FI96215B - Vinyylikopolymeeri ja menetelmä sen valmistamiseksi - Google Patents

Description

96215

Vinyylikopolymeeri ja menetelmä sen valmistamiseksi Tämä keksintö kohdistuu emulsiovinyylipolymeereihin ja menetelmään niiden valmistamiseksi, jotka polymeerit on 5 pääasiallisesti, mutta ei yksinomaan, tarkoitettu käytettäväksi sideaineseoksissa, erityisesti keraamisiin kohteisiin, esimerkiksi keramiikkalaattojen yhteydessä.

Vinyylipolymeerien vesiemulsioita käytetään sideaineina 10 liimoissa, maaleissa, liistereissä ja päällystysaineissa. Näiden emulsioiden tartunta kuivumisen jälkeen ei aina ole tyydyttävä, kun ne ovat kosketuksessa mineraalisten alustojen, esimerkiksi keramiikkojen, tiilien ja lasin kanssa. Erityisesti filmiadheesio heikkenee, kun liiman tai muun 15 vinyylipolymeeriin perustuvan aineen käyttöympäristö sisältää kosteutta. Tämä keksintö kohdistuu vinyylipolymeeri-emulsioiden, jotka on tarkoitettu käytettäväksi sideaineina keramiikkalaattaliimoissa, käyttöominaisuuksien parantamiseen. Näitä liimoja käytetään tavallisesti hyvin kosteissa 20 ympäristöissä, esim. keittiöissä ja kylpyhuoneissa.

Tämä keksintö kohdistuu uusiin vinyylikopolymeeriemulsioi-hin menetelmiin niiden valmistamiseksi ja näitä emulsioita sisältäviin liimakoostumuksiin.

25

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että i) monomeerikomponentit saatetaan reagoimaan paine-emul-siopolymerointiolosuhteissa paineessa noin 20 bar - noin 100 bar, C14-C20 alkyleeniryhmää sisältävän pinta-aktiivisen 30 aineen läsnäollessa vinyylipolymeerihiukkasten emulsion aikaansaamiseksi, joiden pinta pystyy reagoimaan epoksiosan . kanssa, jonka jälkeen ii) emulsio saatetaan reagoimaan kemiallisesti noin 0,1 - 3 paino-%:n kanssa epoksisilaanimateriaalia.

35 Sopivimmin polymeerinä on vinyyliasetaatti/vinyyliklori-di/eteeniterpolymeeri, jonka koostumussuhde sopivimmin on seuraava: 2 96215 vinyyliasetaatti:vinyylikloridi 4,0 - 0,54:1 vinyyliasetaatti:etyleeni 13,3 - 1,5 :1 vinyylikloridi:etyleeni 1,0 - 11,5:1 5 sopivimmin monomeerien painoprosentit ovat: vinyyliasetaatti (C2-C18)aikaani- hapon vinyyliesteri 30 - 70 % vinyylikloridi 15 - 60 % 10 etyleeni (alkyleeni) 5 - 20 %

Muita monoraeerejä 0,1 - 10 %

Vinyyliasetaatti on esimerkki (C2-Clg)alkaanihapon vinyy-liesteristä, johon tämä keksintö yleisesti on kohdistettu.

15

Edullisella epoksisilaaneilla on kaava: X - Si (OR)3, jossa X on alkyyliryhmä, joka sisältää reaktiokykyisen epoksiosan ja kolme R-radikaalia, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia ja jokainen on vety tai C^-C^ alkyyli-20 radikaali, jossa ei ole enempää kuin kaksi R-radikaalia niiden ollessa vety.

Tämä keksintö käsittää kopolymeeriemulsion, joka on saatettu jälkireagoimaan noin 0,1-3 painoprosenttia epoksi-25 silaania kanssa. Tämän keksinnön erään edullisen sovellu-tusmuodon mukaan käytetään emulsiopolymeroinnissa pinta-aktiivista ainetta, joka sisältää C14-C20 alkeeniosan. Esimerkkeinä tällaisista pinta-aktiivista aineista mainittakoon oleyylipropanoliamidisulfosukkinaatti, jota myy 30 Witco of USA kauppanimellä E mcol K8300 ja öljyhapon sul-fonoimistuotteen kaliumsuola, jota myy Lankro Chemicals of . Manchester England kauppanimellä Lankropol DPA. Tämän tyyppisen pinta-aktiivisen aineen käyttö aikaansaa vaikutuksen huomattavan lisäyksen verrattuna siihen, mitä saa-35 daan epoksisilaanilla.

I! 3 96215

Monomeereissä, joita käytetään kopolymeeriemulsioiden valmistuksessa eivät ole kriittisiä. Oletetaan, että emulsio-seosten ulkopinta sisältää ryhmiä, jotka pystyvät reagoimaan kemiallisesti epoksisilaanikomponentin kanssa.

5 Tässä kuvauksessa edullisena ryhmänä on karboksyyliryhmä, joka sisältää sekä happaman ryhmän että ionoituneen, so. karboksylaattiryhmän. Tätä reaktiota pidetään teknillisen edun selityksenä, mutta se ei ole toteennäytetty reaktio.

10 Jälkireaktiovaiheen käyttö sallii tarvittavien tuotemäärien valmistuksen kopolymeeriemulsion perusraaka-aineesta, joka on käyttökelpoinen myös muihin käyttötarkoituksiin. Näin emulsioraaka-ainetta voidaan käyttää joustavalla tavalla.

15 Emulsiopolymerointiin saatettava monomeeriseos voi olla muuttumaton polymeroinnin aikana tai sitä voidaan vaihdella niin, että komponenttia, joka aikaansaa ulkoisten ryhmien reaktion epoksiryhmien kanssa, on läsnä ainoastaan polyme-rointiprosessin loppuvaiheen aikana.

20

Esimerkkejä käyttökelpoisista vinyylimonomeereistä tämän keksinnön mukaisia emulsioita valmistettaessa ovat C2-C18 karbonihappojen vinyyliesterit, esim. vinyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyylikloridi ja alkeenit, esim.

25 propeeni ja eteeni, vinyyli-monokarboni-C2-C10-hapot, esim. akryylihappo, alkyyliakrylaatit, hydroksiakrylaatit, metak-rylaatit, diakrylaatit ja ristikytkyaineet, esim. diallyy-liftalaatti ja N-metyloliakryyliamidi.

30 Epoksisliaanina on sopivimmin gamma-glysidioksi-propyyli- trimetoksisilaani ja gamma-glysidioksi-propyyli-metoksi-. dietoksisilaani.

Kopolymeeriemulsiot ovat käyttökelpoisia komponentteina 35 rakennusteknillisissä sideaineissa, joita käytetään esimerkiksi laattojen sideaineina, emulsioperusteisina maaleina, emulsioperusteisina rappauslaasteina ja muina koostumuksina.

4 96215

Rakennusteknilliset sideaineet sisältävät yleensä: i) 5-40 paino-%, tavallisesti 10-25 paino-% kopolymeeri-kiintoaineita, ii) 15-85 paino-%, tavallisesti 40-70 paino-% sopivaa 5 täyteainetta ja iii) 15-45 paino-%, tavallisesti 20-40 paino-% vesifaasia, johon määrään kuuluu kopolymeeriemulsiossa oleva vesi.

Esimerkkejä täyteaineista ovat kvartsijauhe, kaoliini, 10 piidioksidi ja jauhetut mineraalit, esim. maasälpä, kipsi, liitu ja talkki. Sideaine saadaan komponenttien yksinkertaisella sekoituksella, tavallisesti lisäämällä jähmeät komponentit sekoitettuihin nestemäisiin aineksiin. Myöskin voidaan lisätä kostutusaineita, sienenmyrkkyjä ja sakeutti-15 mia.

Emulsioperusteiset maalit sisältävät tavallisesti: i) 5-35 paino-% kopolymeeri-kiintoaineita, ii) 5-35 paino-% vesifaasia, mukaanlukien emulsiossa oleva 20 vesi, iii) 5-55 paino-% täyteainetta ja iv) 5-30 paino-% pigmenttiä.

Täyteaineet ovat edellä lueteltuja, sideainekäyttöä varten 25 ja pigmentteihin kuuluvat titaanidioksidi, sinkkioksidi ja sinkkisulfidi. Läsnä voi olla valinnaisia komponentteja, kuten kostutusaineita, sakeuttimia, sienenmyrkkyjä, vaah-toamisen estoaineita ja kalvon muodostuslisäaineita.

3C Emulsioperusteiset rappauslaastit sisältävät karkeita täyteaineita, esim. kivimurskeita, joiden koko on 0,25 mm, . kopolymeeriemulsion jähmeiden aineiden ja veden lisäksi.

Kirjallisuus: 35

Orgaanisen piiyhdisteen kopolymerointi polymeroituvien monomeerien kanssa emulsion sisältämän silanolin muodosta-

II

5 96215 miseksi on esitetty julkaisussa GB 1407827 (Wacker). Tämän emulsion ilmoitetaan antavan parannetun märkälujuuden keraamisiin laattasideaineisiin. Julkaisussa EP 0195408 (Mitsubishi Petrocchemical) on esitetty vettä absorboivan 5 polymeerin reaktio silaaniliitosaineen kanssa, polymeerin veden absorptio-ominaisuuksien parantamiseksi. Julkaisussa EPÄ 0214696 (DSM) on esitetty pienipaineisen kopolymeerin reaktio epoksisilaanin kanssa.

10 Testausmenetelmät: Tämän keksinnön mukaisten emulsiovinyylipolymeerien etuja esitetään testaamalla sidosten märkälujuus, jotka sidokset on saatu käyttäen polymeerejä sisältäviä sideaineita.

15 Valmistettiin seuraavan kaavan mukainen normaalilaattaside-aine: Täytehiekka (HPF£) 600 g

Vesi 140 g 20 Polymeeriemulsio (noin 50 %:n haihtumaton pitoisuus) 100 g

Formaliini (sienenmyrkky) 2 g

Vaahtoamisen estoaine (Hercules 1512M) 0,5 g

Yhteensulautumisliuotin (Dalpad A) 5 g 25 Sakeutin (Celacol HPM 5000 DS) 3 g sekoittamalla vaahtoamisen estoainetta ja sienenmyrkkyä veteen ja sitten liuotinta ja sakeutinta hitaasti sekoittaen. Kun nämä lisäaineet olivat dispergoituneet, emulsiota 20 sekoitettiin. Kun oli saatu homogeeninen seos, lisättiin täyteaine nopeasti lyhyen ajan sekoittaen.

• ·

Sideaineseos jätettiin seisomaan vuorokaudeksi ja käytettiin sitten koestussidosten valmistamiseen. Valmistettiin 35 keramiikkalaattakoekappaleita käyttäen standardilaattoja ja ne koestettiin BS 5980:1980 mukaan.

6 96215

Kuivakoestusta varten käytettäviä koekappaleita ilmastoitiin 14 vuorokautta ilmassa lämpötilassa 20°C ja suhteellisessa kosteudessa 65 % ja koekappaleita märkäkoestusta varten ilmastoitiin 7 vuorokautta 20°C:ssa ja ilman suh-5 teellisessä kosteudessa 65 % sekä upotettiin sitten veteen 7 vuorokaudeksi 20°C:ssa.

Nyt annetaan esimerkkejä keksinnön mukaisista polymeereistä ja menetelmistä, jotka havainnollistavat, mutta eivät 10 rajoita keksintöä.

Esimerkki 1 Tämä esimerkki kuvaa vinyyliasetaatin, vinyylikloridin ja 15 eteenin silanoitua terpolymeeriä.

Polymeeri valmistettiin seuraavasta monomeeriseoksesta: vinyyliasetaatti 1052 g 20 vinyylikloridi 412 g

Etyleeni 165 g

Akryylihappo 4,1 g

Valmistettiin vesiliuos alla luetellun seoksen kanssa ja 25 panostettiin sekoitettavaan painereaktoriin (tilavuus : ' 3,7 1) .

Anioninen pinta-aktiivinen aine* (50% vettä) 99 g

Ferrikloridi 0,01 g 10 Vettä 52 %:n haihtumattomaan pitoisuuteen Muurahaishappo antamaan pH:n 4,0 - 4,5 * * valmistaa Lankro Chemicals Limited of Manchester, England kauppanimellä Lankropol OPA. Tämä on sulfonoitujen pitkä-15 ketjuisten tyydyttämättömien rasvahappojen kaliumsuola.

Il 7 96215

Ensin reaktoria suihkutettiin typellä ja sitten huuhdottiin eteenillä. Sen jälkeen käynnistettiin sekoitin, astian sisältö lämmitettiin lämpötilaan 30°C ja osa eteenikompo-nentista vietiin astiaan paineen 28 baria saamiseksi.

5 Tässä vaiheessa lisättiin 5 paino-% vinyyliasetaattia, vinyylikloridia ja akryylihappomonomeerejä alkumonomeeri-panoksen muodostamiseksi.

10 Valmistettiin aloitekatalyyttiliuokset, jotka sisälsivät seoksia A ja B.

A. Ammoniumpersulfonaatti 6,6 g

Natriumbikarbonaatti 6,6 g 15 Vesi 250 g B. Natriumformaldehydi-sulfoksoitu dihydraatti 2,6 g

Natriumvinyylisulfonaatti (25 % vettä) 66,0 g

Vesi 200 g 20

Kun monomeerivaihe oli lisätty kokonaan, aloitettiin näiden aloitekatalyyttiä sisältävien liuosten yhtämittaiset lisäykset monomeerien jäännöksen ohella.

25 Monomeerikomponentit lisättiin yhtämittaisesti 5 tunnin aikana, kun taas aloitekatalyyttiliuokset lisättiin yhtämittaisesti 6 tunnin aikana. Heti, kun reaktio oli alkanut, sisälämpötila kohotettiin 60°C:een 3 tunniksi ja 30 minuutin kuluttua 60°C:ssa lisättiin eteeniä 20 barin paineen 2C ylläpitämiseksi 4 tunnin ajan.

[ , Kun lisäykset oli suoritettu, reaktorin sisältö jäähdytettiin ympäristön lämpötilaan samalla, kun lisättiin loppu-vaihealoitekatalyyttiä sisältävät liuokset 1 tunnin aikana.

35 8 96215 C. t-butyylihydroperoksidi 5,0 g

Dinatriumfosfaattidihydraatti 4,2 g

Vesi 40,0 g 5 D. Natriummetabisulfiitti 5,0 g

Vesi 40,0 g

Kun emulsio oli jäähdytetty ja 4,0 g säilytysainetta lisätty, lisättiin 1,0 % emulsion painosta gamma-glysidioksi-10 propyyli-trimetoksisilaania (valmistaa Dow Corning of

Michigan USA kauppanimellä Z-6040) tipottain polymeeriin ympäristön lämpötilassa. Kun silaani oli lisätty, seosta sekoitettiin 30 minuuttia ja sitten sen annettiin seisoa 24 tuntia ennen käyttöä.

15

Esimerkin I mukaisesta polymeeriemulsiotuotteesta tehtiin laattasideaineita, joilla on koestusmenetelmäkokoomukset. Valmistettiin vertailusideaineita käyttäen i) esimerkin I mukaista emulsiota, joka ei ollut jälkireagoinut epoksi-20 silaanin kanssa ja ii) emulsioita, jotka oli valmistettu kopolymeroimalla perusmonomeerit ekvivalenttisen määrän kanssa vinyylisilaania menetelmän mukaan, joka on esitetty yleisesti julkaisussa GB 1407827 (Wacker).

25 Kuivasidos- ja märkäsidoslujuudet mitattiin kuten aikaisem-min on esitetty ja ilmoitetaan taulukossa I.

• ·

II

9 96215

TAULUKKO I

Liimassa käytetty Kuivan sidok- Märän sidok- polymeeriemulsio sen lujuus sen lujuus 5 _ (kN) (kN)

Kopolymeeri ilman jälkireaktiota 12,6 0,4

Kopolymeeri kopolymeroituna 10 vinyylisilaanin kanssa 14,1 3,7

Keksinnön mukainen jälki- reagoinut emulsio 17,3 8,5 15 British Standard (BS 5980: 1980) 8,9 4,5

Kaikki valmistetut sideaineseokset olivat stabiileja ja sopivia tarkoitettuun käyttöönsä. Huomataan tämän keksinnön mukaisten jälkireagoineiden emulsioiden käytön aikaansaavan 20 parantuneet kuiva- ja märkäsidoslujuudet verrattuna reagoimattomaan perusterpolymeeriin ja kopolymeeriin sekä niiden polymeeriseoksiin, jotka on saatettu kopolymeroinnin alaiseksi vinyylisilaanin kanssa. Sideaineet käyttäen tämän keksinnön mukaisia emulsioita, täyttävät myöskin määrätyn 25 British Standardin.

*

Esimerkki II

Tämä esimerkki vertaa niiden sideaineiden sidoslujuuksia, 30 jotka on muodostettu emulsioista A ja B, joiden valmistus on muuten samanlainen paitsi, että käytettiin kahta pinta-;· aktiivista ainetta polymeroinnin aikana. Valmistettiin kopolymeeri seoksen kanssa, joka sisälsi vinyyliasetaattia 39,5 %, vinyylikloridia 50 %, eteeniä 10 % ja akryylihappoa 35 0,5 %, hapetus-pelkistysalkujärjestelmässä käyttäen nat- riumpersulfaattia (0,75 % ja natriumformaldehydisulfoksy-laatti-dihydraattia (0,25 %). Käytettyinä pinta-aktiivisina 10 96215 aineina olivat Lankropol OPA (emulsio A) ja GAFAC RE-610, fosforihapon etoksyloitu alkyylifenoliesteri, jota myy GAF Chemicals of New York USA (emulsio B).

5 Monomeerejä, muita kuin aluksi läsnäolevaa vinyylikloridia, lisättiin 4 tunnin aikana 50°C:ssa 35 % monomeereistä. Aloitekatalyyttiä lisättiin 4,5 tunnin aikana 50°C:ssa.

Saadut emulsiot työstettiin laattasideaineiksi ja sidoslu-10 juuden koestus on esitetty taulukossa II. Epoksisilaania lisättiin emulsioihin ennen työstämistä esitetyissä paino-määrissä.

Taulukko II 15

Kuivan sidok- Märän sidoksen lujuus sen lujuus (kN)_(kN)_

Emulsio A 9,42 0,41 2D + silaani (0,5 %) 13,16 6,03 + silaani (1,0 %) 15,1 8,28

Emulsio B 9,60 nolla + silaani (0,5 %) 11,30 2,91 25 + silaani (1,0 %) 13,37 4,88

Edullisen pinta-aktiivisen aineen käyttö aikaansaa parantuneet sidoslujuudet, mikä huomataan erityisesti märkäsidos-lujuudessa.

30

Esimerkki III

• · Tämä esimerkki osoittaa parannusta maalikoostumuksen ominaisuuksissa, kun se on valmistettu tämän keksinnön mukai-35 sella emulsiolla.

Kopolymeeri valmistettiin seuraavasta monomeeriseoksesta.-

Il 11 96215 vinyyliasetaatti 1135 g vinyylikloridi 380 g 2-etyyliheksyyliakrylaatti 133 g etyleeni 228 g 5 akryylihappo 4,75 g

Valmistettiin seuraava seos ja panostettiin sekoittimellä varustettuun säiliöreaktoriin (tilavuus 3,71 1) sekä lämmitettiin lämpötilaan 40°C: 10

Lankropol OPA (50 % vettä) 114 g

Muurahaishappo 4 ml (pH 3,5-4,0)

Ferrikloridi (l % vettä) 0,95 ml

Tislattu vesi 940 g 15

Typellä ja etyleenillä puhdistuksen jälkeen astia saatettiin etyleenillä 50 barin paineen alaiseksi. Valmistettiin A ja B aloitekatalyyttiliuokset: A Natriumpersulfaatti 7,6 g

Natriumbikarbonaatti 7,6 g

Tislattu vesi 200 g B Natriumformaldehydi-sulfoksylaatti-dihydraatti 3 g 25 Natriumvinyylisulfonaatti (25 % vettä) 76 g

Tislattu vesi 132 g

285 g monomeeriseosta, poisluettuna etyleeni, pumpattiin astiaan ja pidettiin siinä 10 minuuttia. Jäljellä olevat 30 monomeerit lisättiin 4 tunnin aikana. Liuokset A ja B

lisättiin 6 tunnin aikana, jolloin ensimmäisen 15 minuutin ’ ja viimeisen 45 minuutin aikana lisättiin kaksinkertainen määrä. Ensimmäisen 30 minuutin lisäyksen aikana lämpötila kohotettiin arvoon 50°C ja tämä ylläpidettiin sen jälkeen.

35 Näiden lisäysten jälkeen reaktiomassa säilytettiin 30 minuuttia ja sitten liuokset: 12 96215 t-butyylihydroperoksidi 5,7 g

Tislattu vesi 50 g ja

Natriummetabisulfiitti 3,6 g

Tislattu vesi 50 g 5 lisättiin 30 minuutin aikana samalla jäähdyttäen.

Sen jälkeen lisättiin silaania Z6040 määrässä 1 % emulsion määrästä ja emulsio jätettiin seisomaan 24 tunniksi ennen 10 koestusmaalin valmistusta.

Tämä maali sisältää paino-osina:

Titaanidioksidia 52,4 15 CaCo.-valkaisuainetta 420,5

Dispergointiainetta 35,4

Kaliumhydroksidia (50 % vettä) 0,70

Sakeutinta 191,20

Vettä 207,40 20 Yhteensulautumisliuotinta 7,5

Bakteereita tappavaa ainetta 0,4

Emulsiota 84,50 1000,00 25 Maalit valmistettiin 82-prosenttisesta PVC:stä sopivasti säätämällä edellä mainittua kaaviointia. Maali A sisältää ei-silanoitua emulsiota ja maali B silanoitua (1 % määrä) emulsiota. Koekappaleet valmistettiin vetämällä maalin 5 mikronin paksuinen märkä kalvo muovikalvon pinnalle.

30 Laattojen annettiin kuivua 7 vuorokautta ja sitten ne pestiin kiillotuslaitteessa vedellä.

Maali A vaati 2000 pesua huomattavan turmeltumisen aikaansaamiksi, kun taas maalissa B 4500 pesun jälkeen ei ollut 35 niin paljon vauriota.

Il

Claims (7)

96215

1. Menetelmä vinyylikopolymeeriemulsion valmistamiseksi, tunnettu siitä, että 5 i) monomeerikomponentit saatetaan reagoimaan paine-emul-siopolymerointiolosuhteissa paineessa noin 20 bar - noin 100 bar, C14-C20 alkyleeniryhmää sisältävän pinta-aktiivisen aineen läsnäollessa vinyylipolymeerihiukkasten emulsion aikaansaamiseksi, joiden pinta pystyy reagoimaan epoksiosan 10 kanssa, jonka jälkeen ii) emulsio saatetaan reagoimaan kemiallisesti noin 0,1-3 paino-%:n kanssa epoksisilaanimateriaalia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n - 15. e t t u siitä, että vinyylipolymeerinä on vinyylialkano-aatti/vinyylikloridi/alkyleeniterpolymeeri.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epoksisilaanin kaava on: X - Si (OR)3 jossa X on alkyyliryhmä, joka käsittää reaktiokykyisen epoksiosan ja kolme R-radikaalia, jotka voivat olla saman-25 laisia tai erilaisia ja joista jokainen on vety tai C^-C^-alkyyliradikaali, jolloin korkeintaan kaksi R-radikaalia tarkoittaa vetyä.

4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen mene-30 telmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine, joka sisältää tyydyttymättömän alkenyleeniosan, on oleyyli-propanoliamidisulfonisukkinaatti tai oleiinihapposulfonaat-ti.

5. Vinyylikopolymeeri, tunnettu siitä, että se on muodostettu saattamalla monomeerikomponentit reagoimaan paine-emulsiopolymerointiolosuhteissa paineessa noin 96215 20 bar - noin 100 bar, C14-C20-alkyleeniryhmän sisältävän pinta-aktiivisen aineen läsnäollessa vinyylipolymeerihiuk-kasten emulsion aikaansaamiseksi, joiden pinta pystyy reagoimaan epoksiosan kanssa, jonka jälkeen emulsio saate-5 taan reagoimaan noin 0,1 - noin 3 paino-%:n kanssa epoksi-silaania.

6. Laattasideaine, tunnettu siitä, että se sisältää 10 i) noin 15 - noin 85 % kiinteätä hiukkasmaista täyteainetta, ii) noin 5 - 40 % patenttivaatimuksen 5 mukaisia kopolymee-riemulsio-hiukkasia ja iii) noin 15 - noin 45 % vesifaasia. 15

7. Emulsioperusteinen maali, joka perustuu patenttivaati muksen 5 mukaiseen vinyylikopolymeeriemulsioon, tunnettu siitä, että se sisältää painosta kopolymeerikiintoaineita 5 - 35 % ?*G vesifaasia, mukaanlukien emulsion sisältämä vesi 5 - 35 % täyteainetta 5 - 55 % ja pigmenttiä 5 - 30 %. » * II 96215