15 kuparihydroksikarbonaatin ja/tai vastaavien nikkeli- ja/tai kobolttiyhdisteiden kanssa.

Puunsuoja-aineet voivat mahdollisesti sisältää muita yhdisteitä, esimerkiksi fungisidisen anionin sisältävää yhdistettä, esimerkiksi booriyhdistettä, esimerkiksi alka-20 limetalliboraattia, amiiniboraattia tai boorihappoa; fluo- rideja, esimerkiksi kaliumfluoridia; ja/tai fluoribooriha-pon ja/tai fluorifosforihapon ja/tai difluorifosforihapon suoloj a.

Korroosionkesto-ominaisuuksien parantamiseksi tai 25 stabiloimiseksi ja pH-arvon puskuroimiseksi suunnilleen alueelle 8-10 voidaan lisätä alifaattisia karboksyyli-happoja tai polykarboksyylihappoja. Alifaattisina karbok-syylihappoina voidaan käyttää esimerkiksi C5_20-inonokarbok-syylihappoja, kuten heksaanihappoa, heptaanihappoa, oktaa-30 nihappoa, nonaanihappoa, dekaanihappoa, 2-etyylipentaani- happoa, 2-etyyliheksaanihappoa, 2-etyyliheptaanihappoa, iso-oktaanihappoa, isononaanihappoa, isodekaanihappoa, versatiinihappoja (voimakkaasti haaroittuneita monokarbok-syylihappoja) ja C5.20-dikarboksyylihappoj a, esimerkiksi 35 sebasiinihappoa.

5 98347

Tiettyjen pH-arvojen säätämiseksi voidaan lisätä amiineja kuten esimerkiksi aminoetyylietanoliamiinia tai dipropyleenitriamiinia.

Sekoittamalla rasva-amiinien (primaaristen, sekun-5 daaristen, tertiaaristen) kanssa, jotka sisältävät vähin tään yhden hydrofiilisen ryhmän, jossa on vähintään 6 C-atomia, on mahdollista parantaa vaikutusalaa puuta hajottavia ja värjääviä sieniä samoin kuin puuta hajottavia hyönteisiä vastaan.

10 Nämä amiinit vastaavat esimerkiksi seuraavia ylei siä kaavoja: J Rl R2 a) R1-W-R2 ja b) R-N-(CH2)n-N-R3 15 Rl

/(CH2)n-NH

c) R_N\ n = 1-20

(CH2)n-NH

R2 20 joissa R on C6_20-alkyyli- ja/tai hydroksialkyyliryhmä, R1, R2 ja R3 ovat toisistaan riippumatta kukin vetyatomi, alempi alkyyliryhmä, ryhmää R vastaava alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä tai mahdollisesti bentsyyliryhmä.

25 Rasva-amiinit voidaan ominaisuuksiensa mukaan se koittaa suoloinaan, esimerkiksi kokonaan tai osittain kar-boksyylihappojen, kuten etikkahapon, propionihapon tai 2-etyyliheksaanihapon suoloina, mahdollisesti emulgaattorei-ta lisäten uusiin konsentraatteihin tai liuoksiin.

30 Soveltuvia rasva-amiineja ovat esimerkiksi dimetyy- li-C10.18-alkyyliamiinit, erityisesti dimetyyli-C12/C14-alkyy-liamiini, metyylidioktyyliamiini, metyylididekyyliamiini, oktyylidietanoliamiini, didodekyyli-1,3-propyleenidiamii-ni, C13/C15-alkyylitrimetyleenidiamiini, lauryylipropy- 35 leenidiamiini ja N,N-bis-(3-aminopropyyli)lauryyliamiini.

Lisäksi voidaan lisätä kvaternaarisia ammoniumyh-disteitä tai fosfoniumyhdisteitä.

6 98347

Eräs kvaternaarinen ammoniumyhdiste on esimerkiksi yhdiste, joka vastaa yleistä kaavaa R1R2R3R'1N+Z', jossa R1 on 8 - 20, erityisesti 12 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä tai bentsyyliryhmä, joka on mahdollisesti 5 substituoitu C1.20-alkyyliryhmällä tai halogeeniatomilla, R2 on C^g-alkyyliryhmä, C3_9-alkoksialkyyliryhmä tai etylee-ni- tai propyleenioksidiryhmä, jossa n = 1 - 50, R3 on C^-alkyyliryhmä, C3.4-alkoksyyliryhmä tai etyleeni-tai propyleenioksidiryhmä, jossa n = 2 - 50, 10 R4 on C1_20~alkyyliryhmä, tai kaksi ryhmistä R1 - R4 muodostavat yhdessä typpiatomin kanssa heterosyklisen ryhmän, joka sisältää 4-5 C-ato-mia, 1-2 N-atomia ja yksi, kaksi tai kolme kaksoissidos-ta, jolloin hiiliatomit ovat mahdollisesti substituoituja 15 C1.4-alkyyliryhmillä tai halogeeniatomeilla, ja Z on happoryhmä.

Tehokkaiksi fosfoniumyhdisteiksi soveltuvat erityisesti yhdisteet, joilla on kaava R13R2P+Y', 20 jossa R1 on 1 - 6 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, 1-6 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyyliryhmä tai fenyyliryhmä, R2 on 8 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja Y on happoryhmä, erityisesti halogenidianioni.

25 Ryhmät R1 ja R2 ovat edullisesti suoraketjuisia.

Kvaternaarisia fosfoniumyhdisteitä voi olla läsnä uusissa konsentraateissa yksittäin tai seoksina. Esimerkkejä tällaisista fosfoniumyhdisteistä ovat trimetyyli-n-dodekyylifosfoniumkloridi, trietyyli-n-dekyylifosfonium-30 bromidi, tri-n-propyyli-n-tetradekyylifosfoniumkloridi, trimetyloli-n-heksadekyy1ifosfoniumkloridi, tri-n-butyyli-n-tetradekyylifosfoniumkloridi, tri-n-butyyli-n-heksade-kyylifosfoniumbromidi, tri-n-heksyyli-n-dekyylifosfoniumkloridi, trifenyyli-n-dodekyylifosfoniumkloridi, trifenyy-35 li-n-tetradekyylifosfoniumbromidi ja trifenyyli-n-oktade- kyylifosfoniumkloridi.

98347 7

On myös mahdollista lisätä muita fungisideja, esimerkiksi emulgoidussa muodossa, kuten N-tridekyyli-2,6-dimetyylimorfoliinia (tridemorfi) ja/tai 4-(3-para-t-butyylifenyyli)-2-metyylipropyyli-2,6-cis-5 dimetyylimorfoliinia (fenpropimorfi) ja/tai triatsoli- ja/tai imidatsoliyhdisteitä, kuten 1- [2-( 2,4-dikloorifenyyli )-4-me tyyli-1,3-dioksolan-2-yyli- metyyli]-1H-1,2,4-triatsolia, 1 — [2 — ( 2,4-dikloorifenyyli)-l,3-dioksolan-2-yylimetyyli] -10 1H-1,2,4-triatsolia, 1-[2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-etyyli-l,3-dioksolan-2-yyli-metyyli]-1H-1,2,4-triatsolia, 1-[2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-propyyli-l,3-dioksolan-2-yylimetyyli]-1H-1,2,4-triatsolia (propikonatsoli), 15 l-[2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-pentyyli-l,3-dioksolan-2- yylimetyyli]-1H-1,2,4-triatsolia, 1-t2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-etyyli-l,3-dioksolan-2-yyli-metyyli]-lH-imidatsolia, a-t-butyyli-a-(p-kloorifenyylietyyli)-lH-l,2,4-triatsoli-20 1-etanolia tai 1-(B-alkyylioksi-2,4-dikloorifenyylietyyli)imidatsolia ja/tai organotinayhdisteitä, erityisesti tributyylitina(TBT-)yh-disteitä, kuten esimerkiksi TBT-oksidia, TBT-versatoaat-25 tia, TBT-bentsoaattia, TBT-naftenaattia tai TBT-HDO:ta ja/tai isotiatsolinoniyhdisteitä, joilla on seuraava kaava: 30 «2—j]-p=° R 3——R1 jossa R1 on vetyatomi, alkyyli-, alkenyyli- tai alkynyyliryhmä, 35 jossa on 1 - 18 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmä, jossa on 8 98347 C3-6-rengas ja korkeintaan 12 hiiliatomia, tai aralkyyli-tai aryyliryhmä, jossa on korkeintaan 19 hiiliatomia, ja R2 ja R3 ovat toisistaan riippumatta vety- tai halogeeni-atomeja tai alempia alkyyliryhmiä tai R2 ja R3 ovat osana 5 aromaattisessa ryhmässä.

Emulgaattoreina voidaan käyttää, mahdollisesti polaarisia liuottimia lisäten, ennen kaikkia mainittuja rasva-amiineja ja niiden suoloja, kvaternaarisia am-monium-/fosfoniumyhdisteitä ja esimerkiksi muita ionisia 10 ja ionittomia emulgaattoreita.

Vedellä laimennettavissa olevat aineet sisältävät -konsentroidussa muodossa - kuparia ja/tai sinkkiä ja/tai kobolttia ja/tai nikkeliä alkuaineena laskettuna yleensä esimerkiksi 1-10 paino-%. Soveltuvat konsentraatit si-15 sältävät esimerkiksi 2.5 - 50 % bis-(N-sykloalkyylidiatseniumdioksi)kuparia ja/tai -sinkkiä ja/tai -nikkeliä ja/tai -kobolttia ja/tai bis-(N-alkyylidiatseniumdioksi)kuparia ja/tai -sinkkiä ja/tai -nikkeliä ja/tai -kobolttia ja/tai bis-(N-aryylidi- 20 atseniumdioksi)kuparia ja/tai -sinkkiä ja/tai -nikkeliä ja/tai -kobolttia, 2.5 - 50 % polymeeristä, komplekseja muodostavaa typpiyhdistettä, erityisesti polyetyleeni-imiiniä, 0 - 40 % yhdisteitä, jotka sisältävät fungisidisesti vai-25 kuttavan anionin, 0 - 20 % C6_20-karboksyylihappoja, 0 - 40 % rasva-amiinia ja/tai rasva-amiinisuoloja tai niiden seoksia, 0 - 40 % kvaternaarista ammoniumyhdistettä tai kvaternaa-30 rista fosfoniumyhdistettä ja 0 - 15 % tridemorfia, fenpropimorfia, triatsoli- ja/tai imidatsolijohdannaista, tributyylitinayhdisteitä ja/tai isotiätsoliyhdisteitä, jolloin summa on kulloinkin 100 paino-%, samoin kuin mah- 35 dollisesti vähäisiä määriä muita aineosia, kuten amiineja, 9 98347 ammoniakkia, korroosionestoaineita ja tarvittaessa vettä ja/tai polaarisia veteen sekoittuvia liuottimia, joiden osuus voidaan kuitenkin yleensä pitää pienenä ja joiden päätehtävänä on käsittelyn helpottaminen.

5 Keksintö koskee kuitenkin yhtä hyvin myös vedellä laimentamalla valmistettavissa olevia kyllästysliuoksia, joissa pitoisuus on vastaavasti pienempi. Käyttöpitoisuus on esimerkiksi 0,01 - 0,50 paino-% metallia, esimerkiksi kuparia, vesipohjaisessa kyllästysliuoksessa kulloisenkin 10 kyllästystavan ja kyllästettävän puun vaarantumisasteen mukaan.

Liuottamalla metallisuolat, erityisesti kupari-ja/tai sinkkiyhdisteet, polymeerisiin, komplekseja muodostaviin typpiyhdisteisiin, mahdollisesti lisäten vettä, 15 saadaan erittäin konsentroituja vesiliukoisia tahnoja ja juoksevia konsentraatteja, joita voidaan vedellä laimentamisen jälkeen käyttää puun kyllästämiseen.

Kyllästysliuoksia voidaan käyttää puun suojaukseen toisaalta käsin toteutettavin menetelmin, kuten esimerkik-20 si ruiskuttamalla, sivelemällä, upottamalla tai imeyttä mällä altaassa, tai teollisin menetelmin, kuten esimerkiksi painemenetelmällä, vaihtuvapainemenetelmällä tai kak-soisvakuumimenetelmällä. "Puuksi" on ymmärrettävä sekä massiivinen puu että puupohjaiset materiaalit, esimerkiksi 25 lastulevy ja vaneri.

Puunsuoja-aineen kiinnitys puuhun voidaan tehdä esimerkiksi normaaliolosuhteissa, esimerkiksi lämpötilassa 5 - 35 °C esimerkiksi 1-4 viikossa, mutta myös erityis-menetelmin, esimerkiksi kuumahöyrykäsittelyllä (noin 100 -30 150 °C) tai suurtaajuuskäsittelyllä.

Kiinnitys kuivaamoissa, esimerkiksi lämpötilassa 50 - 80 °C, esimerkiksi 12 - 24 tunnin ajan, on myös mahdollista.

Vesipohjaisen kyllästysliuoksen pH on yleensä alu-35 eella 7,5 - 10. Lisäämällä happoja liuoksen pH on myös 10 98347 mahdollista säätää arvon 7,5 alapuolelle, noin arvoon 6,0 asti.

Konsentraatit tai liuokset voidaan värjätä vesiliukoisilla väriaineilla tai väriaine- ja/tai pigmenttiformu-5 loilla.

Käytettävien polymeeristen, komplekseja muodostavien typpiyhdisteiden määrä mitoitetaan kulloinkin sellaiseksi, että se sekä riittää metallien, erityisesti kuparin ja/tai sinkin kompleksointiin että takaa kyllästysliuoksen 10 tunkeutumisen puuhun.

Keksintöä valaistaan seuraavin esimerkein.

Vertailuesimerkki A (ei keksinnön mukainen) 25.0 % Cu-HDO:ta 22.5 % dietyleenitriamiinia 15 12,5 % nitrilotrietikkahappoa 40.0 % vettä

Liuos laimennetaan vedellä suhteessa 2 osaa liuosta + 98 osaa vettä. Käyttöpitoisuus on 2 % vedessä.

Kyllästettiin kulloinkin 20 mäntypintapuukapulaa 20 (15 x 25 x 50 mm) ja huuhdottiin useaan kertaan vedellä I.

4 viikkoa normaalilämpötilassa (20 °C) kestäneen käsitte-lyn ja II. kuumahöyrykäsittelyn (1 tunti, 100 °C) ja 4 tunnin jäähdytyksen jälkeen, otettiin talteen huuhteluvesi ja määritettiin sen kuparipitoisuus. Huuhtoutuneen kuparin 25 määrä laskettiin puussa ennen huuhtomista olleeseen koko- naiskuparimäärään nähden. Ei huuhtoutumista = 0 %, täydellinen huuhtoutuminen = 100 %.

Huuhtoutuminen: I. 15,5 % kuparista 30 II. 25,1 % kuparista.

Vertailuesimerkki B (ei keksinnön mukainen) 13.5 % K-HDO:ta 6.25 % nitrilotrietikkahappoa 6.25 % boorihappoa 35 6,25 % dietyleenitriamiinia 11 98347 5.0 % etanoliamiinia 4.0 % Cu(0H)2*CoC03:a 58,75 % vettä (vastaa 12,5 %:a Cu-HD0:ta) 5 Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 17,8 % kuparista II. 28,5 % kuparista

Vertailuesimerkki C (ei keksinnön mukainen) 10 25,0 % Cu-HDO:ta 17.5 % dietyleenitriamiinia 5.0 % etanoliamiinia 12.5 % viinihappoa 12.5 % boorihappoa 15 27,5 % vettä Käyttöpitoisuus 2 %.

Huuhtoutuminen: I. 6,5 % kuparista

Tunkeutumissyvyyden määrittämiseksi kyllästettiin 20 mäntypölkkyjä (pituus 1,20 m, läpimitta 20 - 24 cm, poikkipinnat tiivistetty sivelemällä, pintapuun paksuus yli 30 mm) painemenetelmällä (1 tunti alipaineessa, 2 tuntia paineessa). Kuparin tunkeutumissyvyyden määrittämiseksi katkaistiin kyllästetyt puut keskeltä, käsiteltiin leik-25 kauspinnat 4-[pyridyyli-(2)-atso]-resorsinolimononatrium- suolamonohydraatilla (värjäytyy punaiseksi kuparin läsnä ollessa) ja mitattiin kuparin tunkeutumissyvyys. Kussakin kokeessa kyllästettiin yleensä 3 pölkkyä.

Saatiin seuraavat keskimääräiset tunkeutumissyvyy- 30 det:

Cu:n tunkeutuminen: 10,5 mm 12,0 mm 9,8 mm

Pintapuun keskim. paksuus: 37,2 mm 35,1 mm 40,0 mm

Vertailuesimerkki D (ei keksinnön mukainen) 25,0 % bis-(N-fenyylidiatseniumdioksi)kuparia 35 30,0 % dipropyleenitriamiinia 12 98347 12.5 % nitrilotrietikkahapoa 12.5 % boorihappoa 20,0 % vettä Käyttöpitoisuus 2 %.

5 Huuhtoutuminen: I. 12,5 % kuparista II. 24,1 % kuparista

Esimerkit (keksinnön mukaisia)

Esimerkki 1 10 25 % Cu-HDO:ta 19 % PEI:tä, n noin 100 56 % vettä Käyttöpitoisuus 2 %.

Huuhtoutuminen: 15 I. 4,2 % kuparista II. 5,1 % kuparista

Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä: Mäntypölkyt (1 tunti alipaineessa, 2 tuntia paineessa) 35,3 mm 38,5 mm 32,1 mm 20 Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulot tuu sydänpuun rajalle.

Esimerkki 2 25 % bis(N-fenyylidiatseniumdioksi)kuparia 19 % PEI:tä, n noin 500 25 56 % vettä Käyttöpitoisuus 2 %.

Huuhtoutuminen: I. 3,3 % kuparista II. 4,5 % kuparista 30 Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä: 30.5 mm 36,2 mm 32,5 mm

Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulottuu sydänpuun rajalle.

13 98347

Esimerkki 3 25 % bis(C5_7-alkyylidiatseniumdioksi )kuparia 20 % PEI:tä, n noin 500 55 % vettä 5 Huuhtoutuminen: I. 5,5 % kuparista

Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä (pölkkyjen pituus 80 cm, läpimitta 18 cm): 30,7 mm Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulot-10 tuu sydänpuun rajalle.

Esimerkki 4 13.5 % K-HDO:ta 7,5 % 2-etyyliheksaanihappoa 10.0 % PEI:tä, n noin 100 15 4,0 % Cu( OH )2CuC03: a (s 12,5 % Cu-HDO:ta) 65.0 % vettä Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 3,6 % kuparista 20 II. 4,5 % kuparista

Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä: 35.5 mm 32,0 mm 40,1 mm

Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulottuu sydänpuun rajalle.

25 Esimerkki 5 13.5 % K-HDO:ta 6.25 % 2-etyyliheksaanihappoa 6.25 % boorihappoa II, 25 % PEI:tä, n noin 50 30 4,0 % Cu(0H)2CuC03:a (ξ 12,5 % Cu-HD0:ta) 58,75 % vettä Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 6,1 % kuparista 35 II. 5,9 % kuparista 14 98347

Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä: 31,1 mm 37,8 mm 35,0 mm

Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulottuu sydänpuun rajalle.

5 Esimerkki 6 13.5 % K-HDO:ta 5.0 % 2-etyyliheksaanihappoa 11,0 % PEI:tä, n noin 100 4,7 % kupariboraattia 10 65,8% vettä Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 3,5 % kuparista II. 4,0 % kuparista 15 Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä: 38.5 mm 44,5 mm 31,7 mm

Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulottuu sydänpuun rajalle.

Esimerkki 7 20 13,5 % K-HDO:ta 5.0 % 2-etyyliheksaanihappoa 5.0 % fluorifosforihappoa 12.5 % PEI:tä, n noin 500 4.0 % Cu (OH) 2CuC03: a 25 60,0 % vettä Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 4,3 % kuparista II. 3,8 % kuparista 30 Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä (pölk kyjen pituus 80 cm, läpimitta 18,5 cm): 29,7 mm Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulottuu sydänpuun rajalle.

15 98347

Esimerkki 8 13.5 % K-HDO:ta 6.25 % 2-etyyliheksaanihappoa 6.25 % boorihappoa 5 9,5 % PEI:tä, n noin 100 3.00 % dipropyleenitriamiinia 4.00 % Cu(OH)2CuC03:a (= 12,5 % Cu-HD0:ta) 57,50 % vettä Käyttöpitoisuus 4 %.

10 Huuhtoutuminen: I. 5,0 % kuparista II. 5,0 % kuparista

Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä: 32.5 mm 40,7 mm 37,5 mm 15 Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulot tuu sydänpuun rajalle.

Esimerkki 9 13.5 % K-HDO:ta 6.25 % 2-etyyliheksaanihappoa 20 6,25 % boorihappoa 8,5 % PEI:tä, n noin 100 5.0 % polyamidoamiinia 4.0 % Cu(OH)2CuC03:a 56.5 % vettä 25 Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 4,8 % kuparista II. 5,6 % kuparista

Kuparin tunkeutuminen painemenetelmää käytettäessä (pölk-30 kyjen pituus 80 cm, läpimitta 18,5 cm): 28,7 mm ’ Kuparin tunkeutuminen vastaa pintapuun paksuutta ja ulot tuu sydänpuun rajalle.

16 98347

Esimerkki 10 18,25 % trietanoliamiinin ja dietyleenitriamiinin konden-saatiotuotetta suhteessa 1:1 13,50 % K-HDO:ta 5 6,25 % boorihappoa 4.00 % Cu(OH) 2CuC03:a {= 12,5 % Cu-HDO:ta) 58.00 % vettä Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: 10 I. 6,7 % kuparista II. 5,9 % kuparista Esimerkki 11 13.5 % K-HDO:ta 18.0 % 2-etyyliheksaanihappoa 15 10,5 % dimetyylialkyyliamiinia (C12_i4) 9,5 % N,N-bis-(3-aminopropyyli)lauryyliamiinia 10.0 % PEI:tä, n noin 100 4.0 % Cu(OH) 2CuC03:a {= 12,5 % Cu-HDO:ta) 34.5 % vettä 20 Käyttöpitoisuus 2,5 %.

Huuhtoutuminen: I. 5,5 % kuparista II. 6,0 % kuparista

Esimerkki 12 25 8,4 % K-HDO:ta 10.0 % 2-etyyliheksaanihappoa 10.0 % dimetyylialkyyliamiinia (C12_14) 6.7 % PEI:tä, n noin 100 2.7 % Cu (OH) 2CuC03: a 30 6,7 % tridemorfia 10.0 % etoksyloitua kookosrasva-amiinia (tiheys 0,96 g/cm3 lämpötilassa 50 °C) Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: 35 I. 2,5 % kuparista II. 2,6 % kuparista •t B* > BltM I I ) H4 17 98347

Esimerkki 13 8.4 % K-HDO:ta 10.0 % 2-etyyliheksaanihappoa 10.0 % dimetyylialkyyliamiinia (C12_14) 5 6,7 % PEIrtä, n noin 100 2.7 % Cu (OH) 2CuC03:a 6.7 % fenpropimorfia 10.0 % etoksyloitua kookosrasva-amiinia (tiheys 0,96 g/cm3 lämpötilassa 50 °C) 10 3,5 % etoksyloitua nonyylifenolia, etoksyloitumisaste noin 10 2.0 % vettä Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: 15 I. 1,5 % kuparista II. 2,0 % kuparista Esimerkki 14 8.4 % K-HDO:ta 5.0 % 2-etyyliheksaanihappoa 20 6,7 % PEI:tä, n noin 100 2.7 % Cu (OH) 2CuC03:a 16,7 % N-bentsyyli-N-C12_14-alkyyli-N, N-dimetyyliammonium- kloridia 60,5 % vettä 25 Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 2,5 % kuparista II. 2,7 % kuparista

Esimerkki 15 30 13,5 % K-HDO:ta 5.0 % 2-etyyliheksaanihappoa 9.0 % PEI:tä, n noin 100 4.0 % Cu (OH) 2CuC03: a 5.0 % propikonatsolia 98347 18 12,5 % etoksyloitua nonyylifenolla, etoksyloitumisaste noin 15 2,5 % propyleeniglykolia 62,0 % vettä 5 Käyttöpitoisuus 4 %.

Huuhtoutuminen: I. 3,5 % kuparista II. 4,9 % kuparista Sä ( ill H I M β i

Claims (4)

98347

1. Träskyddsmedel, kännetecknat av att det innehäller ett metallsalt av en N-organodiazenium-dioxiförening och en komplexibildande polymer amin.

1. Puunsuoja-aine, tunnettu siitä, että se sisältää N-organodiatseniumdioksiyhdisteen metallisuolaa 5 ja komplekseja muodostavaa polymeeristä amiinia.

2. Träskyddsmedel enligt patentkrav 1, k ä n n e - 25 tecknat av att det innehäller N-cyklohexyl- diazeniumdioxikoppar.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen puunsuoja-aine, tunnettu siitä, että se sisältää N-sykloheksyyli-diatseniumdioksikuparia.

3. Träskyddsmedel enligt patentkrav 1, kännetecknat av att det innehäller polyetylenimin.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen puunsuoja-aine, 10 tunnettu siitä, että se sisältää polyetyleeni- imiiniä.

4. Menetelmä puun suojaamiseksi, tunnettu siitä, että puu käsitellään patenttivaatimuksen 1 mukaisella aineella. 15 20

4. Förfarande för skyddande av trä, kanne- 30 tecknat av att träet behandlas med ett medel enligt patentkrav 1.