FI94745B - Process for the recycling of waste sulfuric acid - Google Patents
Process for the recycling of waste sulfuric acid Download PDFInfo
- Publication number
- FI94745B FI94745B FI901702A FI901702A FI94745B FI 94745 B FI94745 B FI 94745B FI 901702 A FI901702 A FI 901702A FI 901702 A FI901702 A FI 901702A FI 94745 B FI94745 B FI 94745B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- concentrated sulfuric
- metal salts
- recycled
- waste
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
- C22B34/124—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors
- C22B34/125—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors containing a sulfur ion as active agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/901—Recovery from spent acids containing metallic ions, e.g. hydrolysis acids, pickling acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
, 94745, 94745
Menetelmä jäterikkihapon käyttämiseksi uudelleen Tämä keksintö koskee menetelmää titaanidioksidin valmistuksessa sulfaattimenetelmällä syntyvän laimean jä-5 terikkihapon käyttämiseksi uudelleen, jossa menetelmässä syntyvän jäterikkihapon väkevyys nostetaan alkuarvosta 20 - 24 paino-% 65 - 75 paino-%:iin, jolloin osa liuenneista metallisuoloista seostetaan ja muodostetaan suspensio väkevöidyn rikkihapon kanssa ja metallisuolat pasute-10 taan ja pasutuksessa syntyneet rikkidioksidit muutetaan erittäin väkeväksi rikkihapoksi ja tämä erittäin väkevä rikkihappo kuten myös osa väkevöidystä rikkihaposta, johdetaan takaisin titaaniraaka-aineen liuotukseen.The present invention relates to a process for the reuse of dilute residual sulfuric acid produced by the sulphate process in the production of titanium dioxide, in which the concentration of waste sulfuric acid is increased from an initial value of 20 to 24% by weight to 65 to 75% by weight. with concentrated sulfuric acid and the metal salts are roasted and the sulfur dioxide formed during roasting is converted into highly concentrated sulfuric acid and this highly concentrated sulfuric acid, as well as part of the concentrated sulfuric acid, is recycled to the dissolution of the titanium raw material.
Eräs sellainen menetelmä tunnetaan esimerkiksi DE-15 hakemusjulkaisun 2 729 755 perusteella.One such method is known, for example, from DE-15 application 2 729 755.
Jätetuotteista, erityisesti syntyvästä laimeasta rikkihaposta ja sen sisältämistä metallisuoloista, eroon pääsy on titaanidioksidin tuotannossa pakottava ongelma.Disposal of waste products, especially the resulting dilute sulfuric acid and its metal salts, is a compelling problem in the production of titanium dioxide.
Ainoa pitempiaikaisesti siedettävä ratkaisu on jäterikki-20 hapon, ns. laimean hapon, käyttäminen uudelleen titaani-raaka-aineiden liuotukseen. Koska siihen kuitenkin vaaditaan väkevämpää rikkihappoa, so. rikkihappoa, jonka väkevyys on kulloisestakin lähtömateriaalista riippuen noin 85 - 92 paino-%, laimean rikkihapon väkevyyttä täytyy nos-25 taa. Käytännön ja energiataloudellisista syistä on kuitenkin tarkoituksenmukaista ja taloudellista suorittaa tämä väkevöinti ainoastaan noin 65 - 82 paino-%:iin loppupitoi-suuteen saakka, mikäli mahdollista, kuitenkin vain noin 65 - 75 paino-%:iin, ja sekoittaa väkevöity rikkihappo 30 erittäin väkevän rikkihapon kanssa, jonka rikkihappopatoi-suus on 95 paino-%, titaaniraaka-aineen liuotusreaktion käynnistymiseksi vaadittavan väkevyyden saavuttamiseksi.The only solution that can be tolerated for a longer period of time is waste sulfuric acid, the so-called dilute acid, reuse to dissolve titanium raw materials. However, since it requires more concentrated sulfuric acid, i.e. sulfuric acid having a concentration of about 85 to 92% by weight, depending on the particular starting material, the concentration of dilute sulfuric acid must be increased to 25. However, for practical and energy-saving reasons, it is appropriate and economical to carry out this concentration only up to a final concentration of about 65 to 82% by weight, if possible, but only about 65 to 75% by weight, and to mix the concentrated sulfuric acid with 30 highly concentrated sulfuric acids. with a sulfuric acid content of 95% by weight to achieve the concentration required to initiate the dissolution reaction of the titanium raw material.
Toinen ongelma on jäterikkihapon sisältämien metal-lisuolojen, erityisesti raskasmetallisulfaattien, poisto.Another problem is the removal of metal salts, especially heavy metal sulfates, contained in waste sulfuric acid.
35 Pääosa metallisuoloista saostuu kyllä laimeata rikkihappoa • « TT __.._ 2 94745 väkevöitäessä ja muodostaa suspension. Suodattamalla väke-vöity happo voidaan suurin osa saostuneista metallisuo-loista erottaa ja poistaa, joten väkevöity rikkihappo sisältää vielä liuenneina säilyneiden metallisuolojen ohella 5 ainoastaan loppuosan saostuneista metallisuoloista. Edullisesti metallisulfaateista ja niiden mukana seuranneesta rikkihaposta koostuva suodatuskakku sitä vastoin jatkokä-sitellään pasutuslaitoksessa, jolloin syntyvät rikkioksi-dikaasut käytetään erittäin väkevän rikkihapon valmistuk-10 seen, joka rikkihappo johdetaan takaisin titaaniraaka-ai-neen liuotukseen.35 The majority of metal salts precipitate when dilute sulfuric acid • «TT __.._ 2 94745 is concentrated and forms a suspension. By filtration, the concentrated acid can be separated and removed from most of the precipitated metal salts, so that the concentrated sulfuric acid contains, in addition to the metal salts which remain dissolved, only the remainder of the precipitated metal salts. Preferably, on the other hand, the filter cake consisting of metal sulphates and the accompanying sulfuric acid is further processed in a roasting plant, whereby the resulting sulfur oxide gases are used for the production of highly concentrated sulfuric acid, which sulfuric acid is recycled to the titanium raw material.
Tunnetun menetelmän haittapuolena on se, että väke-vöityyn rikkihappoon jäävillä metallisuoloilla on negatiivinen vaikutus tuotettavan titaanidioksidin laatuun, eri-15 tyisesti kromi- ja vanadiinisuoloilla, joilla värjäävän vaikutuksensa vuoksi on erityisen voimakas vaikutus pigmentin laatuun. Parannus olisi kyllä saavutettavissa väke-vöimällä rikkihappo edelleen edelleenväkevöintilaitokses-sa, jolloin saostuisi lisää metallisuoloja. Tämä edellyt-20 tää kuitenkin kalliita ja paljon energiaa kuluttavia lisälaitteita.A disadvantage of the known process is that the metal salts remaining in the concentrated sulfuric acid have a negative effect on the quality of the titanium dioxide produced, in particular the chromium and vanadium salts, which, due to their coloring effect, have a particularly strong effect on the quality of the pigment. Yes, the improvement could be achieved by further concentrating the sulfuric acid in the further concentration plant, whereby more metal salts would precipitate. However, this requires expensive and energy-intensive accessories.
Tämän keksinnön päämääränä on päästä edellä mainituista tähänastisen tekniikan puutteista ja saada aikaan .. periaatteeltaan yksinkertainen menetelmä titaanidioksidin 25 valmistuksessa syntyvän jäterikkihapon käyttämiseksi uudelleen, joka menetelmä ei edellytä mitään kalliita lisä-komponentteja ja jossa luovutaan rikkihapon väkevyyden kohottamisesta 65 - 75 paino-%:in yläpuolelle ja takaisin kierrätettävä happo sisältää siitä huolimatta selvästi vä-30 hemmän metalliepäpuhtauksia. Menetelmän tulee lisäksi soveltua erilaisille titaanidioksidin valmistuksessa raaka-aineina käytettäville lähtötuotteille, erityisesti titaa-nikuonalle ja ilmeniitille.The object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide a fundamentally simple process for reusing waste sulfuric acid from the production of titanium dioxide 25, which process does not require any expensive additional components and which eliminates the sulfuric acid concentration above 65-75% by weight. and the recyclable acid nevertheless contains significantly less metal impurities. In addition, the process must be suitable for various starting materials used as raw materials in the production of titanium dioxide, in particular titanium slag and ilmenite.
Keksinnölle on tunnusomaista, että ainakin osa sus-35 pensiosta pasutetaan ilman että metallisuolat erotetaan ja 3 94745 mahdollisesti liuotukseen takaisin johdetusta osasta väkevöityä rikkihappoa erotetut matallisuolat (MS) pasutetaan, jolloin vastaavasti korkeintaan osa jäterikkihaposta (DS) saadusta väkevöidystä rikkihaposta (C) johdetaan, metal-5 lisuolojen erotuksen jälkeen, takaisin liuotukseen.The invention is characterized in that at least part of the sus-35 pension is roasted without separating the metal salts and roasting the low salts (MS) separated from the part of concentrated sulfuric acid (possibly recycled) by 3 94745, whereby at most part of the concentrated sulfuric acid (C) -5 after separation of additional salts, back to dissolution.
Suoraan takaisin liuotukseen johdettavan väkevöidyn rikkihapon osuus voi eräässä edullisessa suoritusmuodossa olla myös nolla, ts. koko väkevöity suspensio johdetaan pasutuslaitokseen. Se tekee menetelmästä erityisen yksin-10 kertaisen, koska mitään laitteistoa suspension suodattamiseksi ei tarvita.In a preferred embodiment, the proportion of concentrated sulfuric acid fed directly back into the solution may also be zero, i.e. the entire concentrated suspension is fed to the roasting plant. This makes the method particularly simple, as no equipment is required to filter the suspension.
Myös johdettaessa osa väkevöidystä rikkihaposta, edullisesti korkeintaan neljännes mutta yleensä pienempi osa, takaisin liuotukseen vähenevät väkevöidyssä hapossa 15 takaisin johdettavat metallisuolat murto-osaan aikaisemmin tunnetuissa menetelmissä esiintyvistä epäpuhtauksista, joten pigmentin laatu paranee selvästi.Also, when a portion of the concentrated sulfuric acid, preferably up to a quarter but generally less, is recycled, the metal salts recycled in the concentrated acid are reduced to a fraction of the impurities present in previously known methods, so that the pigment quality is clearly improved.
Oheisissa kuvioissa on esitetty rikkihapon kierrä-tyskaaviot keksinnön mukaisessa menetelmässä erilaisine 20 lähtömateriaaleineen ja erilaisine takaisin johdetun väkevöidyn rikkihapon osuuksineen.The accompanying figures show recycling diagrams of sulfuric acid in the process according to the invention with different starting materials and different proportions of recycled concentrated sulfuric acid.
Kuvio 1 esittää kierrätyskaaviota, kun käytetään QIT-kuonaa ja suspensio johdetaan kokonaisuudessaan pasu-tukseen, 25 kuvio 2 esittää kierrätyskaaviota, kun käytetään QIT-kuonaa ja noin viidennes väkevöidystä rikkihaposta johdetaan suoraan takaisin, ja kuvio 3 esittää kierrätyskaaviota, kun raaka-aineena käytetään ilmeniittiseosta.Figure 1 shows a recycling diagram when using QIT slag and the suspension is fed entirely to roasting, Figure 2 shows a recycling diagram when using QIT slag and about one-fifth of the concentrated sulfuric acid is recycled directly, and Figure 3 shows a recycling diagram when using a manifest mixture as raw material. .
30 Kuvioiden kierrätyskaavioissa annetut lukuarvot ilmaisevat 100-%:isen rikkihapon kulloisenkin määrän hapossa tai suspensiossa, jonka rikkihappopitoisuus on ilmoitettu, tonneina tuotettua titaanidioksiditonnia kohden.30 The figures given in the recycling diagrams in the figures indicate the respective amount of 100% sulfuric acid in the acid or suspension with the declared sulfuric acid content, in tonnes per tonne of titanium dioxide produced.
Kuvioissa 1 ja 2 esitetyissä kaavioissa käytetään 35 kanadalaista QIT-titaanikuonaa, joka tuottaa Quebec Iron 4 94745 and Titanium Corp. ja joka sisältää 78,5 % Ti02:ta, jolloin suuri osa malmin, erityisesti ilmeniitin, sisältämästä rautasulfaatista on jo erotettu, joten titaanikuonassa esiintyy enää vain pieni osa raudasta mutta suurempia mää-5 riä muita metalleja, esimerkiksi alumiinia ja rautaa, sekä erityisesti häiritseviä määriä kromia ja vanadiinia.The diagrams in Figures 1 and 2 use 35 Canadian QIT titanium slags produced by Quebec Iron 4 94745 and Titanium Corp. and containing 78.5% TiO2, with much of the ferrous sulfate contained in the ore, particularly ilmenite, already separated, so the titanium slag only a small proportion of iron is present but larger amounts of other metals, such as aluminum and iron, as well as particularly interfering amounts of chromium and vanadium.
Kuviossa 1 esitetyssä esimerkissä tarvitaan tonnia (t) kohden tuotettavaa titaanidioksidia 2,323 t rikkihappoa (100-%:iseksi laskettuna), jonka väkevyys on yli 90,5 10 paino-%, esimerkiksi 95 paino-%, sekä höyryä. Raaka-aineen liuotusta seuraavassa titaanidioksidin valmistusprosessissa syntyy 1,3961 t jäterikkihappoa (100-%:ksi laskettuna), jonka metallisulfaattiosuus vastaa 0,5779 t:a rikkihappoa laimeana happona DS, ja 0,3490 t 5-%:sta rikkihappoa lai-15 meana suodoksena, joka täytyy laskea pois, koska sen uudelleenkäsittely olisi erittäin epätaloudellista. Laimea rikkihappo väkevöidään monivaiheisessa haihdutuslaitokses-sa noin 70 paino-%:n väkevyyteen, jolloin suurin osa jäte-rikkihapon sisältämistä suoloista, erityisesti metallisul-20 faateista, saostuu ja muodostaa suspension. Väkevöintiin voidaan tällöin käyttää paineeltaan ja lämpöatilaltaan tavanomaista höyryä, jota syntyy seuraavassa pasutuksessa, mutta joka voidaan osaksi saada myös hukkalämpönä titaanidioksidin tuotantoprosessista, millä on monivaiheisuuden 25 tarjoamien etujen lisäksi edullinen vaikutus energiakustannuksiin.In the example shown in Figure 1, 2.323 t of sulfuric acid (calculated as 100%) with a concentration of more than 90.5% by weight, for example 95% by weight, and steam are required per tonne of titanium dioxide to be produced. The titanium dioxide production process following the dissolution of the raw material produces 1.3961 t of waste sulfuric acid (calculated as 100%) with a metal sulphate content corresponding to 0.5779 t of sulfuric acid as dilute acid DS, and 0.3490 t of 5% sulfuric acid in the form of a dilute acid. As a mean filtrate that must be discarded because reprocessing it would be very uneconomical. The dilute sulfuric acid is concentrated in a multi-stage evaporator to a concentration of about 70% by weight, whereby most of the salts contained in the waste sulfuric acid, in particular the metal sulphates, precipitate and form a suspension. The concentration can then use steam of conventional pressure and temperature, which is generated in the subsequent roasting, but which can also be obtained as waste heat from the titanium dioxide production process, which has a beneficial effect on energy costs in addition to the advantages of multi-stage 25.
Muodostunut suspensio (slurry), joka sisältää rikkihappoa nestemäisessä muodossa 1,3961 t ja metallisul-faattien muodossa 0,5779 t, johdetaan pasutuslaitokseen R ; 30 ja hajotetaan siellä. Syntyvistä kaasumaisista rikin ok sideista muodostuu vettä lisättäessä 1,7766 t erittäin väkevää rikkihappoa HCS.The slurry formed, containing 1.3961 t of sulfuric acid in liquid form and 0.5779 t in the form of metal sulphates, is passed to roasting plant R; 30 and broken up there. The resulting gaseous sulfur oxides form 1.7766 t of highly concentrated sulfuric acid HCS when water is added.
Tämä pasutuksesta saatava erittäin väkevä rikkihappo HCS johdetaan takaisin liuotukseen, jolloin prosessissa 35 syntyvä rikkihappohäviö saadaan korvatuksi lisäämällä 5 94745 0,5464 t tuoretta happoa FS. Pasutuksessa syntyvät, suurin piirtein rikkihapottomat metallioksidit MeO poistetaan ja johdetaan varastoitaviksi.This highly concentrated sulfuric acid HCS from roasting is recycled to the solution, whereby the sulfuric acid loss in process 35 is compensated by the addition of 5,94745 0.5464 t of fresh acid FS. The substantially sulfur-free metal oxides MeO formed during roasting are removed and led to storage.
Kuvio 2 esittää suoritusesimerkkiä, jossa käytetään 5 myös raaka-aineena QIT-kuonaa. Erotuksena edellisessä kuviossa esitettyyn esimerkkiin osa suspensiosta CS, jonka rikkihappo-osuus on 0,270 t (100-%:iseksi laskettuna), ts. noin 20 % suspensiosta, kuitenkin erotetaan 70 paino-%:iin väkevöinnin jälkeen. Tämä osa johdetaan suodatuspuristi-10 meen, jossa saostuneet metallisuolat MS erotetaan. Suodatettu, väkevöity rikkihappo FCS johdetaan takaisin titaa-niraaka-aineen liuotukseen, kun taas suodatetut suolat johdetaan suspension CS suodattamattoman osan kanssa, joka sisältää rikkihappoa nestemuodossa 1,1261 t ja sulfaattien 15 muodossa 0,5779 t, pasutukseen R. Pasutuskaasuista saadaan vettä lisäämällä 1,5336 t rikkihappoa HCS, jonka väkevyys on 98 paino-% ja joka johdetaan takaisin liuotukseen. Tässä tapauksessa häviöiden korvaamiseksi tarvitsee lisätä 0,5194 t 98-%:ista tuoretta happoa FS.Figure 2 shows an exemplary embodiment in which QIT slag is also used as a raw material. However, in contrast to the example shown in the previous figure, part of the suspension CS with a sulfuric acid content of 0.270 t (calculated as 100%), i.e. about 20% of the suspension, is separated to 70% by weight after concentration. This part is passed to a filter press-10 where the precipitated metal salts MS are separated. The filtered, concentrated sulfuric acid FCS is recycled to the dissolution of the titanium feedstock, while the filtered salts are recycled to the unfiltered portion of the suspension CS containing 1.1261 t of sulfuric acid in liquid form and 0.5779 t in the form of sulphates 15 from roasting gases. , 5336 t of sulfuric acid HCS, 98% by weight, which is recycled to the solution. In this case, 0.5194 t of 98% fresh acid FS need to be added to compensate for the losses.
20 Kuvio 3 esittää kierrätyskaaviota, jossa liuotus- raaka-aineena käytetään erilaisten ilmeniittien seosta, so. seosta, joka sisältää 50 % malesialaista, 20 % thaimaalaista ja 30 % australialaista ilmeniittiä. Liuotuksessa tarvitaan tällöin 3,3782 t rikkihappoa ja jätehappoa 25 syntyy 2,023 t, josta 0,5229 t menee 5-%:na laimeana suo-doksena DF ja 0,7249 t saostuneeseen vihersuolaan (ferrosulfaattiin, copperas) tarttuneena happona hukkaan. Takaisin kierrättämiseen on silloin vielä käytettävissä 1,5001 t 23-%:sta laimeata rikkihappoa DS, joka sisältää 0,5546 t . 30 happoa sulfaattien muodossa. Sen jälkeen kun laimea happo • · on väkevöity noin 70 paino-%:ksi, on tässä tapauksessa edullista erottaa sellainen osa suspensiota ja poistaa siitä saostuneet metallisuolat MS suodattamalla, että takaisin liuotukseen voidaan johtaa 1,24 t 70-%:sta rikki-35 happoa FCS. Loppuosa suspensiosta CS, joka sisältää 0,2601 « 6 94745 t rikkihappoa ja 0,5546 t rikkihappoa sulfaattien muodossa, pasutetaan ja siitä valmistetaan 0,7332 t 98-%:sta rikkihapoa. Häviöiden korvaamiseksi täytyy liuotuksessa lisätä sitten vielä 1,4050 t erittäin väkevää tuoretta 5 happoa FS.Figure 3 shows a recycling scheme in which a mixture of different ilmenites is used as the dissolving raw material, i. a mixture containing 50% Malaysian, 20% Thai and 30% Australian ilmenite. The leaching then requires 3.3782 t of sulfuric acid and 2.023 t of waste acid are generated, of which 0.5229 t is wasted as a 5% dilute filtrate DF and 0.7249 t as acid adhering to the precipitated green salt (ferrous sulphate, Copperas). 1.5001 t of 23% dilute sulfuric acid DS containing 0.5546 t are then still available for recycling. 30 acids in the form of sulphates. After the dilute acid has been concentrated to about 70% by weight, in this case it is advantageous to separate such a portion of the suspension and remove the precipitated metal salts by MS filtration so that 1.24 t of 70% sulfur-35 can be returned to dissolution. acid FCS. The remainder of the suspension CS, which contains 0.2601 to 6,94745 t of sulfuric acid and 0.5546 t of sulfuric acid in the form of sulfates, is roasted and 0.7332 t of 98% sulfuric acid is prepared. To compensate for the losses, an additional 1.4050 t of highly concentrated fresh 5 FS must then be added to the solution.
DE-hakemusjulkaisu 2 729 755 vertailuesimerkkiin verrattaessa on metallisten epäpuhtauksien määrä uudelleen tuotetussa ja takaisin kierrätetyssä rikkihapossa pienentynyt huomattavasti, so. korkeintaan 20 %:iin vertailuesi-10 merkistä mutta yleensä vielä huomattavasti pienemmäksi, koska keksinnön mukaisen menetelmän mukaan koko väkevöity suspensio tai ainakin valtaosa siitä johdetaan pasutuk-seen, jossa saadaan erotetuksi huomattavasti suurempi osa epäpuhtauksista kuin tavanomaisessa suodatuksessa. Tuotet-15 tavien titaanidioksidipigmenttien laatu paranee siten sel västi ja niiden vierasainesisältö pienee olennaisesti, ilman että jäterikkihappoa on tarpeen väkevöidä vielä väke-vämmäksi kalliiden laitteistojen ja suuremman energiapanoksen avulla.Compared to DE-A-2 729 755, the amount of metallic impurities in the recycled and recycled sulfuric acid has been significantly reduced, i. up to 20% of the reference 10 mark, but generally still considerably lower, because according to the process of the invention all or at least the majority of the concentrated suspension is passed to roasting, where a significantly higher proportion of impurities is separated than in conventional filtration. The quality of the titanium dioxide pigments produced is thus clearly improved and their contaminant content is substantially reduced, without the need to concentrate the waste sulfuric acid even more with expensive equipment and a higher energy input.
20 On selvää, että eri lukuarvojen täytyy raaka-ainei den alkuperästä riippuen olla hiukan erilaisia. Eteläafrikkalaista, kanadalaista, norjalaista tai australialaista titaanikuonaa tai alkuperältään erilaisia ilmeniittejä käytettäessä täytyy tarvittavat määrät mukauttaa kullois-25 tenkin raaka-aineiden koostumukseen keksinnön antama tieto huomioon ottaen. 120 It is clear that the different figures must be slightly different depending on the origin of the raw materials. When using South African, Canadian, Norwegian or Australian titanium slag or ilmenites of different origins, the necessary amounts must be adapted to the composition of the respective raw materials, taking into account the information provided by the invention. 1
IIII
··
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1315/89A CH677933A5 (en) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | |
| CH131589 | 1989-04-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI901702A0 FI901702A0 (en) | 1990-04-04 |
| FI94745B true FI94745B (en) | 1995-07-14 |
| FI94745C FI94745C (en) | 1995-10-25 |
Family
ID=4207571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI901702A FI94745C (en) | 1989-04-07 | 1990-04-04 | Method for reusing waste sulfuric acid |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0392211B1 (en) |
| JP (1) | JP2569197B2 (en) |
| CA (1) | CA2014001A1 (en) |
| CH (1) | CH677933A5 (en) |
| DE (2) | DE3918771A1 (en) |
| ES (1) | ES2048350T3 (en) |
| FI (1) | FI94745C (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110040698B (en) * | 2019-05-17 | 2022-07-29 | 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 | Method for treating titanium dioxide waste acid by using magnesium sulfate |
| KR102057976B1 (en) * | 2019-06-11 | 2019-12-20 | 한국지질자원연구원 | Refining method for sulfuric acid sludge |
| CN113443649B (en) * | 2021-07-13 | 2022-11-29 | 攀钢集团研究院有限公司 | Intermittent acidolysis method of titanium slag |
| CN114438335B (en) * | 2021-12-29 | 2024-02-09 | 绵阳师范学院 | Treatment method of titanium-containing blast furnace slag |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL134070C (en) * | 1966-03-28 | 1900-01-01 | ||
| DE2210637B2 (en) * | 1972-03-06 | 1975-12-04 | Davy Powergas Gmbh, 5000 Koeln | Process for the production of a gas containing sulfur dioxide from a dilute acid obtained during the production of titanium |
| DE2339859A1 (en) * | 1973-08-07 | 1975-02-27 | Metallgesellschaft Ag | PROCESS FOR PROCESSING WASTE Aqueous SULFUR ACID |
| DE2630196A1 (en) * | 1976-07-05 | 1978-01-19 | Bayer Ag | METHOD FOR PRODUCING SULFURIC ACID FROM WASTE ACID AND IRON SULFATE |
| DE2729755C2 (en) * | 1977-07-01 | 1983-12-22 | Kronos Titan-Gesellschaft Mbh, 5090 Leverkusen | Process for the production of titanium dioxide by the discontinuous digestion of ilmenite ores with sulfuric acid |
| DE3327769A1 (en) * | 1983-08-02 | 1985-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR THE TREATMENT OF THICK ACID |
-
1989
- 1989-04-07 CH CH1315/89A patent/CH677933A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-08 DE DE19893918771 patent/DE3918771A1/en not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-03-16 DE DE90104994T patent/DE59003996D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-16 EP EP19900104994 patent/EP0392211B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 ES ES90104994T patent/ES2048350T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-04 FI FI901702A patent/FI94745C/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-06 CA CA 2014001 patent/CA2014001A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-06 JP JP9050190A patent/JP2569197B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI94745C (en) | 1995-10-25 |
| JP2569197B2 (en) | 1997-01-08 |
| DE3918771A1 (en) | 1990-10-11 |
| DE59003996D1 (en) | 1994-02-10 |
| CH677933A5 (en) | 1991-07-15 |
| FI901702A0 (en) | 1990-04-04 |
| EP0392211A1 (en) | 1990-10-17 |
| JPH02289406A (en) | 1990-11-29 |
| EP0392211B1 (en) | 1993-12-29 |
| CA2014001A1 (en) | 1990-10-07 |
| ES2048350T3 (en) | 1994-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI97481B (en) | Procedure for the treatment of jarosite containing residues | |
| US7326390B2 (en) | Production of titania | |
| CN109355515B (en) | Method for extracting vanadium by calcified vanadium extraction tailings | |
| US7625536B2 (en) | Titaniferous ore beneficiation | |
| FI94745B (en) | Process for the recycling of waste sulfuric acid | |
| CA1324977C (en) | Process of treating residues from the hydrometallurgical production of zinc | |
| CN1005565B (en) | Method for extracting scandium oxide from artificial rutile | |
| FI90525C (en) | Process for the preparation of titanium dioxide by digestion of a titanium-containing starting material and ilmenite | |
| US2774650A (en) | Method for decomposition of titaniferous ores | |
| JPH02293323A (en) | Production of titanium dioxide | |
| US4302243A (en) | Process for producing tantalum concentrates | |
| FI92578B (en) | Method for producing titanium dioxide | |
| CN85104036B (en) | Direct prepn. of sodium stannate from tin concentrate | |
| US4252775A (en) | Process for treatment of residues from ferriferous zinc ores | |
| FI70563B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV TITANDIOXID GENOM ANVAENDNING AV REDUKTIONSMEDEL | |
| FI78278C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV VANADIUMPENTOXID. | |
| SU1625828A1 (en) | Method for exposure of titanium oxide feedstock | |
| FI70562C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV TITANSULFATLOESNING | |
| RU2100466C1 (en) | Method for recovering manganese from manganese-containing concentrates | |
| CA1094818A (en) | Process for the separation of recuperable values in titanium residues in sulphate form | |
| CN116462234A (en) | Method for recovering ferrotitanium from titanium white byproduct Huang Yatie | |
| FI62519C (en) | PROCEDURE FOR THE EXPLORATION OF THE CONTAINER AND THE TITLE ACTION | |
| FI71544B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV TITANSULFATLOESNING | |
| Najafpour et al. | Chromium and dolomite removal from rotary filter cake in chrome chemical industries | |
| MacMillan | Proposed Process for Treatment of Low-grade Titaniferous Ores: Laboratory Tests on Sintering with Carbon and Soda Ash to Produce Metallic Iron and Soluble Titanates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SULZER-ESCHER WYSS AG |