FI96387C - Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista - Google Patents
Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista Download PDFInfo
- Publication number
- FI96387C FI96387C FI944344A FI944344A FI96387C FI 96387 C FI96387 C FI 96387C FI 944344 A FI944344 A FI 944344A FI 944344 A FI944344 A FI 944344A FI 96387 C FI96387 C FI 96387C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- flue gases
- reagent
- flue gas
- flue
- gases
- Prior art date
Links
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims description 67
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 11
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 4
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 235000019391 nitrogen oxide Nutrition 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003753 nitric oxide Drugs 0.000 description 4
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- KEUKAQNPUBYCIC-UHFFFAOYSA-N ethaneperoxoic acid;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC(=O)OO KEUKAQNPUBYCIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/14—Preparation of sulfites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/104—Ozone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/106—Peroxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Paper (AREA)
Description
96387
Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista
Keksinnön kohteena on menetelmä typen oksidien 5 poistamiseksi sellutehtaan soodakattilan savukaasuista.
Tähän päivään asti sellutehtaan typpioksidien eli NOx-päästöihin ei ole juurikaan kiinnitetty huomiota. Kiristyvät ympäristönsuojeluvaatimukset kuitenkin pakottavat sellutehtaat uuteen tilanteeseen jossa myös NOx-päästöillä 10 on ohjearvonsa.
Soodakattilan savukaasujen NOx-pitoisuutta on yritetty vähentää injektoimalla soodakattilan tulipesään am-moniakkiliuosta. Tämä menetelmä on kuitenkin vaikea hallita, koska reaktion vaatimaa, lämpötilaltaan sopivaa injek-15 tointikohtaa on vaikea löytää. Menetelmä on myös käyttökustannuksiltaan kallis ammoniakin korkean hinnan vuoksi.
Myös polttoilman vaiheistuksella on yritetty vaikuttaa soodakattilan N0X-päästöihin.
Typpioksideja on pyritty poistamaan myös savu-20 kaasuista. Eräs tällainen menetelmä on esitetty GB-paten-tissa 1472985. Prosessissa savukaasuja kostutetaan vedel-, lä, jonka jälkeen savukaasuihin sekoitetaan hapetinta, kuten klooridioksidia tai otsonia, jolla typpimonoksidi hapetetaan typpidioksidiksi. Tämän jälkeen typpidioksidi * .* 25 pelkistetään typeksi pesemällä typpi- ja rikkidioksidipa- ..*·* toiset savukaasut liuoksella, jossa on alkalimetalli- tai ammoniumhydroksidia, alkalimetalli- tai ammoniumkarbonaat-tia ja alkalimetalli- tai ammoniumbikarbonaattia. Liuok- φ sessa oleva bikarbonaatti on muodostunut ko. liuokseen : 30 savukaasujen rikkidioksidin ja hydroksidin reagoidessa • · · · keskenään. Tämä tarkoittaa että savukaasuissa täytyy olla ♦ « · runsaasti rikkidioksidia, jotta N02:n poistamiseen tarvit-tavaa bisulfiittia muodostuisi riittävästi. Tässä jul-• · kaisussa esitetyssä ratkaisussa käytetään erillisiä rea- 35 gensseja ja hapettimia, joiden käyttö taloudellisessa mie- 96387 lessä tulee varsin kalliiksi.
Edellä mainittua menetelmää käytetään nimenomaan tavanomaisissa voimalaitoksissa ja tavanomaisten voimakat-tiloiden yhteydessä, jolloin rikkiä on polttoaineessa ja 5 sen seurauksena myös savukaasuissa riittävästi prosessin toteuttamiseksi. Selluloosatehtaassa tämä ei kuitenkaan soodakattilan savukaasujen puhdistamisessa ole mahdollista, koska savukaasut eivät sisällä riittävästi rikkiä ja näin ollen typen pelkistämiseen tarvittava bisulfiittili-10 uos olisi valmistettava erikseen valmistamalla ensin riittävä määrä rikkidioksidia ja sen jälkeen siitä mainittu bisulfiittiliuos. Näin ollen GB-julkaisun mukaista prosessia sellaisenaan ei suoraan voida soveltaa soodakattilan savukaasujen puhdistukseen.
15 Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan sel lainen menetelmä, jolla selluloosatehtaan soodakattilan savukaasuista voidaan typen oksidit muuttaa typpikaasuksi taloudellisesti ja yksinkertaisesti. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on olennaista, että savukaasuihin syötetään 20 ensin hapettavaa ainetta kuten klooridioksidia tai otsonia, joka hapettaa typpioksidin savukaasupesuriin, jossa savukaasuihin suihkutetaan reagenssia, joka on sellutehtaan kemikaalikierrosta peräisin olevaa kemikaalia, ja joka on saatettu reagoimaan toisen aineen kanssa sen muut- • V 25 tamiseksi reagenssiksi, jolloin reagenssi typpidioksidin •j· kanssa kosketuksiin joutuessaan pelkistää typpidioksidin *·· typeksi, jonka jälkeen typpipitoinen savukaasu johdetaan • · · · j‘;’: ulos pesurista ja hapettunut reagenssi johdetaan takaisin sellutehtaan kemikaalikiertoon.
•# 30 Keksinnön olennaisena ajatuksena on, että typen oksidien poistamiseen käytetään jo sellutehtaalla käytössä • · · • · · *. olevia reagensseja. Hapettavana aineena käytetään val- ·.*· kaisussa jo käytössä olevia, klooridioksidia tai otsonia tai valkaisimon klooridioksidipitoisia poistokaasuja. Typ-35 pioksidin pelkistämiseen taas käytetään jo sellutehtaan 3 96387 kemikaalikierrossa olevia reagensseja, kuten hapetettua tai sulfitoitua viherlipeää, sulfitoitua valkolipeää, ha-jukaasujen polttolaitoksen rikkidioksidin pesurilla muodostunutta sulfiittiliuosta tai soodakattilan savukaasujen 5 pesusta alkaalisella liuoksella saatua sulfiittiliuosta silloin, kun soodakattilan savukaasuihin on johdettu haju-kaasujen poltossa muodostuneita rikkidioksidipitoisia savukaasu j a.
Keksinnön etuna on, että prosessissa voidaan käyt-10 tää jo valmiiksi käytössä olevia ja ainakin osin kiertoon palautettavissa olevia reagensseja ilman, että niitä täytyy tuoda tai valmistaa erikseen tuodusta kalliista ylimääräisestä reagenssista.
Keksintöä selostetaan lähemmin oheisissa piirustuk-15 sissa, joissa kuvio 1 esittää kaavamaisesti erästä keksinnön mukaisen menetelmän toteutusmuotoa, kuvio 2 esittää kaavamaisesti erästä esitetyn keksinnön toista sovellutusmuotoa, 20 kuvio 3 esittää kaavamaisesti erästä keksinnön kol matta sovellutusmuotoa ja kuvio 4 esittää kaavamaisesti erästä keksinnön nel- — jättä sovellutusmuotoa.
Kuviossa 1 on esitetty sellutehtaan 2 savukaasu- V 25 pesuri 1, johon soodakattilan savukaasut johdetaan savu-« >#*j' kaasukanavaa la pitkin. Savukaasut kostutetaan savukaasu- ·;· kanavassa la suihkuttamalla niihin vettä vesilinjan 3 kautta. Savukaasujen kostutuksen jälkeen savukaasukanavaan la syötetään hapetinta hapetinlinjaa 4 pitkin. Hapetin voi ; ,·, 30 olla esimerkiksi klooridioksidia C102 tai otsonia 03. Hape- *‘ · · · tin voidaan ottaa esim. sellutehtaan valkaisutornilta.
♦ · · • i ·
Hapetin voidaan syöttää myös suoraan kostutusveden jouk- • * ·.*'! koon. Savukaasukanavassa la syntyy hapettimen ja typpiok- . : sidin välillä seuraavia reaktioita, jolloin tuloksena on 35 typpidioksidia.
4 96387 (1) 2N0 + C102 + H20 = N02 + HC1 + HN03 (2) NO + 03 = N02 + 02
Savukaasupesurissa 1 savukaasut pestään suihkutta-5 maila niihin suuttimen 5 kautta sellutehtaan kemikaali-kierrosta peräisin olevaa pelkistävää rikkipitoista pesu-liuosta, joka tulee suuttimeen pesuliuoksen valmistusvaiheesta pesuliuoslinjaa 6 pitkin. Kuvion esittämässä tapauksessa pesuliuos on sellutehtaan kemikaalikierrosta 10 otettua viherlipeää, joka sisältää lähinnä natriumsulfidia (Na2S) ja natriumkarbonaattia (Na2C03) ja joka hapetetaan erillisessä hapetusreaktorissa 7. Viherlipeä syötetään hapetusreaktorin 7 yläosaan lipeälinjan 8 kautta ja samanaikaisesti hapetusreaktorin 7 alaosaan syötetään ilma-15 kanavaa 9 pitkin ilmaa tai happea. Hapetusreaktori 7 on tyypillisesti kaasupesuri, jonka alaosaan tässä tapauksessa syötetään ilmaa ja yläosasta suihkutetaan viherlipeää vasten ilman virtaussuuntaa. Hapetusreaktorissa tapahtuu tällöin seuraavia reaktioita: 20
(3) 2Na2S + 202 + H20 - Na2S203 + 2NaOH
Natriumsulfidi muuttuu siten hapen ja veden kanssa rea- • ••i goidessaan natriumtiosulfaatiksi ja natriumhydroksidiksi.
• * 25 Näin hapetettu viherlipeä johdetaan hapetusreaktorin 7 alaosasta pesuliuoslinjaan 6 ja edelleen savukaasupesuriin *:* 1. Hapetusreaktorin 7 yläosasta puolestaan poistuvat jäl- jelle jääneet kaasut poistokanavaa 10 pitkin ja ne johdetaan tästä edelleen laimeiden hajukaasujen käsittelyyn. : 30 Savukaasupesurissa 1 tapahtuvat vastaavasti seuraavat ”1. reaktiot: * · · « · · • * V·: (4) 4N02 + 2Na2S203 - 2N2 + 2Na2S04 + 2S + 302 35 Savukaasupesurista 1 poistuu natriumsulfaatti sekä rikki „ 96387 poistolinjaa 11 pitkin liuottajaan ja sitä kautta takaisin kemikaalikiertoon. Edelleen pelkistynyttä typpeä sisältävät savukaasut poistuvat savukanavaan 12 ja savu-kaasupesurin 1 alaosasta poistuu jäljelle jäänyt kloridi-5 pitoinen neste jätelinjaa 13 pitkin. Myös muissa sovellutuksissa poistuu savukaasupesurin alaosasta kloridipitoista nestettä jätelinjan 13 kautta.
Kuviossa 2 on esitetty kuviossa 1 esitetyn keksinnön sovellutusmuoto, jossa pesuliuos muodostetaan 10 sulfitoimalla viher- tai valkolipeää. Sulfitoitava lipeä syötetään lipeälinjaa 8 pitkin sulfitointireaktoriin 17, johon kanavaa 19 pitkin syötetään rikkidioksidia tai rik-kidioksidipitoisia savukaasuja, esim. hajukaasujen poltosta. Sulfitointireaktorissa 17 lipeä sulfitoituu ja se 15 johdetaan pesunestelinjaa 6 pitkin kuviossa 1 esitettyyn savukaasupesuriin 1. Vastaavasti sulfitointireaktorin läpi kulkenut rikkidioksidi ja muut mahdolliset kaasut johdetaan poistokanavaa 10 pitkin joko jälkiabsorptiovaiheeseen tai laimeiden hajukaasujen käsittelyyn. Sulfitointireak-20 tori on yksinkertaisimmillaan kaasupesuri, jossa rikkidioksidi virtaa pesurin alaosasta yläosaan ja sulfitoitava . lipeä suihkutaan alaspäin vasten kaasuvirtausta. Kuviossa 2 tapahtuvat reaktiot sulfitointireaktorissa 17 seuraavasti ti: V 25 ...T (5) S02 + 2NaOH - Na2S03 + H20 « • · · • · « » * # > ♦.i ’ Valkolipeä siis sulfitoituu natriumsulfiitiksi ja vedeksi, joka johdetaan savukaasupesuriin 1 suihkutettavaksi hape- » 30 tettuihin savukaasuihin ja lopputuloksena on typpidioksi- * · · · din pelkistyminen. Savukaasupesurissa tapahtuu reaktio « - seuraavasti: • · » • * 1 : (6) N02 + 2Na2S03 - 1/2N2 + 2Na2S04 35 96387 6
Syntynyt typpi poistuu savukaasujen mukana ja muodostunut natriumsulfaatti poistetaan esimerkiksi liuottajaan.
Sulfitoitaessa viherlipeää tapahtuu sulfitointireaktorissa 5 17 seuraavia reaktioita: (7) Na2C03 + S02 - Na2S03 + C02
(8) Na2S + S02 - Na2S03 + H2S
(9) 2Na2S + 3S02 + Na2S03 - 3 Na2S203 10
Tuloksena on siten natriumtiosulfaattia, joka kaavan (4) esittämällä tavalla pelkistää typpidioksidin, kun sitä suihkutetaan savukaasupesuriin.
15 Kuviossa 3 puolestaan on esitetty keksinnön mukai sen menetelmän sovellutus, jossa sulfitointireaktoriin 17 johdetaan sen yläosaan lipeälinjan 9 kautta natriumhydrok-sidia (NaOH) ja alaosaan syötetään hajukaasun poltosta rikkidioksidipitoista savukaasua kanavaa 19 pitkin. Tässä 20 tapahtuvat sulfitointireaktorissa 17 sama kaavan (5) mukainen reaktio kuin kuvion 2 esittämässä tapauksessa. Lisäksi muodostuu natriumbisulfiittia seuraavan kaavan mukaisesti: * i » « I > V 25 (10) 2Na2S03 + 02 - 2Na2S0< (11) Na2S0„ + S02 + H20 - 2NaHS03 t * » · > * * ' ί : : Sulfitointireaktorissa muodostunut natriumsulfiit- tiliuos johdetaan pesuliuoslinjan 6 kautta savukaasu- j.*. 30 pesuriin 1, jossa typpidioksidi pelkistyy kaavan (6) mu- « · * * kaisesti ja sen lisäksi muodostunutta natriumbisulfiittia • « « johdetaan poistolinjaa 20 pitkin tehtaan kemikaalikier- « » · *· '* toon, esim. soodakattilan liuottajaan tai valkaisuun. Sul- ‘ * fitointireaktorin 17 yläosasta kaasu poistetaan poisto- 35 kanavaa 10 pitkin.
7 r:f 7C 7 ..· ·._ u s
Kuviossa 4 on esitetty vielä neljäs keksinnön so-vellutusmuoto, jossa hajukaasujen poltossa muodostunut rikkidioksidipitoinen savukaasu johdetaan kanavaa 19 pitkin sulfitointireaktorin 17 alaosaan ja sen yläosaan syö-5 tetään valkolipeää 2 mukaisesti. Sulfitointireaktorin 17 ajotavalla vaikutetaan siihen, missä määrin reaktorissa syntyy bisulfiittiliuosta ja paljonko kaasuun jää rikkidioksidia. Näin voidaan säätää pesuriin 1 tulevan rikkidioksidin määrää. Tässä sovellutusmuodossa reaktorista 17 10 tuleva rikkidioksidi johdetaan poistokanavaa 10 pitkin savukaasupesuriin 1 ja savukaasupesuriin 1 syötetään lisäksi pesuliuoskanavan 6 kautta valkolipeää tai NaOH-li-uosta, jonka seurauksena valkolipeässä oleva natriumhyd- -roksidi tai syötetty NaOH-liuos ja rikkidioksidi reagoivat 15 keskenään ja vastaavasti muodostunut natriumsulfiitti pelkistää typen. Savukaasupesurissa 1 tapahtuvat siten kaavojen (5) ja (6) mukaiset reaktiot. Sulfitointireakto-rissa 17 reaktiotuloksena oleva natriumbisulfIitti johdetaan poistolinjaa 20 pitkin eteenpäin valkaisuun, liotuk-20 seen tai muuhun sopivaan paikkaan.
Edellä selityksessä ja piirustuksissa on keksintöä esitetty vain esimerkinomaisesti eikä sitä ole millään tavalla rajoitettu siihen. Olennaista on, että typen pel- kistäminen savukaasupesurissa tapahtuu sellutehtaan nor-
1 I
25 maaliin kemikaalikiertoon kuuluvien reagenssien avulla.
* M» 4 » i · · ft 9 M· » »* t * · I « t • i « , 4 I · » · > 4 1« 4 4 · 4 k I * lit t * ♦ > · » t » <
Claims (7)
- 8 96387
- 1. Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan soodakattilan savukaasuista, jossa menetelmässä savu- 5 kaasuihin syötetään hapettavaa ainetta kuten klooridioksi-dia tai otsonia, joka hapettaa typpioksidin typpiodioksi-diksi, tunnettu siitä, että että savukaasut tämän jälkeen johdetaan savukaasupesuriin, jossa savukaasuihin suihkutetaan reagenssia, joka on sellutehtaan kemikaali-10 kierrosta peräisin olevaa kemikaalia, ja joka on saatettu reagoimaan toisen aineen kanssa sen muuttamiseksi reagens-siksi, jolloin reagenssi typpidioksidin kanssa kosketuksiin joutuessaan pelkistää typpidioksidin typeksi, jonka jälkeen typpipitoinen savukaasu johdetaan ulos pesurista 15 ja hapettunut reagenssi johdetaan takaisin sellutehtaan kemikaalikiertoon.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että savukaasuihin suihkutettavana reagenssina käytetään viherlipeää, joka ennen sen syöttä- 20 mistä savukaasuihin hapetetaan saattamalla se kosketuksiin ilman tai hapen kanssa, jolloin reaktiotuloksena muodostuu natriumtiosulfaattia ja natriumhydroksidia.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, .;. tunnettu siitä, että savukaasuihin suihkutettavana ! V, 25 reagenssina käytetään viherlipeää, joka ennen syöttämistä I | • savukaasuihin sulfitoidaan johtamalla se kosketukseen sei- • * ^ % lutehtaan hajukaasujen poltosta peräisin olevan rikkidiok- r · · sidin kanssa, jolloin syntyy natriumtiosulfaattia. i * * *·* 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että savukaasuihin suihkutettavana \·.* reagenssina käytetään valkolipeää, joka ennen sen syöttä- : mistä savukaasuihin sulfitoidaan saattamalla se kosketuk- ; seen sellutehtaan hajukaasujen poltosta olevan rikkidiok- ! sidin kanssa, jolloin muodostuu natriumsulfiittia.
- 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että savukaasuihin suihkutettavana 9 '>6387 reagenssina käytetään valkolipeää tai NaOH-liuosta, joka suihkutetaan suoraan savukaasuihin, että sen lisäksi käytetään toisena reagenssina sellutehtaan hajukaasun poltosta peräisin olevaa rikkidioksidipitoisia savukaasuja, joi-5 ta samoin syötetään soodakattilan savukaasuihin, jolloin valkolipeä tai NaOH ja rikkidioksidipitoinen savukaasu muodostavat yhdessä reagenssin, jossa NaOH ja rikkidioksidi reagoivat muodostaen natriumsulfiittia, joka pelkistää typpidioksidin.
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hajukaasujen poltosta peräisin oleva rikkidioksidipitoinen savukaasu johdetaan ensin kosketukseen valkolipeän kanssa, jolloin osa rikkidioksidista reagoi valkolipeän sisältämän NaOH:n kanssa muodos-15 taen natriumbisulfiittia, joka palautetaan takaisin sellutehtaan kiertoon ja savukaasut sekä niihin jäljelle jäänyt rikkidioksidi syötetään soodakattilan savukaasuihin.
- 7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reagenssi syöte-20 tään soodakattilan savukaasuihin savukaasupesurissa. t i i i 4 ··# ♦ »M r • · 9 ♦ ·« <·» « * » ♦ 4 · « < I t * ♦ ♦ · • ♦ * 4 » 4 « » I 4 4 4 * * · * * I 4 t 9 S, * < * 10 9638 7
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI944344A FI96387C (fi) | 1994-09-19 | 1994-09-19 | Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista |
| US08/510,815 US5639434A (en) | 1994-09-19 | 1995-08-03 | Process for removing nitrogen oxides from the flue gases of a pulp mill |
| CA002155921A CA2155921C (en) | 1994-09-19 | 1995-08-11 | Process for removing nitrogen oxides from the flue gases of a pulp mill |
| ES09501738A ES2116893B1 (es) | 1994-09-19 | 1995-09-06 | Procedimiento para eliminar oxidos de nitrogeno de los gases de combustion de una planta de fabricacion de pulpa. |
| PT101772A PT101772B (pt) | 1994-09-19 | 1995-09-18 | Processo para a eliminacao de oxidos de azoto dos gases de descarga para a atmosfera da caldeira de recuperacao da soda de instalacoes de fabricacao de pasta de celulose |
| SE9503220A SE513708C2 (sv) | 1994-09-19 | 1995-09-18 | Förfarande för avlägsnande av kväveoxider från rökgaserna från en sodapanna i en cellulosafabrik |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI944344A FI96387C (fi) | 1994-09-19 | 1994-09-19 | Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista |
| FI944344 | 1994-09-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI944344A0 FI944344A0 (fi) | 1994-09-19 |
| FI96387B FI96387B (fi) | 1996-03-15 |
| FI96387C true FI96387C (fi) | 2001-12-03 |
Family
ID=8541396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI944344A FI96387C (fi) | 1994-09-19 | 1994-09-19 | Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5639434A (fi) |
| CA (1) | CA2155921C (fi) |
| ES (1) | ES2116893B1 (fi) |
| FI (1) | FI96387C (fi) |
| PT (1) | PT101772B (fi) |
| SE (1) | SE513708C2 (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2724577B1 (fr) * | 1994-09-21 | 1996-12-27 | Lab Sa | Perfectionnement aux procedes d'epuration des fumees par voie humide pour des polluants gazeux |
| CA2210849A1 (en) * | 1997-07-18 | 1999-01-18 | Enviro Energy Products, Inc. | 03 aspirator |
| FI104793B (fi) * | 1998-05-11 | 2000-04-14 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä typen oksidien poistamiseksi talteenottokattilan savukaasuista |
| US5985223A (en) * | 1998-06-02 | 1999-11-16 | The Boc Group, Inc. | Removal of NOx and SOx emissions form pickling lines for metal treatment |
| US7303735B2 (en) * | 2003-10-17 | 2007-12-04 | The Boc Group, Inc. | Process for the removal of contaminants from gas streams |
| US8425866B2 (en) * | 2005-11-14 | 2013-04-23 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Control of emissions |
| US8409534B2 (en) * | 2007-03-28 | 2013-04-02 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Control of emissions |
| FI123022B (fi) * | 2007-09-03 | 2012-10-15 | Andritz Oy | Menetelmä sellutehtaan hajukaasujen käsittelyssä |
| WO2010021994A1 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | Furnary Kevin P | Scrubber for removing pollutants from flue gas |
| US8784762B2 (en) | 2011-02-15 | 2014-07-22 | Ati Properties, Inc. | Treatment of NOx-containing gas streams |
| US8795620B2 (en) | 2011-02-15 | 2014-08-05 | Ati Properties, Inc. | Systems and methods for recovering nitric acid from pickling solutions |
| US9981241B2 (en) | 2012-01-09 | 2018-05-29 | Alloys Cleaning, Inc. | Removal of atmospheric pollutants from gas, related apparatuses, processes and uses thereof |
| AU2013267986B2 (en) | 2012-01-09 | 2017-10-12 | Larry Kent Barnthouse | Removal of atmospheric pollutants from gas, related apparatus, processes and uses thereof |
| US9144769B2 (en) | 2012-01-09 | 2015-09-29 | Scio-Tech, Llc | Removal of atmospheric pollutants from gas, related apparatus, processes and uses thereof |
| CN106031841B (zh) * | 2015-03-20 | 2020-01-07 | 北京博源恒升高科技有限公司 | 一种气体脱硝工艺及设备 |
| CN107537299A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-05 | 贵州大学 | 一种过氧乙酸和臭氧共同氧化烟气脱硝的方法 |
| CN107737518A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-02-27 | 贵州大学 | 一种过氧乙酸和臭氧共同氧化脱二氧化硫气体的方法 |
| CN107569989A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-12 | 贵州大学 | 一种过氧乙酸和臭氧共同氧化烟气脱硫脱硝的方法 |
| SE544473C2 (en) * | 2020-05-27 | 2022-06-14 | Valmet Oy | A method and arrangement for managing and controlling nitrogen emission from a cyclic liquor flow system in a pulp mill |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5027763A (fi) * | 1973-07-16 | 1975-03-22 | ||
| GB1505169A (en) * | 1974-11-02 | 1978-03-30 | Fuji Kasui Eng Co Ltd | Process for removing nitrogen oxides from waste gas |
| SE450393B (sv) * | 1981-10-27 | 1987-06-22 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for behandling av ved med kveveoxider och syrgas fore sulfatkokning |
| SE434283B (sv) * | 1982-12-01 | 1984-07-16 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for delignifiering av cellulosamassa med kveveoxider och syrgas |
| SE8605120L (sv) * | 1986-08-14 | 1988-02-15 | Alby Klorat Ab | Sett att bereda sulfidfri alkalilut |
| US5023064A (en) * | 1987-03-02 | 1991-06-11 | Turbotak Inc. | Method for removing sulfur oxide |
-
1994
- 1994-09-19 FI FI944344A patent/FI96387C/fi not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-08-03 US US08/510,815 patent/US5639434A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-11 CA CA002155921A patent/CA2155921C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-06 ES ES09501738A patent/ES2116893B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-18 PT PT101772A patent/PT101772B/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-09-18 SE SE9503220A patent/SE513708C2/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2155921C (en) | 2004-01-20 |
| SE513708C2 (sv) | 2000-10-23 |
| FI944344A0 (fi) | 1994-09-19 |
| ES2116893A1 (es) | 1998-07-16 |
| ES2116893B1 (es) | 1999-04-01 |
| PT101772A (pt) | 1996-04-30 |
| SE9503220L (sv) | 1996-03-20 |
| US5639434A (en) | 1997-06-17 |
| CA2155921A1 (en) | 1996-03-20 |
| SE9503220D0 (sv) | 1995-09-18 |
| FI96387B (fi) | 1996-03-15 |
| PT101772B (pt) | 1999-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI96387C (fi) | Menetelmä typen oksidien poistamiseksi sellutehtaan savukaasuista | |
| CA1062883A (en) | Process for removing sulfur oxides and/or nitrogen oxides from waste gas | |
| CN101842147B (zh) | 净化尾气的方法 | |
| CN101385942B (zh) | 液相氧化-吸收两段式湿法烟气脱硝工艺 | |
| CN105311946A (zh) | 一种烟气脱硝脱硫洗涤系统及脱硝脱硫方法 | |
| CA2646013A1 (en) | Removal of hg, nox and sox using oxidants and staged gas/liquid contact | |
| CA2258187C (en) | Process for production of ammonium thiosulphate | |
| AU2008200308A1 (en) | Process for removing contaminants from gas streams | |
| US4574076A (en) | Removal of hydrogen sulfide from geothermal steam | |
| Deshwal et al. | Mass transfer in the absorption of SO2 and NOx using aqueous euchlorine scrubbing solution | |
| CN101301567B (zh) | 除去气流中污染物的方法 | |
| Bai et al. | SO2 removal by NH3 gas injection: effects of temperature and moisture content | |
| SE500263C2 (sv) | Process för separation av svavelföreningar ur en koldioxid- och vätesulfidinnehållande gasström | |
| FI105215B (fi) | Menetelmä sellutehtaan hajukaasujen käsittelemiseksi | |
| AU667433B2 (en) | Process for the desulfurization of sulfur dioxide-containing gases | |
| ES2332313T3 (es) | Un metodo para producir ditionito sodico para ser usado en el blanqueamiento de pulpa mecanica. | |
| FI98842C (fi) | Menetelmä soodakattilan savukaasujen puhdistamiseksi | |
| CN112169573B (zh) | 一种烟气脱硫脱硝工艺 | |
| CN205361029U (zh) | 一种烟气脱硝脱硫洗涤系统 | |
| US8435469B2 (en) | Air pollution solution to the problem of opacity in coal fired power plant stack emissions | |
| CN112495154A (zh) | 一种新型硫回收尾气脱硫脱硝装置及方法 | |
| KR20050082189A (ko) | 코크스 오븐 가스의 탈황방법 및 그 장치 | |
| JPH0356123A (ja) | ガス中の水銀及びＮＯｘの除去方法 | |
| CN115667623A (zh) | 用于管理和控制纸浆厂中循环液流系统的氮排放的方法和装置 | |
| WO2000020679A1 (en) | Method for separating reduced sulphur compounds from concentrated odour gases of a pulp mill |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MA | Patent expired |