FI92592C - Menetelmä maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI92592C FI92592C FI924699A FI924699A FI92592C FI 92592 C FI92592 C FI 92592C FI 924699 A FI924699 A FI 924699A FI 924699 A FI924699 A FI 924699A FI 92592 C FI92592 C FI 92592C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- lactic acid
- polyurethane
- oligomer
- process according
- copolymerization
- Prior art date
Links
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000009432 framing Methods 0.000 claims 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 2
- 229960000448 lactic acid Drugs 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 Chemical compound CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N 0.000 description 1
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940022769 d- lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008259 solid foam Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4283—Hydroxycarboxylic acid or ester
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2310/00—Agricultural use or equipment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Cultivation Receptacles Or Flower-Pots, Or Pots For Seedlings (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Description
92592
Menetelmå maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistamiseksi Tåmån keksinndn kohteena on menetelmå maitohappopohjaisen 5 polyuretaanin valmistamiseksi. Lisåksi keksinto kohdistuu eråisiin saadun polyuretaanin kåyttosovellutuksiin.
Maitohappopolymeerejå on valmistettu polymeroimalla lakti-dia, joka on maitohapon syklinen dimeeri. Nåin saadulla po-10 lymaitohapolla on korkea molekyylipaino ja hyvåt fysikaali-set ominaisuudet. Haittapuolena ovat kuitenkin olleet tekni-set vaikeudet laktidin valmistuksessa ja niistå johtuva pro-sessin huono kokonaissaanto. On my6s mahdollista polymeroida monomeeristå maitohappoa, mutta saatavan maitohappo-oligo-15 meeriksi kutsutun tuotteen molekyylipaino on niin alhainen, yleenså alle 10 000, ettå tuote ei ole muovina kåyttokel-poista sellaisenaan. Oligomeerin molekyylipainoa on kasva-tettu reagoittamalla se diolin kanssa ja kopolymeroimalla se sen jålkeen isosyanaatin kanssa polyuretaaniksi. Maitohap-20 poon perustuvaa polyuretaania on valmistettu my6s vastaaval-la tavalla låhtien liikkeelle laktidista, so. dimeerisestå haposta.
Maitohappopolymeereille on ominaista se, ettå ne ovat bioha-25 joavia. Niitå on tåmån johdosta kåytetty lååketieteellisiin, kuten kirurgisiin sovellutuksiin, jotka edellyttåvåt tuot-teelta korkeaa laatua ja puhtautta.
Maitohappopohjaisten polyuretaanien valmistusmenetelmiå on 30 kuvattu eråisså aikaisemmissa patenttijulkaisuissa. US-pa-tenttijulkaisusta 4 804 691 tunnetaan menetelmå, jonka låh-toaineena on laktidi. Saatu tuote on tarkoitettu pehmeiden elåvien kudosten liitoksiin. SU-patenttijulkaisussa 1 016 314 ja JP-hakemusjulkaisussa 63 278 924 on kuvattu lååketie-35 teellisiin, kuten kirurgisiin tarkoituksiin soveltuvien it-sehajoavien polyuretaanien valmistusmenetelmiå, joissa mai-tohaposta ja diolista, kuten etyleeniglykolista, saatu poly-meeri kopolymeroidaan edelleen isosyanaatin kanssa. JP-hake- 92592.
2 musjulkaisusta 01 297 420 tunnetaan vastaavan tyyppinen menet elmå, jolla saadun tuotteen esitetåån olevan vastustusky-kyistå ja soveltuvan påållystysmateriaaliksi. JP-hakemusjulkaisusta 55 054 322 tunnetaan edelleen maitohappoon ja lu-5 kuisiin muihin låhtoaineisiin perustuva polyuretaani, joka julkaisun mukaan on mm. vastustuskykyinen liuottimille.
Tåmån keksinnon tarkoituksena on muodostaa entistå yksinker-taisempi maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistusmenetel-10 må, jolla saatava tuote on entistå halvempi ja joka mahdol-listaa tuotteen ominaisuuksien laajan varioinnin. Keksinnol-le on tunnusomaista se, ettå monomeerinen maitohappo polyme-roidaan ensin alemman molekyylipainon omaavaksi oligomeerik-si ja ettå sen jålkeen oligomeeri kopolymeroidaan sen vapai-15 den hydroksyyli- ja karboksyyliryhmien kanssa reagoivan iso-syanaatin kanssa korkeamman molekyylipainon omaavaksi poly-ureetaaniksi.
Keksinnon mukaan on havaittu, ettå maitohappo-oligomeeri on 20 kopolymeroitavissa suoraan korkealla, noin 100 %:n saannolla polyuretaaniksi tarvitsematta reagoittaa sitå ensin diolin kanssa reagoivien hydroksyyliryhmien maårån kasvattamiseksi. Kopolymeroinnin tulos on yksinkertaisimmillaan vuorottelevi-en oligomeeriyksikoiden ja di-isosyanaattimolekyylien muo-25 dostama ketju, jossa isosyanaattiryhmåt ovat liittyneet ket-jumaisen oligomeerin pååsså olevaan hydroksyyliryhmåån tai karboksyyliryhmåån. Kåytånnosså reaktiot ovat kuitenkin mo-ninaisempia riippuen mm. låhtoaineiden puhtausasteesta ja voivat johtaa my6s verkkomaisiin molekyylirakenteisiin.
30
Keksinn6n mukaisen menetelmån låhtdaineena olevaa monomee-ristå maitohappoa voidaan valmistaa glukoosin fermentoinnil-la. Maitohapon ei tarvitse olla puhdasta vaan siinå saa olla esim. reagoivia sokerijåånteitå, jotka sitoutuvat osaksi 35 saatavaa polymeeriå. Keksinnån mukainen prosessi on toteu-tettavissa suuressa mittakaavassa siten, ettå saadaan halpa lopputuote, jolle on ominaista biohajoavuus luonnossa. Tuote soveltuu tåten pakkausmateriaaliksi, joka kåyton jålkeen 92592 3 pååtyy kaatopaikalle, jossa se våhitellen hajoaa. Lisåksi tuote soveltuu erityisesti maatalouden kåyttotarkoituksiin, joissa se edullisesti håviåå tehtåvånså tåytettyåån.
5 Keksinnon låhtoaineen vox muodostaa L-, DL- tax D-maitohappo tax nåiden seos. Maitohappo polymeroidaan menetelmån ensim-måisesså vaiheessa oligomeeriksi, jonka molekyylipaino on edullisesti vålillå 500 - 10 000.
10 Seuraavassa kopolymerointivaiheessa voidaan yhdiståå n. 5 -70 paino-%, edullisesti 10 - 50 paino-% isosyanaattia ja n.
30 - 95 paino-%, edullisesti 50 - 90 paino-% maitohappo-oli-gomeeriå, jotka reagoivat lopputuotteeksi, jonka molekyylipaino vox olla useita satoja tuhansia. Kopolymerointi tapah-15 tuu 50 - 200 °C:n, edullisesti 80 - 160 °C:n låmpotilassa siten, ettå låmpåtilaa nostetaan reaktion loppua kohti. Po-lymerointi on mahdollista suorittaa ilman katalyyttiå tax kåyttåen katalyyttinå tinaoktoaattia, dibutyylitinadilau-raattia, dibutyylitinadiasetaattia tax tertiååristå amiinia, 20 kuten esim. l,4-diatsa(2,2,2)bisyklo-oktaania. Katalyytin måårå on enintåån 2 % reaktioseoksen kokonaispainosta.
Kopolymerointiin osallistuva isosyanaatti on keksinnon mu-kaan edullisesti heksametyylidi-isosyanaatti, difenyylime-25 taanidi-isosyanaatti, tolueenidi-isosyanaatti tax nåiden seos. Nåiden di-isosyanaattien lisåksi on mahdollista kåyt-tåå tri-isosyanaattia, jolla aikaansaadaan saatavan polyure-taanin verkkoutumista. Toisaalta verkkoutuminen vox seurata myos låsnåolevista epåpuhtauksista.
30
Kuvatun menetelmån lisåksi keksinnon kohteena on saadun po-“ lyuretaanin kåytto kertakåyttdpakkausten materiaalina, maa- talouskalvon tax istutuskennoston materiaalina tax lannoite-rakeiden pinnoitteena. Mainitut pakkaukset ovat esim. pullo-35 ja tax rasioita, jotka kåytån jålkeen pååtyvåt kaatopaikoil-le, joilla ne bakteerien ja kosteuden vaikutuksesta hajoa-vat. Maatalouskalvot ovat esim. vihannes- ja marjaviljelyk-sillå kåytettyjå kalvoja, joiden tarkoituksena on pidåttåå 92592- 4 kosteutta ja eståå maan kuivuminen. Maitohappopohjaisesta polyuretaanista valmistettuina ne, samoin kuin taimien istu-tuskennostot, tehtåvånså tåytettyåån hajoavat. Lannoitera-keiden pinnoitteena våhin erin hajoava polyuretaani sååtelee 5 lannoitetypen vapautumista ja tåten ehkåisee tai hillitsee sen huuhtoutumista pelloilta vesistdjå rehevoittåvåksi saas-teeksi.
Keksintoå havainnollistetaan seuraavilla suoritusesimerkeil-10 lå. Esimerkeisså 1-4 maitohappo-oligomeeri muodostettiin polymeroimalla kaupallista, oleellisesti puhdasta maitohap-poa sellaisenaan. Esimerkit 5 ja 6 osoittavat, ettei suuri-kaan maårå maitohapon mukana olevaa sokeria tai orgaanista happoa haittaa polymeroitumista.
15
Esimerkki l 800 g DL-maitohapon 90-%:ista vesiliuosta pantiin palautus-jååhdyttimellå varustettuun 1000 ml:n kolmikaulapulloon ja 20 kuumennettiin 200 °C:n låmpotilaan typpiatmosfåårisså 20 tunnin ajaksi. Maitohappo polymeroitui tålloin maitohappo-oligomeeriksi, jonka keskimååråinen molekyylipaino oli 1580.
20 g saatua maitohappo-oligomeeriå, 10,3 g heksametyylidi-25 isosyanaattia ja 0,05 g tinaoktoaattia reagoitettiin sekoit- taen reaktioastiassa, jota pidettiin ensin 100 °C:ssa kuuden tunnin ajan ja sen jålkeen 150 °C:ssa neljån tunnin ajan. Tuloksena oli muovimainen tuote, joka oli osaksi liukoinen CH2Cl2:een ja CHCl3:een. Tuotteen liuoksesta valamalla saatu 30 kalvo oli sitkeå ja taipuisa. Verrattuna seuraaviin esimerk-keihin oli reaktioaika tåsså esimerkisså lyhyempi ja reak-tiolåmpdtila alhaisempi, ja saatu tuote oli våriltåån vaa-leampaa.
35 Esimerkki 2 800 g L-maitohapon 90-%:ista vesiliuosta pantiin palautus-jååhdyttimellå varustettuun 1000 ml:n kolmikaulapulloon ja 925*2 5 kuumennettiin typpiatmosfåårisså 200 °C:n låmpotilaan 20 tunnin ajaksi. Nåin saadun maitohappo-oligomeerin keskimåå-råinen molekyylipaino oli 1700. 10 g saatua oligomeeriå ja 10 g heksametyylidi-isosyanaattia polymeroitiin 100 ml:n 5 reaktioastiassa ilman katalyyttiå. Reagensseja laimennettiin 50 ml:11a tolueenia. Reaktioseosta pidettiin 80 °C:ssa kaksi tuntia, minkå jålkeen tolueeni haihdutettiin pois nestemåi-sestå reaktioseoksesta låmpdtilassa 115 - 160 °C. Kun seos tåmån jålkeen jååhdytettiin huoneen låmpdtilaan, se muuttui 10 vahamaiseksi kiinteåksi aineeksi. Tåmån jålkeen lisåttiin vielå 10 g maitohappo-oligomeeriå ja kuumennettiin 127 °C:n låmpotilaan 66 tunnin ajaksi. Saatu lopputuote oli huoneen låmpdtilassa keltaista kumimaista elastomeeriå.
15 Esimerkki 3 85,8 g:aan DL-maitohappo-oligomeeriå, joka oli esimerkin 1 mukaista vålituotetta, lisåttiin 25,8 g tolueenidi-isosya-naattia neljåsså eråsså siten, ettå viimeisen erån lisååmi-20 nen tapahtui kahdeksan tuntia ennen kopolymerointireaktion pååttymistå. Astiassa olevaa reaktioseosta sekoitettiin reaktion aikana, mutta katalyyttiå ei kåytetty. Reaktio-seokseen lisåttiin tasaisen sekoittumisen aikaansaamiseksi 60 ml tolueenia, joka haihdutettiin pois låmpdtilassa 140 -25 190 °C 13 tunnin aikana. Tåmån jålkeen reaktiota jatkettiin vielå 28 tunnin ajan 140 °C:ssa.
Saatua tuotetta pidettiin muutamia kuukausia huoneen låmpo-tilassa, minkå jålkeen se låmmitettiin uunissa 72 °C:n låm-30 potilaan, jolloin se paisui jåykåksi, hauraaksi vaahdoksi, . jonka tiheys oli n. 0,16 g/cm3.
Esimerkki 4 35 40 g esimerkisså 1 vålituotteena saatua DL-maitohappo-oligo- meeriå ja 20 g heksametyylidi-isosyanaattia kopolymeroitiin ilman katalyyttiå pitåmållå niitå 10 tuntia 140 °C:ssa, sen jålkeen 11 tuntia 160 °C:ssa ja lopuksi 48 tuntia 180 °C:ssa.
925*2 6
Saatu tuote oli våriltåån keltaista, lujaa ja muutettavissa esimerkin 3 mukaisesti kiinteåksi vaahdoksi.
Esimerkki 5 5 195 g DL-maitohapon 90-%:ista vesiliuosta ja 5,0 g glukoosia pantiin py6reåån, palautusjååhdyttimellå varustettuun reak-tioastiaan. Astiaan synnytettiin vesisuihkupumpun avulla 12 mm Hg:n alipaine, ja låmpotila nostettiin hitaasti huoneen 10 låmpotilasta 130 °C:een. Kokonaisreaktioaika oli 11 tuntia. Saatu tuote oli tahmea neste, joka ei ollut juoksevaa huoneen låmpotilassa. Erillistå kiinteåå glukoosifaasia ei ollut nåhtåvisså. 21 g tåtå prosessin ensimmaisen vaiheen tuo-tetta, 12,6 g heksametyylidi-isosyanaattia, 0,08 g tinaokto-15 aattia ja 0,11 g 1,4-diatsa(2,2,2)bisyklo-oktaania pantiin sen jålkeen reaktioastiaan ja kuumennettiin sekoittaen 110 °C:n låmp6tilaan noin neljån tunnin ajaksi. Saatu tuote oli valkeaa, joustavaa, vaahtomaista ainetta, jonka tiheys oli n. 0,16 g/cm3.
20
Esimerkki 6 600 g L-maitohapon 90-%:ista vesiliuosta ja 59 g meripihka-happoa pantiin pyoreåån, palautusjååhdyttimellå varustettuun 25 reaktioastiaan. Astiaan jårjestettin typpiatmosfååri ja sen låmpåtila nostettiin hitaasti huoneen låmpotilasta 180 °C:-een. Kokonaisreaktioaika oli 20 tuntia. Saatu tuote oli sit-keåå nestettå, joka ei ollut juoksevaa huoneenlåmpåtilassa.
28 g tåtå prosessin vålituotetta, 14 g heksametyylidi-isosy-30 anaattia, 0,11 g tinaoktoaattia ja 0,13 g 1,4-diatsa(2,2,2)-bisyklo-oktaania pantiin sen jålkeen reaktioastiaan ja kuumennettiin sekoittaen 110 °C:n låmpotilaan neljån tunnin ajaksi. Lopputuote oli valkeaa, jåykkåå ja vaahtomaista.
35 Alan ammattimiehelle on selvåå, ettå keksinto ei rajoitu edellå oleviin suoritusesimerkkeihin, vaan voi vaihdella oheisten patenttivaatimusten rajoissa.
Claims (10)
- 92592 l. Menetelmå maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistami-seksi, tunnettu siitå, ettå monomeerinen maitohappo polyme-roidaan ensin alemman molekyylipainon omaavaksi oligomeerik-5 si ja ettå sen jålkeen oligomeeri kopolymeroidaan sen vapai-den hydroksyyli- ja karboksyyliryhmien kanssa reagoivan iso-syanaatin kanssa korkeamman molekyylipainon omaavaksi poly-uretaaniksi.
- 2. Forfarande enligt patentkrav 1, kånnetecknat av att den som mellanprodukt erhållna oligomeren har en molekylvikt av ca. 500 - 10 000. 202. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii tå, ettå vålituotteena saatavan oligomeerin molekyylipaino on n. 500 - 10 000.
- 3. Fdrfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kånnetecknat av att isocyanaten år hexametyldiisocyanat, difenylmetandiiso-cyanat eller toluendiisocyanat. : 25 4. Forfarande enligt något av de foregående patentkraven, kånnetecknat av att kopolymeriseringen åger rum vid en temperatur av 50 - 200 °C, fdretrådesvis 80 - 160 °C.3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmå, tunnet-15 tu siitå, ettå isosyanaatti on heksametyylidi-isosyanaatti, difenyylimetaanidi-isosyanaatti tai tolueenidi-isosyanaatti.
- 4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kopolymerointi tapahtuu 50 - 200 20 °C:n, edullisesti 80 - 160 °C:n, låmp6tilassa.
- 5. Fdrfarande enligt något av de foregående patentkraven, 30 kånnetecknat av att kopolymeriseringen utfdrs utan en katalysator.5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kopolymerointi suoritetaan ilman katalyyttiå. : 25
- 6. Forfarande enligt något av patentkraven 1-4, kånnetecknat av att vid kopolymeriseringen anvånds tennoktoat som 35 katalysator.6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå kopolymeroinnissa kåytetåån katalyytti-nå tinaoktoaattia.
- 7. Fdrfarande enligt något av de foregående patentkraven, kånnetecknat av att den monomeriska mjdlksyran som skall po- 925*2 lyxneriseras har med sig socker, såsom glukos, eller en organisk syra, såsom barnstenssyra.7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel må, tunnettu siitå, ettå polymeroitavan monomeerisen maito-hapon mukana on sokeria, kuten glukoosia, tai orgaanista happoa, kuten meripihkahappoa.
- 8. Anvåndning av polyuretan som har framstållts medelst 5 ett forfarande enligt något av de foregående patentkraven som ett material for engångsforpackningar.8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisella mene- telmållå valmistetun polyuretaanin kåytto kertakåyttopakka-·· usten materiaalina. 92592
- 9. Anvåndning av polyuretan som har framstållts medelst ett forfarande enligt något av patentkraven 1-7 som ett 10 material for 1antbruksfolie eller planteringscellstruktur.9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisella menetelmål-lå valmistetun polyuretaanin kåytto maatalouskalvon tai is-tutuskennoston materiaalina.10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisella menetelmål- lå valmistetun polyuretaanin kåytto lannoiterakeiden pin-noitteena. 10 l. Forfarande fdr framstållning av en mjolksyrabaserad po- lyuretan, kånnetecknat av att en monomerisk mjolksyra fdrst polymeriseras till en oligomer av en lågre molekylvikt och att dårefter oligomeren kopolymeriseras med en med dess fria hydroxyl- och karboxylgrupper reagerande isocyanat till en 15 polyuretan av en hogre molekylvikt.
- 10. Anvåndning av polyuretan som har framstållts medelst ett forfarande enligt något av patentkraven 1-7 som yt-belåggning for gådselpartiklar. . ·
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI924699A FI92592C (fi) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | Menetelmä maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistamiseksi |
| JP25397793A JP3113465B2 (ja) | 1992-10-16 | 1993-10-12 | 乳酸基材のポリウレタンの製造方法 |
| DE69310861T DE69310861T2 (de) | 1992-10-16 | 1993-10-13 | Verfahren zur Herstellung eines von Milchsäure abgeleiteten Polyurethans |
| EP93308147A EP0593271B1 (en) | 1992-10-16 | 1993-10-13 | Method for producing lactic acid based polyurethane |
| AT93308147T ATE153353T1 (de) | 1992-10-16 | 1993-10-13 | Verfahren zur herstellung eines von milchsäure abgeleiteten polyurethans |
| ES93308147T ES2102608T3 (es) | 1992-10-16 | 1993-10-13 | Metodo para producir poliuretanos a base de acido lactico. |
| US08/138,539 US5380813A (en) | 1992-10-16 | 1993-10-15 | Method for producing lactic acid based polyurethane |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI924699A FI92592C (fi) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | Menetelmä maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistamiseksi |
| FI924699 | 1992-10-16 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI924699A0 FI924699A0 (fi) | 1992-10-16 |
| FI924699L FI924699L (fi) | 1994-04-17 |
| FI92592B FI92592B (fi) | 1994-08-31 |
| FI92592C true FI92592C (fi) | 1994-12-12 |
Family
ID=8536065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI924699A FI92592C (fi) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | Menetelmä maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistamiseksi |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5380813A (fi) |
| EP (1) | EP0593271B1 (fi) |
| JP (1) | JP3113465B2 (fi) |
| AT (1) | ATE153353T1 (fi) |
| DE (1) | DE69310861T2 (fi) |
| ES (1) | ES2102608T3 (fi) |
| FI (1) | FI92592C (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5359026A (en) * | 1993-07-30 | 1994-10-25 | Cargill, Incorporated | Poly(lactide) copolymer and process for manufacture thereof |
| US5639466A (en) * | 1994-02-24 | 1997-06-17 | Chronopol, Inc. | Method for packaging foodstuffs |
| FI97726C (fi) * | 1994-07-07 | 1997-02-10 | Alko Yhtioet Oy | Sulatyöstettävä polyesteriuretaani ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| FI105922B (fi) * | 1995-04-06 | 2000-10-31 | Fortum Oil & Gas Oy | Termoplastinen biohajoava polyesteri, menetelmä sen valmistamiseksi ja siitä valmistetut tuotteet |
| FI100258B (fi) * | 1996-06-04 | 1997-10-31 | Fortum Heat And Gas Oy | Polylaktidilla päällystetty paperi ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| US6696499B1 (en) * | 1996-07-11 | 2004-02-24 | Life Medical Sciences, Inc. | Methods and compositions for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation |
| US5711958A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Life Medical Sciences, Inc. | Methods for reducing or eliminating post-surgical adhesion formation |
| US6908652B1 (en) * | 1996-09-18 | 2005-06-21 | Cryovac, Inc. | Poly(lactic acid) in oxygen scavenging article |
| US6211249B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-03 | Life Medical Sciences, Inc. | Polyester polyether block copolymers |
| AU2004272602B2 (en) * | 2003-09-12 | 2010-07-22 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Improved agricultural soil heating processes using aromatic thermoplastic polyurethane films |
| US8064796B2 (en) | 2006-03-30 | 2011-11-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
| US20100055467A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising the reaction product of a biomass derived polyol and a lactide |
| TWI641396B (zh) | 2011-09-23 | 2018-11-21 | Bvw控股公司 | 醫療共聚物 |
| DE102013201825A1 (de) * | 2013-02-05 | 2014-08-07 | Evonik Industries Ag | Zusammensetzung zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethansystemen |
| FI128487B (fi) | 2013-05-06 | 2020-06-15 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Glykolihappopolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| US10227446B2 (en) | 2014-11-06 | 2019-03-12 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Method of producing glycolic acid polymers |
| CN115403731A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-11-29 | 东莞市米儿塑胶原料有限公司 | 基于乳酸聚合的可降解tpu制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5554322A (en) * | 1978-10-14 | 1980-04-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel one-pack type urethane forming composition |
| SU1016314A1 (ru) * | 1979-12-17 | 1983-05-07 | Институт Физиологии Им.И.С.Бериташвили | Способ получени полиэфируретанов |
| JPS63278924A (ja) * | 1987-05-09 | 1988-11-16 | Bio Material Yunibaasu:Kk | 生体内分解吸収性ウレタンプレポリマ− |
| IL82834A (en) * | 1987-06-09 | 1990-11-05 | Yissum Res Dev Co | Biodegradable polymeric materials based on polyether glycols,processes for the preparation thereof and surgical artiicles made therefrom |
| US4804691A (en) * | 1987-08-28 | 1989-02-14 | Richards Medical Company | Method for making a biodegradable adhesive for soft living tissue |
| JPH01297420A (ja) * | 1988-05-24 | 1989-11-30 | Takeda Chem Ind Ltd | ポリイソシアネート組成物およびそれを含有してなる樹脂組成物 |
| FR2659339B1 (fr) * | 1990-03-08 | 1992-06-12 | Rhone Poulenc Chimie | Coreticulat polyester-silicone degradable par hydrolyse. |
-
1992
- 1992-10-16 FI FI924699A patent/FI92592C/fi active
-
1993
- 1993-10-12 JP JP25397793A patent/JP3113465B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-13 EP EP93308147A patent/EP0593271B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-13 AT AT93308147T patent/ATE153353T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-10-13 ES ES93308147T patent/ES2102608T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-13 DE DE69310861T patent/DE69310861T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-15 US US08/138,539 patent/US5380813A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI924699A0 (fi) | 1992-10-16 |
| JPH06192373A (ja) | 1994-07-12 |
| DE69310861T2 (de) | 1997-08-28 |
| DE69310861D1 (de) | 1997-06-26 |
| ATE153353T1 (de) | 1997-06-15 |
| FI924699L (fi) | 1994-04-17 |
| US5380813A (en) | 1995-01-10 |
| EP0593271B1 (en) | 1997-05-21 |
| JP3113465B2 (ja) | 2000-11-27 |
| FI92592B (fi) | 1994-08-31 |
| ES2102608T3 (es) | 1997-08-01 |
| EP0593271A1 (en) | 1994-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92592C (fi) | Menetelmä maitohappopohjaisen polyuretaanin valmistamiseksi | |
| US6228969B1 (en) | Biodegradable polyester urethanes, method for the production and use thereof | |
| KR101369237B1 (ko) | 폴리에스테르 폴리올 | |
| Loh et al. | Synthesis and water-swelling of thermo-responsive poly (ester urethane) s containing poly (ε-caprolactone), poly (ethylene glycol) and poly (propylene glycol) | |
| US5961906A (en) | Biodegradable and compostable plastic articles, including flat-shaped articles | |
| CN103619905B (zh) | 丙交酯共聚物、其制备方法以及包含该丙交酯共聚物的树脂组合物 | |
| JPH11505882A (ja) | 澱粉とポリウレタンを含有するポリマーブレンド物 | |
| US9249253B2 (en) | Polylactide-urethane copolymers | |
| JPH10140002A (ja) | 生分解性で堆肥化可能な成形体 | |
| CN110684179B (zh) | 一种高分子量聚乳酸的制备方法 | |
| EP1058703B1 (en) | A method for increasing the molecular weight of polyester resins | |
| ES2509565T3 (es) | Estereocomplejos de poli-L-lactida uretano y poli-D-lactida uretano y su procedimiento de obtención | |
| Yun et al. | Controllable poly (L-lactic acid) soft film with respirability and its effect on strawberry preservation | |
| JPWO2010001898A1 (ja) | 多分岐性ポリエステルの製造方法、ポリウレタンの製造方法、ポリウレタン | |
| JP3079716B2 (ja) | ウレタン結合を含むポリラクタイドの製造方法 | |
| JP3291523B2 (ja) | 生分解性高分子材料及びその製造方法 | |
| WO2006128918A1 (en) | Biodegradable plastic materials | |
| JP3248597B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| KR102939795B1 (ko) | 에폭시기가 도입된 생분해성 폴리에스터 블록 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물과 그 경화물 | |
| CN107033337B (zh) | 一种功能化聚酯聚氨酯间聚物及其制备和应用 | |
| CN106397721A (zh) | 一种含不饱和键的生物可降解聚氨酯的制备方法 | |
| CN119684567B (zh) | 一种聚氨酯多孔材料及其制备方法和应用 | |
| US20240309148A1 (en) | Monomer and polymers | |
| KR20250008643A (ko) | 에폭시기가 도입된 생분해성 폴리에스터 블록 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물과 그 경화물 | |
| JP2004065195A (ja) | キノコ栽培用菌床及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application |