DE2729755C2 - Process for the production of titanium dioxide by the discontinuous digestion of ilmenite ores with sulfuric acid - Google Patents
Process for the production of titanium dioxide by the discontinuous digestion of ilmenite ores with sulfuric acidInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Titandioxid durch diskontinuierliches Aufschließen von Ilmeniterzen mit Schwefelsäure, Lösen des dabei entstehenden festen Aufschlußkuchens, Abtrennen von Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat aus der erhaltenen wässerigen Titanylsulfatlösung und Ausfällen des Titandioxidhydrates durch Hydrolyse, wobei das Ilmeniterz zunächst mit einer Schwefelsäure von höherer als beim Aufschluß vorliegender Konzentration mit einem Schwefelsäuregehalt von mindestens 95 Gewichtsprozent gemischt, der Aufschluß unter Zugabe einer aus Hydrolysefiltrat gewonnenen Schwefelsäure, deren H2SO4-Gehalt zwischen und 75 Gewichtsprozent liegt, eingeleitet und der Aufschlußkuchen unter Zugabe von Hydrolysefiltrat gelöst wird, wobei der Schwefelsäureanteil der als Hydrolysefiltrat anfallenden verdünnten Eisen(II)-sulfat-haltigen Schwefelsäurelösung unter teilweiser Abscheidung von Fremdmetallsulfaten wieder im Rahmen des Titandioxidberstellungsprozesses nutzbar gemacht wird.The invention relates to a process for the production of titanium dioxide by discontinuous digestion of ilmenite ores with sulfuric acid, dissolving the resulting solid digestion cake, separating iron (II) sulfate heptahydrate from the aqueous titanyl sulfate solution obtained and precipitating the titanium dioxide hydrate by hydrolysis, the ilmenite ore initially mixed with a sulfuric acid of a higher concentration than the concentration present during the digestion with a sulfuric acid content of at least 95 percent by weight, the digestion is initiated with the addition of a sulfuric acid obtained from hydrolysis filtrate, the H 2 SO 4 content of which is between and 75 percent by weight, and the digestion cake with the addition of hydrolysis filtrate is dissolved, the sulfuric acid portion of the dilute iron (II) sulfate-containing sulfuric acid solution obtained as hydrolysis filtrate, with partial deposition of foreign metal sulfates, usable again in accordance with the titanium dioxide production process will.
Der Aufschluß von Ilmeniterzen mit Schwefelsäure wird üblicherweise derart durchgeführt, daß das gemahlene Erz mit konzentrierter Schwefelsäure gemischt wird und in dieses Gemisch Wasser eingeführt wird. Durch die dabei auftretende Mischungswärme wird das Gemisch lokal stark erhitzt und die Reaktion eingeleitet. Bei der Reaktion wird ein fester Aufschlußkuchen erhalten, der gereift und in Lösung gebracht wird. Aus dieser Lösung wird nach Abtrennen eines Teiles des Eisens als Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat durch Hydrolyse Titandioxidhydrat abgeschieden und abgetrennt. Zurück bleibt dabei als Hydrolysefiltrat eine verdünnte eisen(I!)-sulfathaltige Schwefelsäurelösung, die im folgenden auch »Dünnsäure« genannt wird.The digestion of ilmenite ores with sulfuric acid is usually carried out in such a way that the ground Ore is mixed with concentrated sulfuric acid and water is introduced into this mixture. By the resulting heat of the mixture is heated locally to the mixture and the reaction is initiated. In the In the reaction, a solid digestion cake is obtained, which is matured and brought into solution. From this solution After part of the iron has been separated off, it becomes titanium dioxide hydrate as iron (II) sulfate heptahydrate by hydrolysis deposited and separated. What remains as the hydrolysis filtrate is a dilute iron (I!) Containing sulphate Sulfuric acid solution, which is also called »dilute acid« in the following.
Sie enthält neben in der Hauptsache aus dem Erz in Form von Suifaten gelösten rvietaiioxiden — wobei die Hauptmenge Eisensulfat ist — noch die bei der Hydrolyse des Titanylsulfates freiwerdende Schwefelsäure. Je nach Arbeitsweise beträgt deren Konzentration zwischen 8 und 25 Gewichtsprozent H2SO4.In addition to the rvietaiioxiden dissolved mainly from the ore in the form of sulphates - the main amount being iron sulphate - it also contains the sulfuric acid released during the hydrolysis of the titanyl sulphate. Depending on the method of operation, their concentration is between 8 and 25 percent by weight H 2 SO 4 .
Die Dünnsäure fällt in großen Mengen an. Um diese Mengen möglichst niedrig zu halten, ist in ihr eine möglichst hohe Schwefelsäurekonzentration erwünscht. Aber selbst bei optimalen Bedingungen werden in der Praxis 21 bis 23% H2SO4 nicht überschritten. Das führt zu einem Dünnsäureanfall von etwa 9 t je 1 t produziertem Titandioxid-Pigment.The dilute acid accumulates in large quantities. In order to keep these amounts as low as possible, the highest possible sulfuric acid concentration is desirable. But even under optimal conditions, 21 to 23% H 2 SO 4 are not exceeded in practice. This leads to a low acid build-up of around 9 t per 1 t of titanium dioxide pigment produced.
Zur Zeit wird diese Dünnsäure in der Regel unter erheblichem Kostenaufwand in der See verklappt oder muß mit geeigneten Mitteln — wie z. B. Kalk — neutralisiert werden, damit der entstehende schwerlösliche aus der Suspension gewonnene und getrocknete Feststoff auf die Deponie gegeben werden kann.At the moment, this dilute acid is usually dumped in the sea or at considerable expense must with appropriate means - such. B. Lime - are neutralized so that the resulting poorly soluble from the suspension recovered and dried solids can be given to the landfill.
Abgesehen von der Umweltbelastung gehen diese beträchtlichen Schwefelsäuremengen dabei verloren. Es besteht das Problem, die Dünnsäure nutzbringend zu verwerten. Insbesondere ist es wünschenswert, den Schwefelsäureanteil der gesamten Dünnsäure im Rahmen der Titandioxidhersteliung wieder einzusetzen, da nur in diesem Falle gewährleistet ist, daß die anfallende Säuremenge stets proportional zu der wieder einsetzbaren Säuremenge ist. Bei anderweitiger Wiederverwendung der anfallenden Dünnyäure muß mit der Schwierigkeit gerechnet werden, daß mehr oder weniger Dünnsäure anfallt als für die anderweitige Wiederverwendung im gleichen Zeitraum benötigt wird.Apart from the environmental impact, these considerable amounts of sulfuric acid are lost in the process. It exists the problem of utilizing the dilute acid usefully. In particular, it is desirable to reduce the sulfuric acid content to use the entire dilute acid in the context of titanium dioxide production again, as only in this The case ensures that the amount of acid produced is always proportional to the amount of acid that can be used again is. If the resulting thin acid is reused for other purposes, the difficulty must be expected that more or less dilute acid is produced than for other reuse in the same Period is needed.
Bei der Rückführung der Dünnsüure dürfen die in ihr enthaltenen Fremdmetallsulfate nicht derart angereichert werden, daß sie zu einer Verschlechterung der Pigmenteigenschaften führen.When the dilute acid is returned, the foreign metal sulfates it contains must not be enriched in this way become that they lead to a deterioration in pigment properties.
Für die Wiederverwendung der Dünnsäure im Titandioxidherstellungsprozeß — gegebenenfalls nach ihrer Aufarbeitung — sind bereits mehrere Verfahren bekannt. So kann ein Teil der Dünnsäure ohne weitere Behandlung zum Lösen des Aufschlußkuchens (DT-PS 571387) oder anstelle des Wassers zum Einleiten der Aufschlußreaktion (DT-PS 8 62001) verwendet werden.For the reuse of the dilute acid in the titanium dioxide production process - if necessary after their work-up - several processes are already known. So part of the thin acid can be used without further treatment to dissolve the digestion cake (DT-PS 571387) or can be used instead of the water to initiate the digestion reaction (DT-PS 8 62001).
Aus weiteren Veröffentlichungen ist bekannt, die Dünnsäure völlig zu einer hochkonzentrierten Schwefelsäure mit einem Schwefelsäureanteil von etwa 90% oder mehr aufzuarbeiten, die wieder beim Aufschluß eingesetzt werden kann (DT-PS 8 86142 und DT-AS 11 73 074).From other publications it is known that the dilute acid turns completely into a highly concentrated sulfuric acid to work up with a sulfuric acid content of about 90% or more, which is used again in the digestion (DT-PS 8 86142 and DT-AS 11 73 074).
Die erstgenannten Verfahren haben den Nachteil, daß nur ein Teil der Dünnsäure verwertet werden kann, weilThe first-mentioned processes have the disadvantage that only part of the dilute acid can be used because
sonst einerseits Verunreinigungen, wie z. B. Mangan, Vanadium und Chrom in zu hohem Maße angereichert werden und andererseits die Aufschlußreaktion mit der resultierenden relativ niedrig konzentrierten Schwefelsäure nicht mit zufriedenstellender TiO2-Aufschlußausbeute durchgeführt werden kann.otherwise on the one hand impurities such. B. manganese, vanadium and chromium are enriched to a high degree and, on the other hand, the digestion reaction with the resulting relatively low-concentration sulfuric acid cannot be carried out with a satisfactory TiO 2 digestion yield.
Die Aufarbeitung der Dünnsäure durch Hochkonzentrieren auf 90% und mehr H2SO4 erfordert einen sehr hohen Energieeinsatz, weil fast die gesamte Wassermenge entfernt werden muß und die Verdampfungswärme bei höherer Konzentration der Säure stark ansteigt. Darüber hinaus entstehen Schwierigkeiten beim Abtrennen von ausgefallenen Salzen, sobald der Säuregehalt ein gewisses Maß übersteigt. Ebenso sind aufwendige Vorkehrungen notwendig, um die Bildung von Salzablagerungen an den Wänden der Vorrichtung zu vermeiden oder solche Ablagerungen zu entfernen. Working up the dilute acid by concentrating it up to 90% or more H 2 SO 4 requires a very high amount of energy because almost the entire amount of water has to be removed and the heat of evaporation rises sharply at a higher concentration of the acid. In addition, difficulties arise in separating precipitated salts as soon as the acid content exceeds a certain level. Elaborate precautions are also necessary in order to avoid the formation of salt deposits on the walls of the device or to remove such deposits.
In der DE-PS 8 62001 ist ferner vorgeschlagen worden, zum Einleiten des Aufschlusses eine Säure zu verwenden, die durch Aufkonzentrieren der Dünnsäure bis auf maximal 60% H2SO4 erhalten wird. Das Verfahren bringt zwar gegenüber den oben genannten einen Fortschritt, erlaubt aber nicht die ökonomisch günstigste Methode der vollständigen Säurerückführung. Diese hat zur Voraussetzung, daß möglichst viel Dünnsäure in unveränderter Form — das heißt ohne Konzentrierung und Salzabscheidung — rückgeführt wird.In DE-PS 8 62001 it has also been proposed to use an acid to initiate the digestion which is obtained by concentrating the dilute acid to a maximum of 60% H 2 SO 4 . Although the process is a step forward compared to the above, it does not allow the most economically advantageous method of complete acid recycling. The prerequisite for this is that as much thin acid as possible is recycled in unchanged form - that is, without concentration and salt separation.
Es sind noch weitere Verfahren bekannt, in denen Dünnsäure durch Eindampfen aufkonzentriert und gemeinsam mit konzentrierter Schwefelsäure erneut beim Aufschluß eingesetzt wird (DE-PS 952 711 und GB-PS 789497). Es handelt sich jedoch um kontinuierliche Aufschlußverfahren, die mit den diskontinuierlichen Aufschlußverfahren nicht vergleichbar sind und im übrigen den Nachteil haben, daß sie aufwendige Apparaturen erfordern, sowie daß die Schwefelsäure vorerwärmt und unter Umständen in großem Überschuß angewendet werden muß. Auch hier gelingt es nicht, den gesamten Anteil der Dünnsäure wirtschaftlich unterzubringen.There are other known processes in which dilute acid is concentrated by evaporation and combined is used again in the digestion with concentrated sulfuric acid (DE-PS 952 711 and GB-PS 789497). However, it is a continuous digestion process, which are not comparable with the discontinuous digestion process and otherwise have the disadvantage that they require expensive equipment and that the sulfuric acid is preheated and may have to be used in large excess. Here, too, it does not succeed in the whole To accommodate the proportion of the dilute acid economically.
Infolge des hohen Wassergehaltes können größere Mengen der unveränderten Dünnsäure nur zum Lösen des Aufschlußkuchens verwendet werden, da dem eigentlichen Aufschluß nur eine begrenzte Wassermenge zugeführt werden darf, wenn eine gute TiO2-Ausbeute erreicht werden soll. Es kommt hinzu, daß die beim Aufschluß und beim Lösen des Aufschlußkuchens insgesamt angewandte H2SO4-Menge nicht zu groß sein darf, wenn ein für die Hydrolyse günstiges Verhältnis H2SO4:TiO2 resultieren soll.As a result of the high water content, larger amounts of the unchanged dilute acid can only be used to dissolve the digestion cake, since only a limited amount of water can be added to the actual digestion if a good TiO 2 yield is to be achieved. In addition, the total amount of H 2 SO 4 used in the digestion and in the dissolving of the digestion cake must not be too great if a H 2 SO 4 : TiO 2 ratio is to result that is favorable for the hydrolysis.
Das entscheidende Hindernis bei der Rückführung größerer Mengen unveränderter Dünnsäure besteht jedoch darin, daß mit dieser Dünnsäure relativ große Mengen der störenden Metallionen zurückgeführt werden. The decisive obstacle in the return of larger amounts of unchanged dilute acid, however, exists in that relatively large amounts of the interfering metal ions are recycled with this dilute acid.
Es ist aus dem Buch »Titanium« von Jelks Barksdale, 2. Auflage 1966 Seite 364 bekannt, daß unter den störenden Metallioncn Chrom besonders kritisch ist. Die dort vorgeschlagenen Methoden zur Entfernung des Chroms (Erhitzen der auf 92% H2SO4 hochkonzentrierten Säure auf 300° C oder Zusatz von Oleum oder Schwefeltrioxid zu der auf 60% H2SO4 aufkonzennrierten Säure) haben einen hohen Energieverbrauch und erfordern einen großen apparativen Aufwand, so daß sie wirtschaftlich nicht vertretbar sind. Der Einsatz von Oleum oder Schwefeltrioxid führt überdies zur Bildung überschüssiger Schwefelsäuremengen, die nicht wieder im l'rozeß untergebracht werden können.It is known from the book "Titanium" by Jelks Barksdale, 2nd edition 1966, page 364, that chromium is particularly critical among the troublesome metal ions. The methods proposed there for removing the chromium (heating the acid, which is highly concentrated to 92% H 2 SO 4, to 300 ° C or adding oleum or sulfur trioxide to the acid concentrated to 60% H 2 SO 4 ) consume a lot of energy and require a large amount of energy outlay in terms of apparatus, so that they are not economically justifiable. The use of oleum or sulfur trioxide also leads to the formation of excess amounts of sulfuric acid which cannot be reused in the process.
Mit der unveränderten Dünnsäure dürfen nur soviel der störenden Metallionen zurückgeführt werden, daß sie zusammen mit den im trockenen Aufschlußkuchen enthaltenen Mengen unter den Bedingungen der wieder-· holten Rückführung von Säure im Kreislauf die Qualität des erzeugten Pigmentes nicht gefährden.With the unchanged dilute acid, only so much of the interfering metal ions may be returned that together with the quantities contained in the dry digestion cake under the conditions of the re- recirculated acid in the cycle do not endanger the quality of the pigment produced.
Es hat sich gezeigt, daß beispielsweise bei der Verarbeitung eines Ilmeniterzes mit etwa 0,1 Gewichtsprozent Chrom, bezogen auf den TiO2-Gehalt, der Chromgehalt in der insgesamt rückgeführten Säure etwa 320 mg pro kg H2SO4 nicht überschreiten darf, wenn man den gesamten Schwefelsäureanteil der Dünnsäure wieder im Rahmen der Titandioxidherstellung nutzbar machen will.It has been shown that, for example, when processing an ilmenite ore with about 0.1 percent by weight of chromium, based on the TiO 2 content, the chromium content in the total recycled acid must not exceed about 320 mg per kg of H 2 SO 4 if wants to make the entire sulfuric acid content of the dilute acid usable again in the context of titanium dioxide production.
Es wurde ein neues Verfahren zur Herstellung von Titandioxid durch diskontinuierliches Aufschließen von Ilmeniterzen mit Schwefelsäure, Lösen des dabei entstehenden festen Aufschlußkuchens, Abtrennen von Eisen(II)-suIfat-Heptahydrat aus der erhaltenen wässerigen Tit£inylsulfatlösung und Ausfällen des Titandioxidhydrates durch Hydrolyse gefunder, wobei das Ilmeniterz zunächst mit einer Schwefelsäure von höherer ais beim Aufschluß vorliegender Konzentration mit einem Schwefelsäuregehalt von mindestens 95 Gewichtsprozent gemischt, der Aufschluß unter Zugabe einer aus Hydrolysefiltrat gewonnenen Schwefelsäure, deren H2SO4-Gehalt zwischen 62 und 75 Gewichtsprozent liegt, eingeleitet und der Aufschlußkuchen unter Zugabe von Hydrolysefiltrat gelöst wird, wobei der Schwefelsäureanteil der als Hydrolysefiltrat anfallenden verdünnten Eisen(II)-sulfathaltigen Schwefelsäurelösung unter teilweiser Abscheidung von Fremdmetallsulfaten wieder im Rahmen des Titandioxidherstellungsprozesses nutzbar gemacht wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daßA new process for the production of titanium dioxide by the discontinuous digestion of ilmenite ores with sulfuric acid, dissolving the resulting solid digestion cake, separating iron (II) sulfate heptahydrate from the aqueous titanium sulfate solution obtained and precipitating the titanium dioxide hydrate by hydrolysis has been found, whereby the ilmenite ore is initially mixed with a sulfuric acid of a higher concentration than the concentration present in the digestion with a sulfuric acid content of at least 95 percent by weight, the digestion is initiated with the addition of a sulfuric acid obtained from hydrolysis filtrate, the H 2 SO 4 content of which is between 62 and 75 percent by weight, and the digestion cake is dissolved with the addition of hydrolysis filtrate, the sulfuric acid portion of the dilute iron (II) sulfate-containing sulfuric acid solution accumulating as hydrolysis filtrate, with partial separation of foreign metal sulfates, being usable again in the context of the titanium dioxide production process is made. The method is characterized in that
a) die rückgeführte Schwefelsäure durch Aufkonzentrieren von 70 bis 80 % des Hydrolysefiltrates unter weitgehender Abtrennung der Metallsulfate gewonnen wird, wobei die Schwefelsäure maximal 200 mg Chrom pro kg H2SO4 enthält, unda) the recycled sulfuric acid is obtained by concentrating 70 to 80% of the hydrolysis filtrate with extensive separation of the metal sulfates, the sulfuric acid containing a maximum of 200 mg of chromium per kg of H 2 SO 4 , and
b) der Aufschlußkuchen unter Zugabe der restlichen Menge des Hydrolysefiltrates gelöst wird.b) the digestion cake is dissolved with the addition of the remaining amount of the hydrolysis filtrate.
Jas Aufkonzentrieren des Hydrolysefiltrates (Dünnsäure) kann auf beliebige Weise erfolgen. Es ist wichtig, daß nur ein Anteil von 70 bis 80% des Hydrolysefiltrates aufkonzentriert wird und daß die Aufkenzentrierung bis zu einem H2SO4-Gehalt von 62 bis 75 Gewichtsprozent erfolgt. Nur so ist es einerseits möglich, bei ausreichender Entfernung der störenden Metallionen den gesamten Schwefelsäuregehalt der anfallenden Dünnsäure wieder für den Titandioxidherstellungsprozeß nutzbar zu machen, andererseits aber auch keinen unnötig hohen Energieaufwand zu treiben.The hydrolysis filtrate (dilute acid) can be concentrated in any way. It is important that only a proportion of 70 to 80% of the hydrolysis filtrate is concentrated and that the centering takes place up to an H 2 SO 4 content of 62 to 75 percent by weight. Only in this way is it possible on the one hand, with sufficient removal of the troublesome metal ions, to make the entire sulfuric acid content of the waste acid available again for the titanium dioxide production process, but on the other hand not to drive unnecessarily high energy consumption.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die zum Einleiten des Aufschlusses zugegebene rückgeführte Schwefelsäure einen H2SOA-Geha)t von etwa 65 Gewichtsprozent und einen Chroingehalt von weniger als 180 mg pro kg H2SO4 auf. Hierbei ist es besonders zweckmäßig, etwa 75 % der anfallenden Dünnsäure aufzukon/entrieren. Diese weitgehende Entfernung des Chroms und auch anderer Nebenbestandteile wie z. B.According to a preferred embodiment of the invention, the recycled sulfuric acid added to initiate the digestion has an H 2 SO A content of about 65 percent by weight and a chroin content of less than 180 mg per kg of H 2 SO 4 . It is particularly useful here to concentrate about 75% of the dilute acid produced. This extensive removal of chromium and other secondary components such as B.
Vanadium und Mangan kann nach einem Verfahren erreicht werden, das in der Patentanmeldung P 2o 18 121.5 und ihrer Zusatzanmeldung P 27 29 756.9 beschrieben ist.Vanadium and manganese can be achieved by a method that is described in patent application P 2o 18 121.5 and its additional application P 27 29 756.9 is described.
Die als bevorzugt angegebenen MengenverhältnisseThe proportions given as preferred
und Konzentrationen gelten insbesondere für ein Ilmeniterz mit etwa 45 % TiO2 und etwa 0,1 % Cr, bezogen auf TiO2. Beim Einsatz von Erzen mit wesentlich abweichender Zusammensetzung muß das erfindungsgemaße Verfahren entsDrechend aneepaßt werden.and concentrations apply in particular to an ilmenite ore with about 45% TiO 2 and about 0.1% Cr, based on TiO 2 . If ores with a significantly different composition are used, the method according to the invention must be adapted accordingly.
Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß die beim Aufkonzentrieren des Hydrolysefiltrates abgetrennten Metallsulfate abgeröstet werden und aus den entstandenen Röstgasen hochkonzentrierte Schwefelsäure gewonnen und zum Aufschluß wieder mit Ilmeniterz vermischt wird. Diese Metallsulfate bestehen im wesentlichen aus Eisen(lI)-sulfat-Monohydrat. Es ist dabei unter Umständen vorteilhaft, wenn ein Teil der beim Aufkonzentrieren des Hydrolysefiltrates entstehenden Schwefelsäure zusammen mit den Metallsulfaten abgeröstet wird. Dieser Tei liegt in der Regel als am Eisen(II)-sJfat-Monohydrat anhaftende Säure vor. Ihre Menge kann je nach Arbeitsweise 10 bis 20% des H2SO4-Einsatzes betragen. Sie beeinflußt den Anteil und die Konzentration der zum Aufschluß rückgeführten aufkonzentrierten Schwefelsäure.A further embodiment consists in that the metal sulfates separated off during the concentration of the hydrolysis filtrate are roasted and highly concentrated sulfuric acid is obtained from the roasting gases and is mixed again with ilmenite ore for digestion. These metal sulfates essentially consist of iron (III) sulfate monohydrate. It is sometimes advantageous if some of the sulfuric acid formed when the hydrolysis filtrate is concentrated is roasted together with the metal sulfates. This part is usually present as an acid adhering to the iron (II) sulfate monohydrate. Their amount can be 10 to 20% of the H 2 SO 4 use , depending on the method of operation. It influences the proportion and the concentration of the concentrated sulfuric acid returned to the digestion.
nie Ahröstung des F.isen(lI)-sulfat-Monohydrates kann zusammen mit einer Aufarbeitung der großen Mengen Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat geschehen, welche im Titandioxidherstellungsprozeß anfallen. Die aus den Röstgasen gewonnene hochkonzentrierte über 95 Gewichtsprozent H2SO4 enthaltende Schwefelsäure ist zur DurchRihrung des Aufschlusses nach dem Konzept der vorliegenden Erfindung geeignet.The iron (II) sulfate monohydrate can never be roasted together with the processing of the large amounts of iron (II) sulfate heptahydrate which arise in the titanium dioxide production process. The highly concentrated sulfuric acid obtained from the roasting gases, containing more than 95 percent by weight of H 2 SO 4 , is suitable for carrying out the digestion according to the concept of the present invention.
Der beim Aufschluß erhaltene Sulfatkuchen wird in an sich bekannter Weise gereift und dann durch Zugabe von Wasser und dem nicht aufkonzentrierten Teil der Dünnsäure gelöst.The sulfate cake obtained during the digestion is ripened in a manner known per se and then by adding Water and the non-concentrated part of the dilute acid dissolved.
Die erhaltenen Aufschlußlösungen werden in bekannter Weise abgekühlt und vom auskristallisierenden Eisen-(II)-sulfat-Heptahydrat befreit. Dieses Salz kann abgeröstet werden und aus den entstehenden Röstgasen hochkonzentrierte Schwefelsäure hergestellt werden.The digestion solutions obtained are cooled in a known manner and removed from the iron (II) sulfate heptahydrate which crystallizes out freed. This salt can be roasted and made highly concentrated from the roasting gases Sulfuric acid.
Die zum größten Teil von Eisen befreiten Aufschlußlösungen werden in bekannter Weise der Hydrolyse unterworfen.The digestion solutions from which most of the iron has been removed are subjected to hydrolysis in a known manner subject.
Wird während der Verarbeitung der Aufschlußlösung Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat für andere Zwecke abgezweigt, dann kann die Schwefelsäurebilanz des Gesamtprozesses durch Einsatz einer entsprechenden Menge von Schwefel als Brennstoff beim Röstprozeß ausgeglichen werden. Die beim Rösien anfallenden, im wesentlichen aus Eisenoxid bestehenden Metalloxide können, soweit sie nicht anderweitig verwertet werden, gefahrlos deponiert werden.If iron (II) sulfate heptahydrate is diverted for other purposes during the processing of the digestion solution, then the sulfuric acid balance of the overall process can be achieved by using a corresponding amount of Sulfur as fuel in the roasting process must be balanced out. The ones that arise in Rösia, essentially Metal oxides consisting of iron oxide can be safely disposed of if they are not otherwise used will.
Es ist durch das erfindungsgemäße Verfahren möglich, den Schwefelsäureanteil der anfallenden Dünnsäure vollständig wieder in den Titandioxidherstellungsprozeß zurückzuführen, ohne daß die Dünnsäure völlig bis auf über 90 Gewichtsprozent H2SO4 hochkonzentriert und nachher teilweise wieder %erdünnt werden muß. Es ist ferner möglich, auch den mit den Metallsulfaten ausgebrachten Sulfatanteil wiederzugewinnen und für den Titandioxidherstellungsprozeß nutzbar zu machen.The process according to the invention enables the sulfuric acid content of the resulting dilute acid to be completely returned to the titanium dioxide production process without the dilute acid having to be completely concentrated to over 90 percent by weight H 2 SO 4 and then partially thinned again. It is also possible to recover the sulphate fraction discharged with the metal sulphates and to make it usable for the titanium dioxide production process.
In den Abbildungen wird das erfindungsgemäße Verfahren durch zwei Fließbilder näher erläutert. Weiter wird die Erfindung durch folgende Beispiele näher erläutert. Alle angegebenen Prozentangaben sind Gewichtsprozente. In the figures, the method according to the invention is explained in more detail by means of two flow diagrams. Will continue the invention is illustrated in more detail by the following examples. All percentages given are percentages by weight.
1,5 Liter einer bei der technischen Hydrolyse von Titanaufschlußlösung anfallenden Dünnsäure mit einer H2SO4-Konzentration von 22,9% und einer FeSO4-Konzentration von 11.1% wurden in einem Rotationsverdampfer eingeengt, wobei wie in der Patentanmeldung P 2618 121.5 verfahren wurde.1.5 liters of a dilute acid obtained in the technical hydrolysis of titanium digestion solution with an H 2 SO 4 concentration of 22.9% and an FeSO 4 concentration of 11.1% were concentrated in a rotary evaporator, proceeding as in patent application P 2618 121.5 became.
Nach Abkühlen wurde die überstehende Flüssigkeit von den ausgefallenen Salzen abfiltriert. Die Schwefelsäurekonzentration
betrug nunmehr 67.2 %, während der Gehalt an FeSO4 auf 0.4% abgesunken war und Chrom.
Vanadium und Mangan bis auf Restgehalte von 0,009 %. 0,010 % und 0,008 % entfernt waren, das entsprach 135 mg
Cr/kg H2SO4. 150 mg V/kg H2SO4 und 120 mg Mn/kg
H2SO4.
In einem Aufschlußgefäß wurden 200 g Ilmeniterz mitAfter cooling, the supernatant liquid was filtered off from the precipitated salts. The sulfuric acid concentration was now 67.2%, while the content of FeSO 4 and chromium had fallen to 0.4%. Vanadium and manganese to a residual content of 0.009%. 0.010% and 0.008% were removed, corresponding to 135 mg Cr / kg H 2 SO 4 . 150 mg V / kg H 2 SO 4 and 120 mg Mn / kg H 2 SO 4 .
200 g of ilmenite ore were added to a digestion vessel
ίο einem TiO2-Gehalt von 44,8% und einem Eisen-Gehalt von 35,2% in 211 g 96%iger Schwefelsäure bei 30 C dispergiert. Zu dieser Suspension wurden dann 138 g der oben genannten aufkonzentrierten Schwefelsäure zugegeben, so daß sich eine Gesamtschwefelsäure-Konzentration von 84.5% ergab. 44 Minuten nach Zugabe der aufkonzentrierten Schwefelsäure wurde eine Maximaltemperatur im Aufschluß von 1833C erreicht. Nach weiteren 2 Stunden wurde der erhaltene Aufschlußkuchen durch Zugabe von Wasser und 130 ml der obengenannten nicht aufkonzentrierten Dünnsäure gelöst und dabei eine Lösung mit einem Gehalt von 125 g TiO2 pro Liter erhalten. Die TiOj-Aufschlußausbeute betrug 95.3%. Das Gewichtsverhältnis freie H2SO4 zu TiO2 betrug 1.99. wobei unter freier H2SO4 der nicht an Eisen oder Magnesium gebundene Anteil der insgesamt vorhandenen Schwefelsäure verstanden wird.ίο a TiO 2 content of 44.8% and an iron content of 35.2% in 211 g of 96% sulfuric acid at 30.degree. 138 g of the above-mentioned concentrated sulfuric acid were then added to this suspension, so that the total sulfuric acid concentration was 84.5%. 44 minutes after the addition of the concentrated sulfuric acid, a maximum temperature of 183 ° C. was reached in the digestion. After a further 2 hours, the digestion cake obtained was dissolved by adding water and 130 ml of the abovementioned non-concentrated dilute acid and a solution with a content of 125 g TiO 2 per liter was obtained. The TiOj digestion yield was 95.3%. The weight ratio of free H 2 SO 4 to TiO 2 was 1.99. where free H 2 SO 4 is understood to mean the proportion of the total sulfuric acid that is not bound to iron or magnesium.
Etwa 500 1 einer aus der Titandioxidproduktion stammenden Dünnsäure wurden mit einer mittleren Leistung von 19.4 l/h in einer Technikumsanlage kontinuierlich eingeengt, wobei gleichzeitig soviel Wasserdampf und aufkonzentrierte Säure-Salz-Suspension abgezogen wurden, daß die Schwefelsäurekonzentration in der Vorlage stets 65 % betrug.About 500 liters of a dilute acid from the production of titanium dioxide were found to have an average output of 19.4 l / h continuously concentrated in a pilot plant, while at the same time as much water vapor and concentrated acid-salt suspension were drawn off that the sulfuric acid concentration in the template was always 65%.
Die eingesetzte Dünnsäure hatte folgende Zusammensetzung: The dilute acid used had the following composition:
H2SO4 = 296 g/I = 22,2%
Fe = 52,0 g/1 = 176 g/kg H2SO4
Mg = 6.4 g/l = 21,6 g/kg H2SO4
TiO2 = 3,4 g/l = 11.5 g/kg H2SO4.H 2 SO 4 = 296 g / I = 22.2%
Fe = 52.0 g / 1 = 176 g / kg H 2 SO 4
Mg = 6.4 g / l = 21.6 g / kg H 2 SO 4
TiO 2 = 3.4 g / l = 11.5 g / kg H 2 SO 4 .
Der Anteil der übrigen Elemente lag jeweils unter 1 g/l. Nach dem Aufkonzentrieren und Abtrennen der ausgefallenen Salze wurde eine aufkonzentrierte Schwefelsäure erhalten, die neben 1025 g/l H2SO4 (= 65,1 %) nur noch folgende Mengen an Neben bestandteilen enthielt:The proportion of the other elements was below 1 g / l in each case. After concentrating and separating the precipitated salts, a concentrated sulfuric acid was obtained which, in addition to 1025 g / l H 2 SO 4 (= 65.1%), only contained the following amounts of secondary components:
Fe =1.3 g/l =1.27 g/kg H2SO4
Mg = 2,5 g/l = 2.43 g/kg H2SO4
TiO2 = 0,4 g/l = 0.39 g/kg H2SO4.Fe = 1.3 g / l = 1.27 g / kg H 2 SO 4
Mg = 2.5 g / l = 2.43 g / kg H 2 SO 4
TiO 2 = 0.4 g / l = 0.39 g / kg H 2 SO 4 .
Aus den oben angegebenen Werten über den Gehalt an Fe, Mg und TiO2 bezogen auf H2SO4 ist ersichtlich, daß beim Aufkonzentrieren über 99 % des Eisens, knapp 90 % des Magnesiums und etwa 96 % des Titandioxids abgeschieden wurden. Der Gehalt an Chrom, Vanadium und Mangan war bis auf die in Beispiel 1 angegebenen Werte herabgesetzt worden.From the values given above for the content of Fe, Mg and TiO 2 in relation to H 2 SO 4 , it can be seen that over 99% of the iron, almost 90% of the magnesium and about 96% of the titanium dioxide were deposited during the concentration. The chromium, vanadium and manganese content had been reduced to the values given in Example 1.
In einem Mischgefäß wurden 70 kg Ilmenit der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 in 41.7 1 95,7%iger Schwefelsäure (= 76,5 kg) dispergiert. Die erhaltene Suspension wurde in ein Aufschlußgefäß abgelassen und die Aufschlußreaktion durch Zugabe von 30,71 der zuvor beschriebenen aufkonzentrierten Säure eingeleitet. Die Die Konzentration der durch das Mischen beider Schwefelsäureanteile erhaltenen Gesamtschwefelsäure errechnet sich hierbei unter Berücksichtigung der geringenIn a mixing vessel, 70 kg of ilmenite of the same composition as in Example 1 in 41.7 1 95.7% strength Sulfuric acid (= 76.5 kg) dispersed. The suspension obtained was drained into a decomposition vessel and the digestion reaction by adding 30.71 of the previous initiated concentrated acid described. The concentration of the sulfuric acid obtained by mixing the two parts total sulfuric acid obtained is calculated taking into account the low
Mengen an in der aufkonzentrierten Säure gelösten Salzen zu 84%.84% of the salts dissolved in the concentrated acid.
Der sich bildende Aufschlußkuchen wurde I1/2 Stunden gealtert und dann durch Zugabe von Wasser und 39.5 1 nicht aufkonzentrierter Dünnsäure gelöst, der Klärung unterworfen und anschließend abgekühlt und voi/,. auskristallisierten Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat befreit. Die Aufschlußausbeute für TiO2 betrug 96,2%.The resulting digestion cake was aged for 1 1/2 hours and then dissolved by adding water and 39.5 liters of non-concentrated dilute acid, subjected to clarification and then cooled and voi /,. Crystallized iron (II) sulfate heptahydrate freed. The digestion yield for TiO 2 was 96.2%.
Der Schwefelsäureverbrauch Tür den Aufschluß setzte sich demnach folgendermaßen zusammen :The sulfuric acid consumption for the digestion was made up as follows:
41.71 95.7 %ige hochkonzentrierte Säure =73,2 kg H2SO4 41.71 95.7% highly concentrated acid = 73.2 kg H 2 SO 4
30.7 1 65.1 %ige aufkonzentrierte30.7 1 65.1% concentrated
Säure =31.5 kg H2SO4 Acid = 31.5 kg H 2 SO 4
39,5 I 22.2 %ige Dünnsäure = 11,7 kg H2SO4 39.5 I 22.2% dilute acid = 11.7 kg H 2 SO 4
Summetotal
Nach der Aufkonzentrierung wurde das Salz mit HilfeAfter concentration, the salt was using
einer Zentrifuge scharf von der Flüssigkeit abgetrenntsharply separated from the liquid by a centrifuge
und kurz mit 3,51 Wasser nachgewaschen, so daß 154,2 kgand washed briefly with 3.51 of water, so that 154.2 kg
aufkonzentrierte Säure mit 69,8 % H2SO4 erhalten wur-concentrated acid with 69.8% H 2 SO 4 was obtained
den.the.
Diese Säure hatte folgende Zusammensetzung:This acid had the following composition:
H2SO4 = 69,8 % das entspricht 107,6 kg H2SO4
FeSO4 = 0,32 % 0,5 kg FeSO4 H 2 SO 4 = 69.8% that corresponds to 107.6 kg of H 2 SO 4
FeSO 4 = 0.32% 0.5 kg FeSO 4
MgSO4 = 0,13 % 0.2 kg MgSO4 MgSO 4 = 0.13% 0.2 kg MgSO 4
TiO2 = 0,03 % 0.05 kg TiO,TiO 2 = 0.03% 0.05 kg TiO,
AI2(SO4)., = 0,28 % 0,43 kg AI2(SO4JjAI 2 (SO 4 )., = 0.28% 0.43 kg AI 2 (SO 4 Jj
aus Differenz: 45.4 kg H2Ofrom difference: 45.4 kg H 2 O
1010
aufkonzentrierte Säure: 154,2 kg (69.8%ig)concentrated acid: 154.2 kg (69.8%)
Der Chrom-Gehalt betrug 196 mg/kg H2SO4.The chromium content was 196 mg / kg H 2 SO 4 .
An Salz wurden zirka 120 kg mit folgender Zusammcn-116,4 kg H2SO4 setzungerhalten:About 120 kg of salt were obtained with the following composition - 116.4 kg of H 2 SO 4 :
Berücksichtigt man. daß im allgemeinen mit einerTiO,-Ausbeute von 85% — bezogen auf den gesamten Titandioxidherstellungsprozeß — und einem Anfall von 9 t an 23%iger Dünnsäure je 1 t produziertem Titandioxid gerechnet werden kann, so bedeutet das einen Anfall von 55 kg H2SO4 in Form von Dünnsäure je 70 kg Aufschlußansatz. Hiervon konnten im Beispiel aber 31.5 kg in Form von 65,1 %iger aufkonzentrierter Säure und 11,7 kg in Form der anfallenden Dünnsäure zurückgeführt werden. Das sind 78% der insgesamt anfallenden Abfallsäure.If you take into account. that in general a TiO, yield of 85% - based on the entire titanium dioxide production process - and an accumulation of 9 t of 23% dilute acid per 1 t of titanium dioxide produced can be expected, this means an accumulation of 55 kg of H 2 SO 4 in the form of dilute acid per 70 kg digestion batch. In the example, however, 31.5 kg of this could be returned in the form of 65.1% concentrated acid and 11.7 kg in the form of the dilute acid produced. That is 78% of the total waste acid produced.
ΐ-ύτ Rest der Abfallsäure. in diesem Falle 22%. bleibt bei der Aufkonzentrierung der Dünnsäure in Form von 65% H,SO4 enthaltender Haftsäure im bei der Filtration der Schwefelsäure-Metallsulfat-Suspension anfallenden Filterkuchen und wird zusammen mit den Metallsulfaten abgeröstet und die aus den Röstgasen gewonnene hochkonzentrierte Schwefelsäure wieder zum Aufschluß verwendet. Es kann somit der gesamte mit der Dünnsäure anfallende Schwefelsäureanteil in den vorliegenden Kreisprozeß zurückgenommen werden. ΐ-ύτ remainder of the waste acid. in this case 22%. When the dilute acid is concentrated, it remains in the form of adhesive acid containing 65% H, SO 4 in the filter cake obtained during the filtration of the sulfuric acid-metal sulphate suspension and is roasted together with the metal sulphates and the highly concentrated sulfuric acid obtained from the roasting gases is used again for digestion. The entire proportion of sulfuric acid obtained with the dilute acid can thus be taken back into the present cycle.
500 kg einer aus der Titandioxidproduktion stammenden Dünnsäure mit folgender chemischer Zusammensetzung wurden wie in Beispiel 2 auf einen H2SO4-Gehalt von ca. 70% eingeengt:500 kg of a dilute acid from titanium dioxide production with the following chemical composition were concentrated to an H 2 SO 4 content of approx. 70% as in Example 2:
H1SO4 = 23.0% das entspricht 115.0 kg H1SO4
FeSO4 = 11.4 % 57.0 kg FeSO4 H 1 SO 4 = 23.0% that corresponds to 115.0 kg H 1 SO 4
FeSO 4 = 11.4% 57.0 kg FeSO 4
MaSO4 = 1,7 % 8.5 ke MeSO4 MaSO 4 = 1.7% 8.5 ke MeSO 4
TiO, = 0.5% 2.5 kg TiO,TiO, = 0.5% 2.5 kg TiO,
Al2(SOJ3 = 0.3 % 1.5 kg A12(SO4)3 Al 2 (SOJ 3 = 0.3% 1.5 kg A1 2 (SO 4 ) 3
aus Differenz: 315,5 kg H2Ofrom the difference: 315.5 kg H 2 O
2020th
H2SO4 = 6,0% das entspricht
FeSO4 = 46,0%
MgSO4 = 6.8 %
TiO2 = 2.0%
Al2(SOJ3 = 0,8%H 2 SO 4 = 6.0% that corresponds
FeSO 4 = 46.0%
MgSO 4 = 6.8%
TiO 2 = 2.0%
Al 2 (SOJ 3 = 0.8%
Ί.2 kg H2SO4
55.2 kg FeSO4
8,2 kg MgSO4
2.4 kg TiO2
1.0 kg AI2(SOJ Ί.2 kg H 2 SO 4
55.2 kg FeSO 4
8.2 kg of MgSO 4
2.4 kg TiO 2
1.0 kg AI 2 (SOY
500.0 kg Dünnsäure In einem Mischgefäß wurden 70 kg Ilmenit mit der500.0 kg of dilute acid In a mixing vessel, 70 kg of ilmenite were mixed with the
gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 in 66,9 kgsame composition as in Example 1 in 66.9 kg
96%iger Schwefelsäure (= 64,2 kg H2SO4) dispergiert.96% sulfuric acid (= 64.2 kg H 2 SO 4 ) dispersed.
Die erhaltene Suspension wurde in ein AufschlußgefäßThe suspension obtained was transferred to a decomposition vessel
abgelassen und die Reaktion durch Zugabe von 58,0 kgdrained and the reaction by adding 58.0 kg
obiger aufkonzentrierter 69.8%iger SchwefelsäureAbove concentrated 69.8% sulfuric acid
( = 40,5 kg H2SO4) eingeleitet.(= 40.5 kg H 2 SO 4 ) introduced.
Die Konzentration der durch Mischung hergestellten Schwefelsäure bei Reaktionsbeginn betrug 83.8%.The concentration of the sulfuric acid produced by mixing at the start of the reaction was 83.8%.
Der sich bildende Aufschlußkuchen wurde I1/, Stunden gealtert und dann durch Zugabe von Wasser und 39.5 1 nicht aufkonzentrierter Dünnsäure gelöst, der Klärung unterworfen und anschließend abgekühlt und vom auskristallisierten Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat befreit. Die Aufschlußausbeute für TiO2 betrug 95.8 %.The forming digestion cake was I 1 /, aged hours and then by adding water and dissolved 39.5 1 of concentrated waste acid is not subjected to the purification and then cooled and crystallized from iron (II) sulfate heptahydrate liberated. The digestion yield for TiO 2 was 95.8%.
Der Schwefelsäureverbrauch für den Aufschluß setzte sich demnach folgendermaßen zusammen:The sulfuric acid consumption for the digestion was made up as follows:
66.9 kg 96%iger Schwefelsäure = 64.2 kg H2SO4
58.0 kg 69,8 %iger Schwefelsäure = 40.5 kg H2SO4
51.0 kg 23%iger Schwefelsäure= 11.7 kg~H2SO4.66.9 kg of 96% sulfuric acid = 64.2 kg of H 2 SO 4
58.0 kg of 69.8% sulfuric acid = 40.5 kg of H 2 SO 4
51.0 kg 23% sulfuric acid = 11.7 kg ~ H 2 SO 4 .
Berücksichtigt man wiederum, daß im allgemeinen mit einer TiO2-Ausbeute von 85 % - bezogen auf den gesamten Titandioxidherstellungsprozeß — und einem Anfall von 9 t an 23 %iger Dünnsäure je 1 t produziertem Titandioxid gerechnet werden kann, so bedeutet das einenIf one again takes into account that a TiO 2 yield of 85% - based on the entire titanium dioxide production process - and an accumulation of 9 t of 23% dilute acid per 1 t of titanium dioxide produced can be expected, that means one thing
Anfall von 55 kg H2SO4 in Form von Dünnsäure je 70 kg Aufschlußansatz. Hiervon konnten im Beispiel 40,5 kg in Form von 69,8%iger aufkonzentrierter Säure und 11.7 kg in Form der anfallenden Dünnsäure zurückgeführt werden. Das sind 94,9 % der insgesamt anfallendenProduction of 55 kg of H 2 SO 4 in the form of dilute acid per 70 kg of digestion batch. In the example, 40.5 kg of this could be returned in the form of 69.8% concentrated acid and 11.7 kg in the form of the dilute acid produced. That is 94.9% of the total incurred
Abfallsäure.Waste acid.
Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings
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Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1977
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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