FI94974C - Paperin liimausmenetelmiä ja koostumuksia - Google Patents

Description

94974

Paperin liimausmenetelmiä ja koostumuksia Tämä keksintö koskee paperinliimausmenetelmiä ja tarkemmin se koskee paperinliimausta käyttäen kolofnihart-5 sityyppisiä liimausainekoostumuksia suhteellisen korkeilla pH-arvoilla. Tämä keksintö koskee myös liimausainekoostumuksia sellaisenaan käytettäväksi tällaisten menetelmien toteutuksessa ja tuloksena olevia liimattuja paperituotteita.

10 Tavanomaisiin paperinliimausmenetelmiin, joissa käytetään kolofonihartsia joko sen emulgoidussa tai saippuoidussa muodossa, liittyy kolofonihartsipohjaisen lii-mausainekoostumuksen ja alumiinisuolan erillinen lisäys yhteen tai useampaan kohtaan paperikoneen märkäpäässä.

15 Tämä tekniikka toimii tyydyttävästi pH-arvoilla, jotka ovat yleensä välillä 4-6. Kun pH on merkittävässä määrin korkeampi kuin noin 6, esimerkiksi tapauksessa, jossa liitua lisätään paperimassaan, liimaus tällä tekniikalla muuttuu säännöttömäksi ja hyvin vaikeasti hallittavaksi.

20 Ottaen huomioon nämä vaikeudet, kun yritetään valmistaa liimattua paperia tai pintaliimata jo valmistettua paperia käyttäen pH-arvoa, joka on normaalin pH-alueen 4-6 yläpuolella, on yleisenä käytäntönä turvautua muihin kuin kolofonihartsiliimoihin, kuten niihin, jotka perustuvat 25 alkyyliketeenidimeereihin.

Yritykset liimata yleensä neutraaleilla tai alkaa-lisilla pH-arvoilla tai käyttää erikoisia alumiinisuoloja (esim. polyalumiinikloridia) kaksivaihemuodossa liidun läsnäollessa, ovat antaneet vain hyvin huonoja tuloksia.

30 On myös tunnettua, että jos käytetään yksivaiheista toimintamuotoa, nimittäin menetelmää, johon liittyy kolo-fonihartsin ja alumiinisuolan esiseoksen käyttö, joka on ' valmistettu huomattavasti ennen esiseoksen lisäystä konee seen, jälleen vain hetkellinen liimauksen hallinta on saa-35 vutettavissa alkaalisessa ympäristössä. Tällaisia yksivai- 2 94974 hesysteemejä, joita käytetään näiden vaikeuksien välttämiseksi, on selostettu esimerkiksi ratkaisemattomassa patenttihakemuksessa nro 8 712 370 (julkaisu numero ) ja myös patentissa US-A-4 333 795.

5 Nyt on yllättäen havaittu, että jos valmistetaan kolofonihartsipohjaisen liiman ja alumiinisuolan esiseos suoraan tuotantolinjalla juuri ennen sen lisäystä paperikoneeseen, saadaan paljon parempi ja hallitumpi liimaus kolofonihartsilla, kun raaka-aine sisältää liitua tai sil-10 lä on muuten neutraali tai alkaalinen pH-arvo. Niinpä tämä keksintö perustuu odottamattomaan havaintoon, että on olemassa käyttäytymisero, jos kolofonihartsin ja alumiini-suolan esiseos valmistetaan silloin, kun se todella käytetään tai välittömästi ennen sitä, verrattuna tunnettui-15 hin menetelmiin, joissa se valmistetaan huomattavasti ennen sen käyttöä.

Tämän keksinnön erään kohdan mukaisesti aikaansaadaan näin ollen paperinliimausmenetelmä, jossa paperi valmistetaan massasysteemistä, joka sisältää liitua tai jolla 20 on muuten neutraali tai alkaalinen ja näin ollen korkea pH, jossa kolofonihartsipohjäistä liimaa ja alumiini-yhdistettä sisältävää esisekoitettua koostumusta käytetään tai kolofonihartsipohjaista liimausainekoostumusta ja alu-miiniyhdistettä lisätään erikseen, mutta samanaikaisesti * 25 ja esisekoitetaan juuri ennen lisäystä sopivassa valitussa kohdassa paperikoneen märkäpäähän.

Tämän keksinnön toisen kohdan mukaisesti aikaansaadaan myös esisekoitettu paperinliimausainekoostumus, joka sisältää kolofonihartsipohjaista liimaa ja alumiini-30 yhdistettä ja sopii käytettäväksi sitä muodostettaessa tai ·. välittömästi sen jälkeen. Tämän keksinnön ehdotetun yksi vaiheisen paperinliimausainekoostumuksen erityisiin valinnaisiin, mutta edullisiin puitteisiin voi kuulua normaalia suuremman alumiinisuolamäärän, normaalia suuremman kolo-35 fonihartsipohjäisen liiman määrän liittäminen koostumuk- 94974 3 seen tai vähintään yhden polyelektrolyytin sisällyttäminen siihen.

Keksinnön menetelmän ja koostumuksen edullisen lisäpiirteen mukaisesti kolofonihartsin ja alumiiniyhdisteen 5 välinen painosuhde, jota käytetään menetelmän toteutuksessa ja on näin ollen läsnä yksivaihekoostumuksessa kuiva-painosta laskettuna, on välillä 1:0,01-5. Keksinnön edullisen lisäpiirteen mukaisesti aineosiin, jotka lisätään paperikoneen märkäpäähän keksinnön menetelmää toteutet-10 taessa joko toiminnan aikana tai yksivaiheisena esisekoit-teena, sisältyy vähintään yksi ureapohjäinen jatkeaine.

Paperimassan liimauksen lisäksi tämän keksinnön mukaisesti toinen kohta käsittää edellä mainitunlaisten esisekoitettujen koostumusten ja tekniikan käytön jo val-15 mistetun paperin pintaliimauksessa olipa sen valmistuksessa tähän vaiheeseen mennessä käytetty kolofonipohjäistä liimausainekoostumusta tai ei. Tämän keksinnön lisäkohta koostuu mistä tahansa paperista tai paperimaisesta tuotteesta, joka on valmistettu tämän keksinnön mukaisella 20 menetelmällä tai valmistettu käyttäen tämän keksinnön mukaista paperinliimausainekoostumusta.

Tämän keksinnön edullisen toteutusmuodon mukaisesti tämän keksinnön toteutukseen käytetty esisekoitettu kolo-fonihartsipohjainen liimausainekoostumus voi sisältää ko-' ‘ 25 lofonihartsin ja alumiiniyhdisteen lisäksi yhtä tai useam pia muita lisäaineita, jotka ovat hyödyllisiä paperin valmistuksessa, esimerkiksi itse kolof onihartsipoh jäisen komponentin liimaustehtävän optimoimiseksi. Tällaisia muita ja valinnaisia lisäaineita ovat kationiset ja anioniset 30 polyelektrolyytit ja myös kationiset tärkkelykset. Esise-koite voi sisältää esimerkiksi yhtä tai useampia kationi-sia ja anionisia polyakryyliamideja, polyetyleeni-imiiniä, * polydialkyylidimetyyliammoniumkloridia (DADMAC) tai poly- amidi/epikloorihydriinikondensaatteja samoin kuin disyan-35 diamidi/formaldehydikondensaatiotuotteita.

4 94974 Tämän keksinnön lisäkohdan mukaisesti huolimatta siitä, että esisekoitettuja yksivaiheisia liimausainetuot-teita, jollaisia on kaupallisesti saatavissa tuotteiden muodossa, joita kemian yhtiöt valmistavat ja toimittavat, 5 on vaikea käyttää erityisesti neutraaleissa tai alkaali-sissa pH-olosuhteissa, on mahdollista tämän keksinnön toisen kohdan mukaisesti suorittaa edellä esitetyn linjaan kuuluvan sekotustekniikan modifiointi lisäten valinnaisesti muuta alumiinisuolaa ja/tai polymeerejä niin, että täl-10 laisia esisekoitettuja kaupallisia tuotteita voidaan myös käyttää tämän keksinnön periaatteiden mukaisesti, jollkoin saavutetaan parempi hallinta ja tehokkuus kuin näillä yk-sivaihetuotteilla on aikaisemmin ollut mahdollista.

Tämän keksinnön menetelmän toteuttamiseksi käytän-15 nön tasolla on välttämätöntä käyttää jonkinlaisat sekoi-tuslaitetta alumiinisuolan ja kolofonihartsiliiman disper-goitumisasteen kontrolloimiseksi, mikä puolestaan vaikuttaa niiden jakautumiseen paperikuitujen joukkoon optimoiden liimaustehon. Sekoituslaite on sopivasti yhdistetty 20 paperikoneen märkäpäähän ja sen asianmukainen käyttö takaa, että dispergointi toimii kontrolloiden kuitujen agglomeroitumisastetta massassa.

Tätä keksintöä toteutettaessa käytetty kolofoni-hartsipohjäinen liimakomponentti, joka on seostettu esi-• 25 seokseen yhdessä alumiiniyhdisteen kanssa, voi perustua kolofonihartsiin tai sen muunnoksiin ennen sen muuttamista stabiilin emulsion muotoon. Näin ollen tähän tarkoitukseen voidaan käyttää hyväksi pihkahartsia, formaldehydillä käsiteltyä pihkahartsia tai mäntyöljyhartsia, fumaarihapolla 30 käsiteltyä pihkahartsia tai mäntyöljyhartsia, dehydrattua hartsia, maleiinihappoanhyhdridillä käsiteltyä pihkahartsia tai mäntyöljyhartsia, kuten käsittelemättömän tai käsitellyn kolofonihartsin yhdisteitä tai mitä tahansa niiden yhdistelmää, kuten juuri mainitunlaisia yhdisteitä.

35 Lisäksi voidaan käyttää myös minkä tahansa edellä maini- 5 94974 tun kolofonihartsin muodon estereitä tai puoliestereitä, jotka on muodostettu käyttäen suoraketjuisia tai moniarvoisia alkoholeja. Kolmas mahdollisuus on käyttää minkä tahansa edellä mainitun käsittelemättömän tai käsitellyn 5 kolofonihartsin muodon mitä tahansa sopivaa seosta, mukaanluettuna dehydrattu hartsi tai mäntyöljyhartsi, yhdessä minkä tahansa yhden tai useamman juuri mainitun esterin tai puoliesterin kanssa.

Tämän keksinnön lisäkohtana on mahdollista käyttää 10 muita hartsimaisia materiaaleja kuin itse kolofonihartsia tai kemiallisesti modifioituja kolofonihartsiyhdisteitä. Esimerkiksi hiilivetyhartseja, sekä aromaattisia että ali-faattisia muunnoksia voidaan käyttää sopivasti seostettuna tämän keksinnön paperinvalmistusmenetelmien toteuttami-15 seen.

Paraffiinivahoja ja mikrokiteisiä vahoja voidaan käyttää yhdessä jonkin edellä mainitun liimausainekoostu-muksen kolofonihartsi, tai hartsipohjaisen tyypin kanssa yhden tai toisen mahdollisen vahan kulloisenkin käytön 20 riippuessa suuresti ominaisuuksista, joita lopullisessa paperituotteessa saatetaan vaatia.

Lisäksi mihin tahansa sopivaan kolofonihartsipoh-jaiseen liimausemulsioon, joka on johdettu mistä tahansa yhdstä tai useammasta edellä mainitusta materiaalista voi 25 sisältyä yhtä tai useampia jatkeaineita. Esimerkkinä urea-pohjäisiä jatkeaineita voidaan käyttää tähän tarkoitukseen. Tällaisia jatkeaineita on selostettu esimerkiksi patenteissa US-A-4 022 634, 4 093 779, 4 141 750, 4 025 354, 4 437 894 ja 4 605 445. Jotakin sopivaa kolofoni-30 hartsiemulsiota voidaan myös jatkaa alkyyliketeenidimee-rien emulsiolla ennen esisekoitusta alumiiniyhdisteen kanssa tai sen jälkeen. Alkyyliketeenidimeeriemulsiot voi-* daan stabiloida joko kationisella tärkkelyksellä tai ka- tionisilla tai anionisilla polymeereillä.

35 Tämän keksinnön toisen kohdan mukaisesti tämän kek- 6 94974 sinnön yksivaiheiseen esiseokseen liitetty tai tämän keksinnön mukaisissa paperinliimausmenetelmissä muutoin käytetty alumiiniyhdiste valitaan polyalumiiniklorideista, alumiinikloorihydraatista, alumiinisulfaatista (paperin-5 valmistajan aluna) ja mistä tahansa kahden tai useamman edellä mainitun seoksesta.

Sovellettaessa tätä keksintöä on toivottavaa lisätä paperinliimausainekoostunnikseen, kun se on tehty yksivaiheiseen muotoon, vähintään yhtä stabilointiainetta, joka 10 voi saada yhden tai useamman pinta-aktiivisen aineen muodon. Stabilointiaineiden tai pinta-aktiivisten aineiden seoksia voidaan myös käyttää. Hyvin laaja mahdollisuuksien joukko on käytettävissä mitä tulee näiden materiaalien luonteeseen, joka voi olla anioninen, ioniton, kationinen 15 tai amfoteerinen.

Eräs stabiloidun emulsion erikoisluokka koostuu olennaisesti kolofonihartsisaippuasta ja suojakolloidista. Kolofonihartsipohjäinen komponentti, nimittäin kolofoni-hartsisaippua voi olla kolofonihartsin tai modifoidun ko-20 lofonihartsin natrium-, kalium- tai ammoniumsaippua yhdessä kolofonihartsien tai modifoitujen kolofonihartsien amiinisuolojen kanssa, esimerkiksi amiinisuolojen, jotka on muodostettu käyttäen mono-, di- tai trietanoliamiinia. Nämä stabilisaattorit voidaan lisätä erikseen tai muodos-25 taa paikan päällä valmistettaessa kolofonihartsipohjäistä emulsiokoostumusta. Kolloideja, joita voidaan käyttää tuloksena olevan tuotteen stabilointiin, ovat kaseiini, tärkkelys, soijaproteiini ja selluloosajohdannaiset, ensimmäisen ollessa edullisin, samoin kuin tietyt polymee-30 rit, kuten polyvinyylipyrrolidoni tai polyvinyylialkoholi . (PVA). Stabiloidun emulsion edullinen muoto koostuu olen- naiseskolofonihartsin tai kolofonihartsijohdannaisen kalium- tai natriumaippusta ja stabiloivana kolloidina olevasta kaseiinista.

35 Tämän keksinnön lisäpiirteen mukaisesti pinta-ak- 7 94974 tiivisia aineita, joita voidaan käyttää seostettaessa tämän keksinnön koostumuksia, ovat: (i) sulfonihappojen suolat, joilla on yleinen kaava:

5 (H')m —*0]- 0(C2H4O)n -CH2-CH-CH2-SO3M

X

jossa R’edustaa hiilivetyjäännöstä, jossa on 4-18 hiili-atomia, m on kokonaisluku, jonka arvo on 1 tai 2, n on 10 kokonaisluku, jonka arvo on 4-25, X edustaa vetyatomia tai hydroksyyliryhmää ja M edustaa yksiarvoista kationia ja (ii) rikkihapon puoliestereiden suolat, joilla on yleinen kaava:

15 [R2 — j^Oj — A1 2 - 0 (C2H40 )pS03Q

2 jossa R edustaa vetyatomia tai alkyyliryhmiä, joissa on 1-4 hiiliatomia, A edustaa suoraketjuista tai haaraket-20 juista alkyleeniryhmää, jossa on 2 tai 3 hiiliatomia, p on kokonaisluku, jonka arvo on 4,25 ja Q on yksiarvoinen kationi, mukaanluettuna kaikki ne yhdisteet, jotka on kuvattu patentissa US-A-4 309 388; (iii) alkyylibentseenisulfonaatit, joissa alkyylisubsti-25 tuentti sisältää 8-24 hiiliatomia, mukaanluettuna kaikki ne yhdisteet, jotka on kuvattu patenteissa US-A-4 157 982; (iv) vahvistetun kolofonihartsin sulfosukkinaattipuolies-terit, joilla on kaava: 30 H( 3-m) · H. [ (CH2CH2O ) n—OC.C2H3SO3Ma.-COOMal.-n jossa R on vahvistetun hartsihapon trikarboksylaattiryhmä, m on keskimäärin 1,5-3 ja n on keskimäärin 4,5-25, mukaan-35 luettuna kaikki ne, jotka on kuvattu patentissa EP-A-159 794; • » 949 74 8 (v) yhdisteet, joilla on jompi kumpi kaavoista: 5 ^0(CH2CH20)n-S03 M+

_R

ja I R* — 0( CH-CH„0) -so, M+ L 2 ‘ n 10 joissa A edustaa alkyyliryhmää, jossa on 4-18 hiiliatomia ja R' edustaa alkyyli- tai alkenyyliryhmää, joka sisältää 15 4-18 hiiliatomia ja n on kokonaisluku, jonka arvo on 4-25 mukaanluettuna kaikki ne, jotka on kuvattu patentissa US-A-4 199 367; (vi) etyleenioksidikondensaattien sulfonisukkinaattisuo-lat, joilla on yleinen kaava: 20 0 0 il il 0(CHnCH,0)n C - CH CH,-C0 M+ sj§r 22 2 25 jossa R edustaa alkyyliryhmää, joka sisältää 4-18 hiili-atomia ja n on kokonaisluku, jonka arvo on 4-25, mukaanluettuna kaikki ne yhdisteet, jotka on kuvattu patentissa US-A-4 203 776; (vii) orgaaniset fosfaattiesterit, joilla on jompi kumpi 30 yleisistä kaavoista: R.O.(CHo-CH--0) 2 z n. o o-x ^*-o-x 35 ja

/ ° X

9 94974 R.O.(CH2-CH2-0)n R.O.(CH2-CH2-0)n 5 ja niiden seokset; joissa R edustaa alkyyli- tai alkyylifenoli-, alkenyyli-tai alkaryyliryhmää, jossa on 5-20 hiiliatomia, n on arvoltaan 5-20 ja X edustaa yksiarvoista kationia tai vety-10 atomia.

Kationisen hartsin muodostamia dispergointiainesys-teemejä voidaan myös käyttää tämän keksinnön kolofonihart-sidispersioiden stabiloimiseen. Esimerkkejä sopivista materiaaleista ovat vesiliukoiset polyaminopolyamidi/epi-15 kloorihydriiniharsit, vesiliukoiset alkyleenipolyamiini/-epikloorihydriinihartsit ja poly(diallyyliamiini)/epikloo-rihydriinihartsit.

Jotta tämä keksintö olisi täydellisemmin ymmärrettävissä ja arvioitavissa, seuraavat esimerkit tämän kek-20 sinnön paperinliimausmenetelmien ja -koostumusten käytöstä esitetään pelkästään kuvaamistarkoituksessa. Esimerkeissä kaikki määrät on laskettu painon mukaan, ellei toisin ole mainittu. Esimerkissä 1 osa A edustaa tämän keksinnön käyttöä, kun taas osa B edustaa alan aikaisemman tiedon 25 mukaista käyttöä.

Esimerkki 1 Osa A

Käytettiin koemittakaavaista Fourdrinier-paperiko- 2 netta, jota käytettiin 85 g/m :n paperin valmistukseen, 30 nopeudella 16 kg/h havupuu/lehtipuu-sulfaattimassasta, ' . johon oli lisätty 10 % liitua.

«

Valmistettiin esiseoksia kolofonihartsiliimasta ja - alumiinisuolasta käyttäen laboratoriosekoitinta, ja ne syötettiin koneeseen juuri ennen perälaatikkoa.

• · 35 94974 10

Saatiin seuraavat tulokset:

Kolonihartsi- Polyalumiini- 1 min. Cobb pH perä- 2 liima; kiin- kloridi (vas- g/m laatikossa toaineet/kui- taanottoti-5 dut % lassa) 1.0 0,5 68 7,8 1.0 1,0 29 7,6 1.0 1,5 29 7,6 10 Osa B:

Vertailun suorittamiseksi osassa A esimerkkinä esitetyn käytännön kanssa valmistettiin arkkeja käyttäen sulfaattiselluloosaa, joka sisälsi 10 % liitua. Liima ja PAC lisättiin erikseen massaan ja pidettiin siinä 20 minuuttia 15 ennen arkkien valmistusta.

Saatiin seuraavat tulokset:

Kolofonihartsi- Polyalumiini- 1 min Cobb pH perä- 2 liima; kiinto- kloridi (vas- g/m laatikossa aineet/kuidut, % taanottotilassa) 20 ___ 1.0 0,5 146 7,4 1.0 1,0 156 7,2 1.0 1,5 154 7,3 2.0 0,5 154 7,4 25 2,0 1,0 144 7,3 2.0 1,5 137 7,2

Esimerkki 2

Kaupallisessa paperikoneessa, joka tuotti kirjekuo- ripaperia nopeudella 6,8 t/h, jonka liitupitoisuus vaih- 30 teli välillä 5,8-7,8 %, suoritettiin liimakäsittely esi- . sekoittamalla vapaata kolofonihartsiliimaa ja alunaa ja « lisäämällä esiseos paksun massan perälaatikon etupuolelle. Koko ajon ajan käytetty liimamäärä (kuivapainosta) oli 0,45 % ja käytetty alunamäärä (kuvapainosta) oli 1,93 %.

35 11 94974

Aika 1 min Cobb Perälaatikon pH

12,30 26 8,0 12,45 20 8,0 5 13,45 20 8,0 13,50 22 7,5 14,25 21 7,7 14,59 21 7,6 15,34 21 7,7 10 Viitaten edellä olevaan esimerkkiin 1 havaitaan, että osassa B Cobb-arvot osoittavat, että arkit olivat lähellä kyllästymispistettä. Viitaten kolmeen viimeiseen tulokseen esimerkin 1 osassa B käytettiin kaksinkertaista kolofonihartsiliiman määrää laskettuna kiintoaineprosent-15 teinä kuiduista verrattuna kolmeen ensimmäiseen, mutta tämä aiheutti hyvin vähän eroa saatuihin Cobb-arvoihin ja mikään osassa B saaduista arvoista ei tullut lähellekään niitä paljon parempia tuloksia saavutettujen liimaustaso-jen suhteen toteutettaessa tätä keksintöä esimerkin 1 osan 20 A mukaisesti. Erityisesti esimerkin 1 osan A kaksi viimeistä tulosta ja koko esimerkki 2 antavat erittäin tyydyttävän liimausarvoalueen. Näissä esimerkeissä "vastaanotetussa tilassa" tarkoittaa polyalumiinikloridin suhteen, että se sisälsi 10 % A^O^.

25 Tämä keksintö edustaa näin ollen oleellista ja häm- mästyttävää edistystä aikaisempiin paperinliimausmenetel-miin ja -koostumuksiin nähden.

1 · « « »

Claims (6)

1. Menetelmä liitua täyteaineena sisältävän paperin liimauksen parantamiseksi, jolloin kolofoni- tai hart- 5 sipohjaista liimausainetta ja alumiiniyhdistettä lisätään paperinvalmistussulppuun määrätyssä kohdassa paperikoneen märkäpäässä, tunnettu siitä, että emulsion muodossa olevaa liimausainetta ja alumiiniyhdistettä esisekoite-taan juuri ennen lisäämistä ja että paperinvalmistussulppu 10 sisältää riittävän määrän liitua, niin että pH-arvo on yli 6.

2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e -t e c k n a t därav, att aluminiumföreningen är en poly-aluminiumklorid eller ett aluminiumklorhydrat. 15 3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknat därav, att viktförhdllandet, be-räknat pä torrvikten, mellan limmedlet och aluminiumföreningen är 1:0,01-5.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiiniyhdiste on polyalu-miinikloridi tai alumiinikloorihydraatti.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liimausaineen ja alumiiniyh-disteen välinen painosuhde, laskettuna kuivapainosta, on 1:0,01-5.

4. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, 20 kännetecknat därav, att förblandningen inne-häller minst ett ureabaserat utdrygningsmedel.

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että esiseos sisältää vähintään yhtä ureapohjäistä jatkoainetta.

5. Förfarande enligt nägot av föregäende patentkrav, kännetecknat därav, att förblandningen innehäller ett tillsatsmedel, som är valt frän gruppen 25 katjoniska stärkelser, katjoniska och anjoniska polyakryl-amider, polyetylenimin, polydialkyldimetylammoniumklorid, polyamid/epiklorhydrinkondensat och dicyandiamid/formalde-hydkondensationsprodukter.

5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esiseos sisältää lisäainetta, joka on valittu ryhmästä kationiset tärk- j 25 kelykset, kationiset ja anioniset polyakryyliamidit, poly-etyleeni-imiini, polydialkyylidimetyyliammoniumkloridi (DADMAC), polyamidi/epikloorihydriinikondensaatit ja di-syaanidiamidi/formaldehydikondensaatiotuotteet.

6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai-30 nen menetelmä, tunnettu siitä, että liimausaine :· perustuu kolofoniin tai modifioituun kolofoniin, joka on valittu ryhmästä pihkahartsi, formaldehydillä käsitelty pihkahartsi tai mäntyöljyhartsi, fumaarihapolla käsitelty pihkahartsi tai mäntyöljyhartsi, dehydrattu kolofoni, ma-35 leiinihappoanhydridillä käsitelty pihkahartsi tai mäntyöljyhartsi, tällaisen kolofonin tai modifioidun kolofonin esterit tai puoliesterit suoraketjuisten tai moniarvoisten alkoholien kanssa. ·· : - U-L Hill 1:1 iM - 13 94974 • 1. Förfarande för förbättrande av limning av pap- per innehällande krita som fyllmedel, varvid ett kolofo-5 nium- eller hartsbaserat limmedel och en aluminiumförening sätts tili en pappersframställningsmäld i en bestämd punkt i pappersmaskinens vätända, kännetecknat där-av, att limmedlet i form av en emulsion och aluminiumföre-ningen förblandas just före tillsättningen och att pap-10 persframställningsmälden innehäller en tillräcklig mängd krita, sä att pH-värdet är över 6.

6. Förfarande enligt nägot av föregäende patent-30 krav, kännetecknat därav, att limmedlet base- * >:< rar sig pä kolofonium eller modifierat kolofonium, som är valt frän gruppen gummiharts, formaldehydbehandlat gummi-harts eller talloljaharts, fumarsyrabehandlat gummiharts eller talloljaharts, dehydrerat kolofonium, maleinsyrabe-35 handlat gummiharts eller talloljaharts, estrar eller par-tiella estrar av dylikt kolofonium eller modifierat kolofonium med rakkedjade eller flervärda alkoholer.