FI94140C

FI94140C - Menetelmä aminomuovihartsin valmistamiseksi

Info

Publication number: FI94140C
Application number: FI880302A
Authority: FI
Inventors: Leif Algot Flodman; Per Erik Georg Gabrielsson
Original assignee: Dynobel As
Priority date: 1987-01-26
Filing date: 1988-01-22
Publication date: 1995-07-25
Also published as: NO880307D0; NO170221C; EP0277926A2; EP0277926A3; DK27288A; CA1315446C; AU1060888A; FI94140B; DK27288D0; FI880302A0; NO880307L; AU589309B2; NZ223268A; NO170221B; US4831089A; FI880302A

Description

94140

Menetelmä aminomuovihartsin valmistamiseksi -Förfarande för framställning av aminoplastharts Tämä keksintö koskee menetelmää hartsin valmistamiseksi selluloosaan perustuviin tuotteisiin tarkoitetun liiman valmistusta varten. Tarkemmin sanottuna keksintö koskee hartsien valmistusta sellaisia liimoja varten, joilla liimattaessa valmiit puutuotteet saadaan kosteudenkestäviksi, ja jolloin niillä on alhaiset formaldehydipäästöt.

Puutuotteiden, esimerkiksi lastulevyjen, puukuitulevyjen, vanerin jne. valmistuksessa käytetään tavallisesti amino-muovihartseihin, pääasiassa urea-formaldehydihartseihin perustuvia sideaineita. On hyvin tunnettua, että liimatuilla puutuotteilla on suurena ongelmana niiden formaldehydipäästöt, jotka johtuvat aminomuoviliimoista. Eri maiden viranomaiset ovat tiukentaneet vaatimuksia formaldehydin määrään asuinympäristössä liittyen. Koska suuri osa rakennuselementeistä muodostuu liimatuista rakennemateriaaleista, pakottavat nämä tiukennetut vaatimukset kehittämään liimoja, joilla on pienemmät formaldehydipäästöt. Liiman valmistajat ovat suunnanneet suuria voimavaroja tällaisten formaldehydipäästöjen vähentämiseen. Useissa patenteissa ja patenttihakemuksissa on kuvattu erilaisia valmistusmenetelmiä koostumukseltaan vaihteleville amino-muovihartseille, joiden menetelmien on sanottu johtavan hartseihin, joista liimauksessa ja valmiissa tuotteissa syntyy vain pieniä formaldehydipäästöjä. Niinpä esim. EP-patenttihakemuksessa 190 068 on esitetty menetelmä puutuotteille tarkoitetun aminomuovipohjäisen liiman valmistamiseksi, jolla on pienet formaldehydipäästöt. Menetelmän kohteena on kondensointi useissa vaiheissa ja määrätyssä järjestyksessä käyttäen komponentteina formaldehydiä, ureaa, melamiinia ja fenolia.

Jotta tavanomaisilla urea-formaldehydihartseilla saavutettaisiin valmiille puutuotteille tyydyttävä lujuus, vaadi- 2 94140 taan urea: formaldehydin moolisuhteen pitäminen suurempana kuin noin 1:1,2. On tunnettua, että alentamalla moolisuh-detta formaldehydin ja urean välillä (F/U), saadaan levy-materiaaleille, jotka on liimattu puhtailla UF-hartseilla, pienemmät formaldehydipäästöt. Mutta on myös tunnettua, että tämä tuo mukanaan muita valmiiseen levymateriaaliin liittyviä haittoja, esim. lisääntyneen turpoamisen, huonomman lujuuden ja tietyissä tapauksissa haurauden lisääntymisen. Lastulevyn valmistajat ovat todenneet, että nämä liimat ovat herkempiä tuotevaihteluille, esim. lisääntyneelle lastukosteudelle, vaativat pitempiä puristusaikoja, on olemassa suurempi vaara liimoitettujen lastujen ylikui-vumiselle, ja usein vaaditaan lisättyä liiman annostusta.

Suuri syy näihin haittoihin pienien moolisuhteiden yhteydessä on pienentynyt verkkoutumisaste. Hartsit, joilla on pienet moolisuhteet, alkavat tietyiltä osin tulla enemmän tai vähemmän rakenteeltaan lineaarisiksi verrattuna feno-lihartsien novolakkoihin.

Tällaisten hartsien verkkouttamiseen on tunnettua käyttää melamiinia. Verkkoutumisasteen lisääminen hartsissa aikaansaa tällaisilla hartseilla liimattujen levyjen turpoamisen vähentymisen ja lujuuden lisääntymisen. Lisäksi ureahartsia sekoitetaan melamiinihartsin kanssa, jotta liimatulle materiaalille saataisiin tyydyttävä kosteuden-kestävyys.

Monissa hartseissa käytetään fenolilisäystä urea-formalde-hydihartsiin niiden ominaisuuksien parantamiseksi. Lisäys-määrät ovat usein suuria ja tapahtuvat tavallisesti yhdessä suuren melamiiniosuuden kanssa. Nämä hartsit muodostuvat pääasiassa urea-formaldehydihartsin ja fenoli-formaldehydihartsin seoksesta, siitä huolimatta että fenoli lisätään reaktioprosessin kuluessa. Tämä johtuu siitä, että urea ja fenoli reagoivat olennaisina saantoina ainoastaan 3 94140 kun tietyt edellytykset on täytetty. Vain silloin kun me-tylolifenolin annetaan reagoida ylimäärän kanssa ureaa happamassa pH:ssa, saadaan fenolin, formaldehydin ja urean sekakondensoituminen. Jos urean ja fenolin seoksen annetaan reagoida formaldehydin kanssa, ei saada minkäänlaista olennaista sekakondensaatin saantoa, oli pH sitten hapan tai emäksinen. Kun metyloliurean annetaan reagoida ylimäärän kanssa fenolia eri pH-arvoilla, ei myöskään tapahdu mitään sekakondensaatiota. Emäksisessä pH:ssa dissosioitu-vat metyloliryhmät metyloliureasta. Saatu formaldehydi yhdistyy fenoliin, joka sitten kondensoituu itsensä kanssa. Happamassa pH:ssa on urean itsekondensoituminen hallitseva reaktio. Urean ja metylolifenolin välinen reaktio on vahvistettu 13c-NMR:llä.

Nyt on osoittautunut, että tämä nk. fenoli/ureasekakonden-saatti vapaine amidi- ja metyloliryhmineen mahdollistaa helpommin ja paremmin fenolin reagoimisen johdannaismuo-dossa esikondensaatissa, joka muodostuu pääasiassa formaldehydistä ja ureasta sekä mahdollisesti pienehköstä määrästä melamiinia.

Tämä keksintö koskee siten menetelmää hartsin valmistamiseksi, jossa formaldehydin ja urean välinen moolisuhde on pieni, ja jolla liimaa ja liimattuja puutuotteita valmis- • « tettaessa saadaan puutuotteille matalat formaldehydipääs-töt ja hyvä kosteudenkestävyys.

Menetelmä hartsin valmistamiseksi on määritelty patenttivaatimuksissa .

Hartsin yhtenä ainesosana on formaldehydin, urean ja fenolin kondensaatiotuote. Se valmistetaan formaldehydin ja urean esikondensaatista. Esikondensaattiin lisätään verk-koutusreagenssia, joka sisältää fenoli-ureasekakondensaat-tia tai metylolifenolia ja ureaa. Tätä reagenssia lisää- 4 94140 määllä saadaan kasvanut verkkoutumisaste pienestä mooli-suhteesta (F/U) huolimatta. Puutuotteiden lujuusominaisuudet lisääntyvät verrattuna hartsiin, jossa ei ole verkkou-tumisreagenssia mutta jossa on sama moolisuhde (F/U). Myös muut edellä mainitut haitat voidaan minimoida/poistaa. Valmiiden levyjen turpoamisen edelleen vähentämiseksi voi hartsissa olla pienehköjä määriä melamiinia, joka lisää sen verkkoutumista.

Fenoli/urea-verkkoutumisreagenssiin lisäys suoritetaan siinä prosessivaiheessa, jossa hartsi kondensoidaan, ts. happamassa pH:ssa. Näin voi myös mainittu verkkouttaja reagoida. Menetelmä voidaan kuvata seuraavalla kaaviolla:

Urea/formaliini (Melamiini) Fenoli/urea sekakondensaatti

Metylolivaihe verkkoutusreagenssi -> Kondensointi -< -<- Urea _A_ Jälkimety- lointi *_

Haihdutus

Myös silloin kun verkkoutusreagenssi lisätään metylolife-nolin ja vastaavan määrän ureaa kuin edellisessä fenoli/-ureasekakondensaatissa muodossa, tehdään tämä lisäys siinä prosessivaiheessa, jossa hartsi kondensoidaan, ts. happamassa pH:ssa. Metylolifenolin ja urean reaktio verkkoutus-reagenssiksi tapahtuu samanaikaisesti urea-formaldehydi-hartsin kondensoinnin kulun kanssa. Urea reagoi ensisijaisesti metylolifenolin kanssa. Tätä menetelmää voidaan kuvata seuraavalla kaaviolla: 5 94140

Urea/formaliini (Me lamiini)

Metylolifenoli

Metylolivaihe ->— Kondensointi <-— __Urea [·-- < Urea JADdmety- lointi ~T~~

Haihdutut

Edellä kuvatulla tavalla ja tämän verkkoutusreagenssin kanssa valmistetulle hartsille saadaan parannetut ominaisuudet. Geeliaika lyhenee, ja geeliytyrnisen kulku tulee selvärajaisemmaksi (nopeasti kovettuva). Tähän hartsiin lisätään melamiiniformaldehydihartsia, jolloin saadaan hartsiseos, joka soveltuu sellaisen liiman valmistamiseen, joka on tarkoitettu kosteudenkestävien puutuotteiden valmistamiseen ulkokäyttöä varten. Tällä hartsiseoksella valmistettujen levyjen turpoaminen on vähäisempää, ja niiden lujuus on suurempi, ennenkaikkea niillä on hyvä märkälu-juus ja dimesiostabiliteetti, kuin hartsilla, jossa ei ole verkkouttajaa. Formaldehydipäästöt ovat yhtä pieniä kuin vastaavilla pienimoolisilla hartseilla, ts. ne selviytyvät saksalaisesta El-vaatimuksesta 10 mg CH2O/IOO g lastulevyä .

Keksinnön lisäsuoritusmuodon mukaisesti voidaan fenoli/-ureasekakondensaatin tai metylolifenolin muodossa oleva verkkoutusreagenssi lisätä kondensoidun urea- (melamiini)-formaldehydireaktioseoksen haihdutuksen jälkeen, ts. valmiiseen urea- (melamiini)- formaldehydikondensaattiin. Tässä menetelmässä tehdään urealisäykset samalla tavalla kuin edellä, ts. kondensaatiovaiheeseen ja sen jälkeen. Lisäyksen tähän valmiiseen kondensaattiin yhteydessä aikaansaadaan ne happamat olot, jotka verkkoutusreagenssi 6 94140 tarvitsee reagoidakseen, lisäämällä hartsiin hapanta ko-vettajaa. Lastulevyjen valmistuksessa vaikuttavat myös happamat lastut osaltaan happamaan ympäristöön. Hartsia levyssä kovetettaessa voi metylolifenoli reagoida hartsissa olevan vapaan urean kanssa ja reagoitua siihen. Menetelmää kuvataan seuraavalla kaaviolla:

Urea/formaliini (rrelamiini) ^ ^ f Urea|

Kondensointi <-* -<-1 Urea Jälkimetylointi

Haihdutus __ φ r— Metylolifenoli

Valmis hartsi · [__ Fenoli/urea sekakondensaatt i Tällä menetelmällä on tiettyjä tuotantoteknillisiä etuja kahteen muuhun menetelmään verrattuna. On yllättäen osoittautunut, että huolimatta siitä, että tämä menetelmä mahdollistaa hyvin lyhyen reaktioajan verkkouttamisreagenssin reaktiolle, ja että huolimatta siitä, että tämä ei tapahdu urean ja formaldehydin esikondensaatiksi vaan enemmän kondensoituneeksi ureaformaldehydikondensaatiksi, saadaan tällä hartsilla valmistetuille levyille erittäin hyvät ominaisuudet. Levyille saadaan yhtä hyvät lujuusominaisuudet ja yhtä pienet formaldehydipäästöt kuin levyille, jotka on valmistettu hartsilla, joka on valmistettu ensiksi kuvatuilla menetelmillä. Saadut turpoamisominaisuudet ovat kuitenkin jonkin verran huonommat.

Keksintö koskee myös edellä esitetyn mukaisesti valmistettujen metylolifenolin tai fenoli/ureasekakondensaatin käyttöä verkkoutusreagenssina happamassa pHrssa ureaform-aldehydikondensaateille, jotka mahdollisesti sisältävät melamiinia.

7 94140

Jos hartsin valmistuksessa käytetään menetelmää, jossa verkkouttaja lisätään valmiiseen urea (melamiini) formal-dehydikondensaattiin, voidaan verkkouttaja lisätä melamii-nihartsiin sen sijaan että se lisättäisiin valmiiseen kon-densaattiin.

Tämän keksinnön mukaista ureafenolihartsia valmistettaessa valmistetaan ensin urean ja formaldehydin ja mahdollisesti pienehkön määrän melamiinia esikondensaatti metylolointi-vaiheessa. Metylolointivaiheella tarkoitetaan formaldehydin lisäämistä ureaan, melamiiniin ja vastaavasti fenoliin, metylolimonomeerien muodostamiseksi. Moolisuhde urea/formaldehydi on 0,15 - 1 moolia ureaa/mooli formaldehydiä, sopivasti 0,25 - 0,75, suositeltavasti 0,3 - 0,4. Moolisuhde melamiini/formaldehydi on 0 - 0,04, sopivasti 0,006 - 0,027 moolia melamiini/mooli formaldehydiä. Reaktio tapahtuu lämpötilassa 75 - 90eC ja pH:ssa 8,0 - 8,6, suositeltavasti 8,2 - 8,4.

Fenoli/ureasekakondensaatin muodossa oleva verkkoutusrea-genssi valmistetaan metyloloimalla fenolia pH:ssa 8,5 -9,0, suositeltavasti 8,7 - 8,9 ja lämpötilassa 50 - 70°C. Sitten lisätään urea ja lämpötila nostetaan 70 -90°C:seen, ja reaktio saa tapahtua pH:ssa 4-6, suositeltavasti 4,7 - 4,9. Moolisuhde fenoli/formaldehydi on 3,3 -0,1, suositeltavasti 0,3 - 0,7 moolia fenolia/mooli formaldehydiä, ja moolisuhde urea/fenoli on 1 - 10, suositeltavasti 3,5 - 6,5 moolia ureaa/mooli fenolia.

Tämä verkkoutusreagenssi lisätään esikondensaattiin ja pH säädetään arvoon 4-7, sopivasti 4,5 - 5,5, suositeltavasti 4,8 - 5,0, ja kondensaatio tapahtuu 75 - 85°C:ssa sopivaan viskositeettiin. Viskositeetti vaihtelee formaldehydin konsentraatiosta ja hartsin käyttäjän toivomasta viskositeetista riippuen. Tavallisesti viskositeetti on välillä 200 - 1500 mPa.s 20°C:ssa. Sopiva viskositeetti 8 94140 50 %:sella formaldehydillä voi olla 200 - 250 mPa.s. Reaktio keskeytetään nostamalla pH arvoon 7,5 - 8,0. Sen jälkeen lisätään vielä ureaa jälkimetylolointia varten tunnetulla tavalla. Moolisuhteeksi valmiissa hartsissa tulee 1.4 - 0,6 moolia ureaa/mooli formaldehydiä, sopivasti 1.05 - 0,9, suositeltavasti 0,97 - 0,93, 0 - 0,04 moolia melamiinia/mooli formaldehydiä, sopivasti 0,006 - 0,027, 0,006 - 0,03 moolia fenolia/mooli formaldehydiä, sopivasti 0,02 - 0,2, suositeltavasti 0,041 - 0,2.

Vaihtoehtoisesti esikondensaattiin lisätään verkkouttaja metylolifenolin muodossa (valmistettuna moolisuhteella 3,3 - 0,1, suositeltavasti 0,3 - 0,7 moolia fenolia/mooli formaldehydiä) ja erikseen 1-10, suositeltavasti 3,5 - 6.5 moolia ureaa (laskettuna moolia fenolia kohti). Reaktio tapahtuu sen jälkeen kuten edellä, ja saadulla hartsilla on samat moolisuhteet kuin edellä.

Valmistettaessa hartsia kolmannen menetelmän mukaisesti valmistetaan samanlainen esikondensaatti kuin kahdessa muussakin menetelmässä. Tähän esikondensaattiin lisätään 1-10 moolia ureaa (laskettuna moolia kohti fenolia), suositeltavasti 3,5 - 6,5 moolia. Reaktio tapahtuu sen jälkeen samalla tavalla kuin aikaisemmin. Haihdutuksen jälkeen lisätään verkkouttaja metylolifenolin muodossa (valmistettuna samalla moolisuhteella kuin edellä) konden-saattiin. Kun fenoli/ureasekakondensaattia (samalla tavalla valmistettuna kuin edellä ja siten sisältäen 1-10 moolia ureaa) käytetään verkkouttajana, jaetaan osa siitä ureasta, joka lisätään jälkimetylolointiin. Osa tästä ureasta lisätään esikondensaattiin, minkä jälkeen konden-sointi tapahtuu samalla tavalla kuin aikaisemmin. Tällä tavalla valmistetuille hartsiseoksille saadaan samat lop-pumoolisuhteet kuin aiemmin valmistetuille hartseille.

Melamiiniformaldehydihartsi, joka sekoitetaan ureafenoli-hartsin kanssa, valmistetaan tavanomaisella tavalla mooli- 9 94140 suhteella formaldehydi/melamiini 1,7 - 2,4, suositeltavas-ti 1,8 - 2,1. 30 - 70 paino-% melamiinihartsia sekoitetaan 70 - 30 paino-%:n kanssa ureafenolihartsia.

Valmistettaessa lastulevyjä edellisiä hartseja käyttämällä käytetään tavanomaisia menetelmiä. Alunperin hyvin kosteat lastut kuivataan sellaiseen kuivapitoisuuteen, että koko-naiskosteuspitoisuus sideainelisäyksen jälkeen ei ylitä kriittistä höyrynpainerajaa. Kosteusherkkyyden pienentämiseksi lisätään hydrofobointiainetta, kuten mineraalivahaa tai luonnon tai synteettistä parafiinivahaa. Haluttaessa voidaan lisätä tunnettuja formaalia sitovia aineita, esim. ureaa yhdessä hydrofobointiaineen kanssa. Kun kuivat lastut on liimoitettu, puristetaan lastut puristinlämpötilas-sa noin 185 - 220°C. Lisätyn liiman määrä on tavallisesti välillä 7-12 prosenttia kuivaa hartsia kuivien lastujen painosta laskettuna. Kovettimen muodostaa tavanomainen kovetin kuten ammoniumkloridi, ammoniumsulfaatti, sopivat epäorgaaniset ja orgaaniset hapot. Käytetyt puristusajat ovat alueella 8-12 s/mm lastulevyä. Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä:

Esimerkki 1: .. Ureafenolihartsin valmistus

Metylolivaihe:

Reaktioseoksen, jossa on 4386 g 50 %:sta formaliinia, annetaan reagoida 1462 g:n kanssa ureaa ja 113 g:n kanssa melamiinia. Lisättäessä on lämpötila noin 50°C. Reaktio-seoksen lämpötila nostetaan 80°C:seen, pH säädetään arvoon 8,2 - 8,4.

Reaktio saa tapahtua 20 minuutin ajan. Sen jälkeen alennetaan moolisuhdetta lisäämällä 390 g ureaa. Reaktio saa jatkua vielä 15 minuuttia.

10 941 40

Kondensointi:

Edelliseen reaktioseokseen lisätään verkkoutusreagenssina aikaisemmin valmistettu fenoli/ureasekakondensaatti (35 minuutin kuluttua), pH säädetään arvoon 4,8 - 5,0.

Reaktioseos saa kondensoitua 78°C:ssa kunnes saadaan viskositeetti 230 - 250 mPas (25°C). Reaktio keskeytetään natriumhydroksidilla (pH = 7,5 - 8,0) ja lisätään vielä 1836 g ureaa. Hartsi haihdutetaan ja jäähdytetään huoneenlämpötilaan .

Mainittu fenoli/ureasekakondensaatti valmistetaan seuraavasti :

Kolviin lisätään 120 osaa 50 %:sta formaliinia, 94 g fenolia ja 100 g vettä. pH säädetään arvoon 8,7 - 8,9 ja lämpötila pidetään 60oC:ssa 60 minuuttia. Metylolifenoliin lisätään sen jälkeen 300 g ureaa ja 150 g vettä. Lämpötila nostetaan 80°C:seen ja reaktioaika on 60 minuuttia pH:ssa 4,7 - 4,9.

Melamiinihartsin valmistus

Lisätään 5698 g 39 %:sta formaldehydiä 25°C:ssa ja pH:ssa 7,8-8,6. Sen jälkeen lisätään 4286 g melamiinia, minkä jälkeen lämpötila nopeasti nostetaan 90 - 92°C:seen ja pH pidetään arvossa 8,8 - 9,1. Reaktioseos saa kondensoitua kunnes vedensietokyky 1:1,2 on saavutettu 25°C:ssa. Liuos jäähdytetään nopeasti ja pH säädetään arvoon 9,4 - 9,7.

57 % tätä melamiinihartsia sekoitetaan 43 %:n kanssa feno-liureahartsia, jolloin saadaan kosteudenkestävien ulko-käyttölastulevyjen valmistukseen sopiva hartsi.

11 94140

Esimerkki 2;

Ureafenolihartsin valmistus Metylolivaihe:

Reaktioseoksen, jossa on 10750 g 50 %:sta formaliinia, annetaan reagoida 3597 g:n kanssa ureaa. Lisättäessä on lämpötila noin 50°C. Reaktioseoksen lämpötila nostetaan 80°C:seen, pH säädetään arvoon 8,2 - 8,4.

Reaktio saa tapahtua 20 minuutin ajan. Sen jälkeen alennetaan moolisuhde lisäämällä 960 g ureaa. Reaktio saa jatkua vielä 15 minuutin ajan.

Kondensointi:

Edelliseen reaktioseokseen lisätään (35 minuutin kuluttua) 2370 g aikaisemmin valmistettua metylolifenolia yhdessä 735 g:n kanssa ureaa verkkoutusreagenssina, ja pH säädetään 4,8 - 5,0:aan.

Reaktioseos saa kondensoitua 78°C:ssa kunnes saadaan viskositeetti 230 - 250 mPas (25°C). Reaktio keskeytetään natriumhydroksidilla (pH = 7,5 - 8,0) ja lisätään vielä 4508 g ureaa. Hartsi haihdutetaan ja jäähdytetään huoneenlämpötilaan.

Mainittu metylolifenoli valmistetaan seuraavasti:

Kolviin lisätään 120 osaa 50 %:sta formaliinia, 94 osaa fenolia ja 100 osaa vettä. pH säädetään arvoon 8,7 - 8,9 ja lämpötila pidetään 60°C:ssa 60 minuuttia.

45 % esimerkin 1 melamiinihartsia sekoitetaan 55 %:n kanssa tätä fenoliureahartsia, jolloin saadaan hartsi, joka sopii kosteudenkestävien ulkokäyttölastulevyjen valmistukseen .

12 94140

Esimerkki 3;

Metylolivaihe:

Metylolivaihe on samanlainen kuin esimerkissä 1. Kondensointi:

Reaktioseokseen lisätään 300 g ureaa ja 150 g vettä (F/U = 2.0) . Reaktioseoksen pH lasketaan arvoon 4,8 - 5,0. Lämpötila nostetaan noin 80°C:seen ja kondensoituminen saa jatkua viskositeettiin noin 300 - 320 mPas (25°C). Sen jälkeen reaktio keskeytetään natriumhydroksidilla (pH = 7,5 - 8.0) ja lisätään vielä 2148 g ureaa. Kondensaatti haihdutetaan 65 %:iin. Haihdutuksen jälkeen lisätään verkkoutus-reagenssi metylolifenoli (314 g) (F/p = 2,0) ja hartsi-liuos jäähdytetään lopuksi huoneenlämpötilaan.

57 % esimerkin 1 melamiinihartsia sekoitetaan 43 %:n kanssa tätä fenoliureahartsia, jolloin saadaan hartsi, joka sopii kosteudenkestävien ulkokäyttölastulevyjen valmistukseen .

Esimerkki 4;

Urea/fenolisekakondensaatti lisättynä haihdutuksen jälkeen .

Fenoli/ureasekakondensaatti t

Erikseen valmistettu fenoli/ureasekakondensaatti voidaan lisätä vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 3, ts. haihdutuksen jälkeen. Kolviin lisätään 120 g 50 %:sta formaliinia, 94 g fenolia ja 100 g vettä. pH säädetään arvoon 8,7 - 8,9 ja lämpötila pidetään 60°C:ssa 60 minuuttia. Me-tylolifenoliin lisätään tämän jälkeen 300 g ureaa ja 150 g vettä. Reaktioseos saa reagoida 80°C:ssa 60 minuuttia pHissa 4,7 - 4,9.

Il 13 94140

Samanaikaisesti tämän kanssa valmistetaan toinen hartsi-komponentti seuraavasti:

Metylolivaihe:

Tapahtuu samalla tavalla ja samoina määrinä kuin esimerkissä 1.

Kondensointivaihe:

Metylolivaiheessa olevaan reaktioseokseen lisätään 300 g ureaa, joka on jaettu viimeisestä urealisäyksestä ja pH lasketaan arvoon 4,8 - 5,0. Reaktioseos kondensoidaan esimerkin 2 mukaisesti 80°C:ssa viskositeettiin 230 - 250 mPas 25°C. Reaktio keskeytetään natronlipeällä pH:hon 7,5 - 8,0 ja lisätään vielä ureaan 2148 - 300 g. Hartsi haihdutetaan sellaiseen kuivapitoisuuteen, että lisättäessä erikseen valmistettu fenoli/ureasekakondensaatti (764 g) tulee valmiin hartsin kuivapitoisuudeksi noin 65 %.

Claims

14 94140

1. Menetelmä hartsin valmistamiseksi, jota käytetään valmistettaessa liimaa selluloosaan perustuvia tuotteita varten, tunnettu siitä, että 30 - 70 paino-% a) ureafenolihartsia, joka valmistetaan siten, että formaldehydin, urean ja mahdollisesti melamiinin esikonden-saattiin lisätään verkkoutusreagenssia, joka sisältää fenolin, formaldehydin ja urean sekakondensaattia tai joka sisältää ureaa ja fenolin ja formaldehydin sekakondensaattia, minkä jälkeen seos kondensoidaan happamassa ympäristössä ja reaktio keskeytetään alkaloimalla, minkä jälkeen lisätään vielä ureaa hartsin loppumoolisuhteen säätämiseksi 1,4 - 0,6 mooliksi ureaa, 0,006 - 0,3 mooliksi fenolia ja 0 - 0,04 mooliksi melamiinia moolia formaldehydiä kohti, sekoitetaan 70 - 30 paino-%:n kanssa b) melamiinihartsia, joka on valmistettu melamiinin ja formaldehydin kondensaatiolla moolisuhteella formaldehydi rmelamiini 1,7 - 2,4.

2. Menetelmä hartsin valmistamiseksi, jota käytetään valmistettaessa liimaa selluloosaan perustuvia tuotteita varten, tunnettu siitä, että 30 - 70 paino-% a) ureafenolihartsia, joka valmistetaan siten, että formaldehydin, urean ja mahdollisesti melamiinin haihdutettuun kondensaattiin lisätään verkkoutusreagenssia, joka sisältää fenolin, formaldehydin ja urean sekakondensaattia tai joka sisältää ureaa ja fenolin ja formaldehydin sekakondensaattia, jolloin seoksen loppumoolisuhteeksi tulee 1,4 - 0,6 moolia ureaa, 0,006 - 0,3 moolia fenolia ja 0 -0,04 moolia melamiinia moolia formaldehydiä kohti, sekoitetaan 70 - 30 paino-%:n kanssa b) melamiinihartsia, joka on valmistettu melamiinin ja formaldehydin kondensaatiolla moolisuhteella formaldehy di jmelamiini 1,7 - 2,4. 15 94140

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että verkkoutusreagenssi valmistetaan moolisuhteella 3,3 - 0,1 moolia fenolia/mooli formaldehydiä ja 1 - 10 moolia ureaa/mooli fenolia pH:ssa 4 - 6 ja lämpötilassa 70 - 90°C.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että verkkoutusreagenssi valmistetaan pH:ssa 4,7 - 4,9.