FI92492B - Kalvon muodostavia koostumuksia ja niistä tuotettu sumuuntumista vastustava kalvo - Google Patents
Kalvon muodostavia koostumuksia ja niistä tuotettu sumuuntumista vastustava kalvo Download PDFInfo
- Publication number
- FI92492B FI92492B FI873204A FI873204A FI92492B FI 92492 B FI92492 B FI 92492B FI 873204 A FI873204 A FI 873204A FI 873204 A FI873204 A FI 873204A FI 92492 B FI92492 B FI 92492B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- film
- polymer
- ethylene
- weight
- forming composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 24
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 5-methylhex-1-ene Chemical compound CC(C)CCC=C JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100078300 Caenorhabditis elegans mtm-9 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000015173 baked goods and baking mixes Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000011990 phillips catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
92492
Kalvon muodostavia koostumuksia ja niistä tuotettu sumuuntumista vastustava kalvo Tämä keksintö koskee uusia kalvon muodostavia koos-5 tumuksia, jotka sisältävät eteenipolymeerin ja sumuuntumista estävän aineen, ja niistä tuotettuja sumuuntumatto-mia kalvoja.
Polyeteenikalvoille on ominaista suuri kostean höyryn läpäisyvastus. Tämä ominaisuus on erityisen edullinen 10 kosteiden elintarvikkeiden pakkaamisessa näillä kalvoilla, sillä ruoan kosteuspitoisuus säilyy olennaisesti muuttumattomana pitkiä ajanjaksoja. Toinen polyeteenikalvojen edullinen ominaisuus on niiden läpinäkyvyys, joka mahdollistaa tällaisiin kalvoihin pakattujen elintarvikkeiden 15 visuaalisen tunnistuksen. Kuitenkin usein kosteista elintarvikkeista kuten lihasta tai vihanneksista haihtuu riittävästi vettä aiheuttamaan tiivistymistä kalvolle. Tämä tiivistyminen on erittäin hankalaa silloin, kun pakkauksen sisus sisältää tarpeeksi kosteutta saamaan aikaan kalvon 20 sisäpinnan sumuuntumisen ja siten häiritsemään pakattujen tavaroiden visuaalista tunnistusta.
Siksi alan ammattimiehet ovat nähneet paljon vaivaa löytääkseen polyeteenikalvojen sumuuntumista estäviä lisäaineita.
25 Lukuisia sumuuntumista estäviä aineita on esitetty polyvinyylikloridin lisäaineiksi, esimerkiksi erilaisia polyoksiyhdisteitä on tuotu esiin US-patenttijulkaisussa 4 072 790. Kuitenkin alalla tiedetään hyvin, että monet yhdisteet, joita käytetään sumuuntumista estävinä aineina 30 polyvinyylikloridiyhdisteissä, eivät eteenipolymeeriyhdis- teissä aikaansaa riittäviä sumuuntumattomuusominaisuuksia, ks. esimerkiksi vertailuesimerkit US-patenttijulkaisussa 4 486 552.
US-patenttijulkaisussa 3 391 129 on ehdotettu 35 eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeriin lisättäväksi yhdis-: tettä, jolla on kaava II
2 92492 R - “°*C2H4°*raH (11) 5 jossa R on alkyyliradikaali, joka edullisesti sisältää 8 hiiliatomia, ja m on kokonaisluku, joka on vähintään ja edullisesti noin 12 - noin 13. Edelleen polyeteeniyhdis-teiden lisäaineita tunnetaan julkaisusta European Plastic News, May 1983, Antifog film for agricultural applications 10 (Sumuuntumista estävä kalvo maataloussovelluksiin), kir joittanut Dr. G. Bogniola, Atlas Chemical Industry. Hakijan tekemät kokeet ovat osoittaneet, että jotkin näistä lisäaineista eivät saa aikaan riittävää sumuuntumisen estoa elintarvikkeiden pakkaussovelluksiin.
15 Niinpä yhä olisi toivottavaa aikaansaada uusia kal von muodostavia koostumuksia, joista voidaan valmistaa hyvät sumuuntumattomuusominaisuudet omaavia kalvoja.
Tämän keksinnön kohteena on siten kalvon muodostava koostumus, joka käsittää 20 a) eteenipolymeerin ja b) sumuuntumista estävän aineen seoksen, ja jolle on tunnusomaista, että sumuuntumista estävä aine käsittää kaavan I mukaisen yhdisteen, 25 cPH(2p+ir^^-0-ecH2CH2°^H m jossa n on keskimäärin 3 - 8 ja p on 9 tai 10, ja eteeni-polymeeri on lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni, joka 30 on valmistettu polymeroimalla eteeni ainakin yhden α,β-eteenisesti tyydyttymättömän alkeenin kanssa, jossa on 3 -12 hiiliatomia alkeenimolekyyliä kohti, jolloin alkeenia käytetään enintään 25 paino-% polymeerin määrästä.
Tämän keksinnön mukainen kalvon muodostava koostu-35 mus voidaan valmistaa sekoittamalla yllä mainittu lineaa- 3 92492 4 rinen pienitiheyksinen polyeteeni ja yllä mainittu sumuuntumista estävä aine keskenään.
Tämän keksinnön mukainen kalvon muodostava koostumus on edullinen sellaisen kalvon valmistamisessa, jolla 5 on suuri sumuuntumisvastus.
Niinpä tämä keksintö koskee myös yllä mainitusta kalvon muodostavasta koostumuksesta valmistettua kalvoa.
Tämän keksinnön mukainen kalvo on hyvin edullinen ei-syötävien tavaroiden pakkaamiseen, mutta sopii erityi-10 sesti elintarvikkeiden kuten lihan, leipomotuotteiden, vi hannesten tai hedelmien pakkaamiseen.
Julkaisusta DE-A-2 007 219 tunnetaan lämpökutistuvien polyolefiinikalvojen valmistaminen pehmittämällä po-lyolefiinikoostumus, joka sisältää alkyylifenoksipolyetok-15 sietanolia sumuuntumisen estoaineena, suulakepuristamalla kalvo, saattamalla kalvo säteilykäsittelyyn, venyttämällä kalvo ja saattamalla se koronakäsittelyyn. Julkaisun DE-A-2 007 219 esimerkit 1 ja 2 kuvaavat seoksia, jotka sisältävät pääasiallisesti eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeriä 20 ja nonyylifenoksipoly(eteenioksi)etanolia, jossa on noin 4 eteenioksiyksikköä. Vaikka näistä seoksista tuotetut kalvot on saatettu säteilykäsittelyyn, joka aiheuttaa kalvon pintajännityksen kasvamisen ja siitä syystä sumuuntumisen vähenemisen kalvon pinnalla, kalvon sumuuntumista estävät 25 ominaisuudet eivät ole riittäviä ellei kalvoa saateta koronakäsittelyyn. Julkaisun DE-A-2 007 219 taulukko II kuvaa sellaisten eri alkyylifenoksipoly(eteenioksi)etanolien, joissa on 4 - 12 eteenioksiyksikköä, lisäämistä eteeni/vinyyliasetaattikopolymeeriin. Ellei näistä tuotet-30 tuja kalvoja ole saatettu koronakäsittelyyn, sumuuntumista estävät ominaisuudet ovat kaikille näytteille keskitasosta huonoon, vaikka kalvot on saatettu säteilykäsittelyyn.
Julkaisun DE-A-2 007 219 taulukko V kuvaa noin 4 eteenioksiyksiköä sisältävän nonyylifenoksipoly(eteeniok-35 si)etanolin lisäämistä kahteen eteeni/vinyyliasetaattiko- 4 92492 polymeerityyppiin, polyeteenihomopolymeeriin ja eteeni/ak-ryylihappokopolymeeriin. Kaikki näistä tuotetut kalvot on saatettu säteilykäsittelyyn, joka aiheuttaa pintajännityksen kasvamisen ja sen tähden sumuuntumisen vähentymisen 5 kalvon pinnalla. Jos kalvoja ei ole saatettu koronakäsit-telyyn eikä lämpökutistettu, eteeni/vinyyliasetaattikopo-lymeerikalvot ja polyeteenihomopolymeerikalvot ovat kirkkaita esimerkin 4 sumuuntumisenestokokeen jälkeen, mutta eteeniakryylihappokopolymeerikalvossa näkyy sumuuntumista. 10 Nämä tulokset osoittavat, että ei ole ennustettavissa, onko valittu sumuuntumisenestoaine edullinen valitussa eteenipolymeerityypissä vai ei.
Niinpä on todella yllättävää, että kaavan I mukainen yhdiste on edullinen estämään sellaisten kalvojen su-15 muuntumista, jotka on tuotettu lineaarisesta pienitiheyk-sisestä polyeteenistä, vaikka kalvoa ei ole saatettu säteilykäsittelyyn, ja että kaavan I mukainen yhdiste, jossa n on keskimäärin 3-8, edullisesti 4-6, aiheuttaa paljon paremmat sumuuntumattomuusominaisuudet kuin vastaava 20 kaavan I mukainen yhdiste, jossa n on keskimäärin 2 tai sitä pienempi tai 12 tai sitä suurempi.
Lineaarisella pienitiheyksisellä polyeteenillä (LLDPE) tarkoitetaan tavallisesti kiinteää eteenipolymee-riä, joka soveltuu ekstruusioon, valamiseen, puristukseen 25 tai samantapaiseen valmistukseen, ja joka on valmistettu polymeroimalla eteeni ainakin yhden α,β-eteenisesti tyy-dyttymättömän alkeenin kanssa, jossa on 3 - 12 hiiliatomia alkeenimolekyyliä kohti siten, että tämän alkeenin määrä on enintään 25 paino-% polymeeristä.
30 Edullisia lineaarisia pienitiheyksisiä polyeteenejä ovat ne, joissa eteeni on polymeroitu ainakin yhden α,β-eteenisesti tyydyttymättömän alkeenin kanssa, jossa on 4 -8 hiiliatomia alkeenimolekyyliä kohti.
Tässä keksinnössä edullisesti käytettyjä LLDPE-ko-35 polymeerejä ovat ne, jotka valmistetaan esimerkiksi käyt- 5 92492 tämällä koordinaatiokatalyyttiä, esim. hyvin tunnettuja Ziegler, Natta tai Phillips katalyyttejä. Tämä sisältää ne, jotka valmistetaan matalassa, keskimääräisessä tai korkeassa paineessa. Nämä eteenipolymeerit sisältävät 5 enintään 25 paino-%, edullisesti 5-20 paino-%, edullisemmin 5-10 paino-%, ainakin yhtä α-olefiinikomonomee-ria, joka edullisesti valitaan ryhmästä, joka sisältää propeenin, 1-buteenin, 1-isobuteenin, 4-metyyli-l-pentee-nin, 1-penteenin, 1-isopenteenin, 1-hekseenin, 1-isohek-10 seenin, 1-hepteenin, 1-isohepteenin, 1-okteenin, 1-iso-ok-teenin, 1-noneenin, 1-isononeenin, 1-dekeenin ja 1-isode-keenin. 1-hekseeni, 4-metyyli-l-penteeni, 1-buteeni, pro-peeni ja erityisesti 1-okteeni ovat edullisimmat komono-meerit. Käytettävän komonomeerien määrän pitäisi yleisesti 15 olla riittävä saamaan aikaan polymeeritiheyksiä matalalla alueella, 0,89 - 0,94 g/cm3. Yleensä kopolymeereillä on suuri molekyylimassa ja sulaindeksi (sulavirta) alueella noin 0,1 - noin 30 dg/min mitattuna menetelmällä ASTM-D-1238 condition (E). Nämä LLDPE-polymeerit tunnetaan alal-20 la erinomaisesta kestävyydestään, repeämisen etenemisen vastustuksestaan ja hyvästä repimis- ja lävistämislujuudestaan. Nämä LLDPEpolymeerien ominaisuudet ovat erittäin tärkeitä elintarvikkeiden pakkaussovelluksissa, varsinkin lihan pakkaamisessa.
25 "Lineaarisella pienitiheyksisellä polyeteenillä" tarkoitetaan myös eteenin, 3 tai 4 hiiliatomia sisältävän olefiinin ja molekyylissään 5-12 hiiliatomia sisältävän α-olefiinin terpolymeereja, joita on kuvattu julkaisussa EP-A-010 428, joka esitetään tässä viitteenä. 3 tai 4 hii-30 liatomin α-olefiini, joka terpolymeroidaan eteenin kanssa, on propeeni tai buteeni-1. Esimerkkejä 5-12 hiiliatomia sisältävistä α-olefiineista ovat mm. 1-penteeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-l-penteeni, 3-metyyli-l-penteeni, 1-heptee-ni, 1-okteeni, 1-dekeeni ja 1-dodekeeni, joista 1-okteeni 35 on edullinen.
6 92492
Terpolymeeri valmistetaan edullisesti 90 - 99,5 mol-%:sta edullisemmin 92 - 99 mol-%:sta eteeniä, 0,2 - 9,8 mol-%:sta, edullisemmin 0,3 - 7 mol-%:sta a-olefiinia, jossa on 3 tai 4 hiiliatomia, ja 0,2 - 9,8 mol-%:sta, 5 edullisemmin 0,3-7 mol-%:sta α-olefiinia, jossa 5-12 hiiliatomia.
Tämän keksinnön käytössä edullinen sumuuntumisenes-toaineen aktiivinen aineosa on esitetty edellä kaavalla I. Nonyyli- tai dekyyliryhmä ja polyetoksietanoliryhmä kaa-10 vassa I ovat edullisesti para-asemassa. Keskimäärin n on 3:sta, edullisesti 4:stä, 8:aan, edullisesti 7:ään ja edullisemmin 6:een. Edullisimmin n on keskimäärin 5, p on edullisesti 9.
Tämän keksinnön mukainen kalvon muodostava koostu-15 mus sisältää edullisesti 0,l:stä, edullisemmin 0,4:stä edullisesti 1,0:aan, edullisemmin 0,8:aan prosenttiin kaavan I mukaista yhdistettä laskettuna eteenipolymeerin kokonaispainosta. Erilaisten yllä mainittujen kaavan I mukaisten yhdisteiden seos on myös käyttökelpoinen; seoksen 20 kokonaispaino on edullisesti kuitenkin mainitulla alueella.
Eteenipolymeerin ja sumuuntumista estävän aineen seoksia, jotka sisältävät suuria määriä, esimerkiksi 6 paino-% tai enemmän, kaavan I mukaista yhdistettä, voidaan 25 käyttää yhdistettynä eteenipolymeeriin, joka ei sisällä sumuuntumisen estoainetta, tuottamaan kalvon muodostavia koostumuksia, joissa on optimipitoisuudet kaavan I mukaista yhdistettä.
Sumuuntumisenestoaineen sekoittaminen eteenipoly-30 meeriin voidaan tehdä kuivasekoituksella tai sekoittamalla se sulaan polymeeriin yleisesti käytetyillä menetelmillä kuten rumpusekoituksella, valssaamalla, sekoittamalla Banbury-tyyppisessä sekoittimessa tai sekoittamalla suulakepuristimen sylinterissä.
II
« 7 92492
Muita lisäaineita kuten esimerkiksi väriaineita, luistoaineita, hapettumisenestoaineita tai täyteaineita voidaan myös lisätä tämän keksinnön mukaiseen kalvon muodostavaan koostumukseen. Sumuuntumisenestoaineet voidaan 5 myös esisekoittaa mahdollisten lisäaineiden kanssa, minkä jälkeen seos lisätään polymeeriin. Eri panosten laaduntarkkailun helpottamiseksi voi olla edullista käyttää vä-kevöityjä olefiinipolymeeri/sumuuntumisenestoaine -tiivis-teseoksia, joita myöhemmin sekoitetaan annoksittain lisä-10 eteenipolymeerimääriin (tavallisesti pääosa), jotta saa daan lopullinen haluttu valmiste. Tiivisteseoksen olefii-nipolymeeri voi olla sama tai eri kuin eteenipolymeeri, johon tiivisteseos lisätään. Sellaisia polyolefiineja voidaan käyttää mitä tahansa määriä niin kauan kuin ne eivät 15 havaittavasti vaikuta tämän keksinnön mukaisen kalvon muodostavan koostumuksen haluttuihin ominaisuuksiin.
Tiivisteseos tai puhtaat lisäaineet voidaan ruiskuttaa juuri valmistettuun eteenipolymeeriin silloin, kun eteenipolymeeri on vielä sulaa ja sen jälkeen, kun se 20 poistuu polymerointilaitteista tai valssaimesta.
Tämän keksinnön mukaiset kalvon muodostavat koostumukset voidaan valmistaa kalvoiksi eteenipolymeerikalvojen valmistamisessa hyvin tunnettujen menetelmien mukaan, esi-. merkiksi valukalvoiksi ja puhalluskalvoiksi. Tämän keksin- 25 nön mukaiset kalvon muodostavat koostumukset ovat myös sopivia monikerroksisten kalvojen koekstruusioon. Tämän keksinnön mukaiset kalvot ovat edullisesti verkkoutumattomia ja edullisesti säteilykäsittelemättömiä.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä, eikä nii-30 tä pitäisi käsittää sen suojapiiriä rajoittaviksi. Kaikki osat ovat paino-osia ellei toisin ilmoiteta. Sulaindeksit määritettiin menetelmällä ASTM-D-1238 condition E.
« « 8 92492
Esimerkit 1 ia 2 ia vertailuesimerkit A ia B Seuraavia edellä mainitun kaavan I mukaisia yhdisteitä käytetään näissä esimerkeissä sumuuntumisenestoai-neina: 5 Esimerkki 1: keskimääräinen n = 5
Esimerkki 2: keskimääräinen n = 7,5
Vertailuesimerkki A: keskimääräinen n = 2
Vertailuesimerkki B: keskimääräinen n = 12
Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat kaikissa tapauk-10 sissa para-substituoidut ja p on kaikissa tapauksissa 9.
6 % sumuuntumisenestoainetta laskettuna eteeni/1-okteenikopolymeerin painosta sekoitetaan eteeni/1-okteeni-kopolymeerin kanssa käyttäen Buss Ko-Kneader -sekoitinta. Eteeni/1-okteenikopolymeeri sisältää nimellisesti 6-9 15 paino-% 1-okteenia ja sen sulaindeksi on 6,0 dg/min ja tiheys 0,919 g/cm3. Polymeerin sulamislämpötila on 130 -140 °C. Tämä polymeeriseos pelletoidaan, jotta saadaan tiivisteseos. Tiivisteseoksen rakeet rumpusekoitetaan yllä mainittujen eteeni/1-okteenikopolymeerirakeiden kanssa 20 tiivisteseoksen painosuhteessa 1:9 eteeni/1-okteenikopoly-meeriin (saatava sumuuntumisenestoaineen konsentraatio eteeni/l-okteenikopolymeerissä on 6000 miljoonasosaa). Noin 15 mikrometrin paksuinen kalvo valmistetaan rakosuut-. timen valukalvolinjalle noin 230 °C:n sulalämpötilassa.
25 Vertailuesimerkki C
Valmistetaan kalvo samalla eteeni/l-okteenikopoly-meerilla ja samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1, mutta ilman sumuuntumisenestoaineen lisäystä.
Esimerkki 3 30 Samalla tavalla kuin esimerkissä 1 kuvattiin vai- * mistetaan seos, joka sisältää 6000 miljoonasosaa esimerkin 1 mukaista sumuuntumisenestoainetta ja eteeni/1-okteeniko-polymeeria ja jonka sulaindeksi on 1,0 dg/min ja tiheys 0,920 g/cm3. 1-okteenin määrä on sama kuin esimerkissä 1. 35 Sumuuntumisenestoaineen määrä perustuu eteeni/l-okteenipo-
II
9 92492 lymeerin painoon. Seos valmistetaan kalvoksi putkimaisella puhalluskalvolinjalla 230 °C:n sulalämpötilassa. Puhallus-kalvon paksuus on noin 20 mikrometriä.
Sumuuntumiseneston testausmenetelmä 5 Tässä menetelmässä tutkitaan kalvon pinnan kykyä säilyttää sumuuntumisenestoaineensa jopa kulutuksen jälkeen, jäljittelemällä elintarvikepakkauskalvon kulumista, kun se joutuu kosketuksiin elintarvikkeen pinnan kanssa. Kuumalla vedellä kostutettu paperipyyhe pannaan muovikup-10 piin ja esimerkin 1, 2 tai 3 tai vertailuesimerkin A, B tai C mukaan valmistettu kalvonäyte venytetään kupin päälle ja sovitetaan paikalleen. Kuppi käännetään ja ravistetaan niin, että paperipyyhe ja vesi hankaavat ja pesevät kalvon pintaa 10 sekunnin ajan. Kuppi pannaan oikein päin 15 jääkaappiin ja tutkitaan aika ajoin, jotta voidaan arvioida kalvon sumuuntuminen. Sumuuntuminen arvostellaan seuraavasti :
Voimakasta sumuuntumista 5
Kohtalaista sumuuntumista 4 20 Paikoittain sumuuntunut 3
Muutamia suuria pisaroita 2
Kirkas, ei pisaroita 1
Esimerkki 20 min 40 min l,5h 3,5h 4,5h 20 h 25 1 222321 2 5 5 5 3 3 2 3 5 4 3 2 1 1
Vertailu-esimerkki 30 - A 5 5 5 5 5 4 B 5 5 5 5 5 4 C 5 5 5 5 5 5 35 Esimerkit 1-3 osoittavat, että ajanjakso, jonka jälkeen sumuuntumisen estoaineen vaikutus kalvoon on huo- 10 92492 mättävä, on riittävän lyhyt. Vertailuesimerkkien A ja B mukaan valmistetut kalvot osoittavat jonkinlaista parannusta vertailuesimerkin C mukaan valmistettuun kalvoon nähden, mutta tämä parannus on riittämätön moniin sovel-5 luksiin.
Il
Claims (10)
1. Kalvon muodostava koostumus, joka käsittää a) eteenipolymeerin ja 5 b) sumuuntumisen estoaineen seoksen, tunnettu siitä, että sumuuntumisen es-toaine käsittää kaavan I mukaisen yhdisteen,
10 CPH( 2p+1rO· Ofra2CH2°^nH (I) jossa n on keskimäärin 3 — 8 ja p on 9 tai 10, ja eteeni-polymeeri on lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni, joka on valmistettu polymeroimalla eteeni ainakin yhden α,β-15 eteenisesti tyydyttymättömän alkeenin kanssa, jossa on 3-12 hiiliatomia alkeenimolekyyliä kohti, jolloin alkee-nia käytetään enintään 25 paino-% polymeerin määrästä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvon muodostava koostumus, tunnettu siitä, että lineaarinen pie- 20 nitiheyksinen polyeteeni on tuotettu polymeroimalla eteeni ja korkeintaan 25 paino-% polymeerin kokonaismäärästä 1-okteenia, 1-hekseenia, 4-metyyli-l-penteeniä, 1-buteenia, propeenia tai näiden seosta, jolloin mainitun polymeerin tiheys on 0,89 - 0,94 g/cm3.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvon muodostava koostumus, tunnettu siitä, että lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni on tuotettu polymeroimalla eteeni 1-okteenin kanssa, jolloin 1-okteenia käytetään korkeintaan 25 paino-% polymeerin kokonaismäärästä ja mainitun 3 0 polymeerin tiheys on 0,89 — 0,94 g/cm3.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1—3 mukainen kalvon muodostava koostumus, tunnettu siitä, että α,β-eteenisesti tyydyttymätöntä alkeenia, jossa on 3 — 12 hiiliatomia alkeenimolekyyliä kohti, on 5 — 20 paino-% po-35 lymeerista. 12 92492
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1—4 mukainen kalvon muodostava koostumus, tunnettu siitä, että kaavan I mukaisessa yhdisteessä n on keskimäärin 4—6.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1—5 mukainen kal-5 von muodostava koostumus, tunnettu siitä, että kaavan I mukainen yhdiste on para-substituoitu.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1—6 mukainen kalvon muodostava koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan I mukaista yhdistettä 0,4 — 0,8 paino-%, 10 laskettuna eteenipolymeerin kokonaismäärästä.
8. Kalvo, joka on valmistettu kalvon muodostavasta koostumuksesta, joka käsittää a) eteenipolymeerin ja > b) sumuuntumisen estoaineen 15 seoksen, tunnettu siitä, että sumuuntumisen esto- aine käsittää kaavan I mukaisen yhdisteen, tn 20 jossa n on keskimäärin 3 - 8 ja p on 9 tai 10, ja eteeni-polymeeri on lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni, joka on valmistettu polymeroimalla eteeni ainakin yhden α,β-eteenisesti tyydyttymättömän alkeenin kanssa, jossa on 25 3—12 hiiliatomia alkeenimolekyyliä kohti, jolloin alkee- nia käytetään enintään 25 paino-% polymeerin määrästä.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että lineaarinen pienitiheyksinen polyeteeni on valmistettu polymeroimalla eteeni ja korkeintaan 30 25 paino-% polymeerin määrästä 1-okteenia, 1-hekseenia, 4- metyyli-l-penteeniä, 1-buteenia, propeenia tai näiden seosta, jolloin mainitun polymeerin tiheys on 0,89 — 0,94 g/cm3.
10. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen kalvo, 35 tunnettu siitä, että sitä ei ole saatettu sätei- : lytyskäsittelyyn. li 13 92492
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH295186 | 1986-07-23 | ||
| CH295186 | 1986-07-23 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI873204A0 FI873204A0 (fi) | 1987-07-21 |
| FI873204A FI873204A (fi) | 1988-01-24 |
| FI92492B true FI92492B (fi) | 1994-08-15 |
| FI92492C FI92492C (fi) | 1994-11-25 |
Family
ID=4245312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI873204A FI92492C (fi) | 1986-07-23 | 1987-07-21 | Kalvon muodostavia koostumuksia ja niistä tuotettu sumuuntumista vastustava kalvo |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4835194A (fi) |
| EP (1) | EP0254236B1 (fi) |
| JP (1) | JPH083002B2 (fi) |
| AT (1) | ATE60069T1 (fi) |
| CA (1) | CA1299314C (fi) |
| DE (1) | DE3767395D1 (fi) |
| ES (1) | ES2019909B3 (fi) |
| FI (1) | FI92492C (fi) |
| GR (1) | GR3001552T3 (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1290507C (en) * | 1986-07-26 | 1991-10-15 | Kurasawa Optical Industry Co. Ltd. | Anti-fogging material |
| CA2003882C (en) * | 1988-12-19 | 1997-01-07 | Edwin Rogers Smith | Heat shrinkable very low density polyethylene terpolymer film |
| US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| US5525695A (en) * | 1991-10-15 | 1996-06-11 | The Dow Chemical Company | Elastic linear interpolymers |
| US6448355B1 (en) * | 1991-10-15 | 2002-09-10 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom |
| US6194532B1 (en) | 1991-10-15 | 2001-02-27 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers |
| US5451460A (en) * | 1992-01-29 | 1995-09-19 | Mobil Oil Corp. | Plastic films with surface anti-fog properties |
| US6068864A (en) * | 1996-07-12 | 2000-05-30 | Kraft Foods, Inc. | Method of imparting resistance to moisture and texture degradation to a baked product |
| US5877254A (en) * | 1996-07-22 | 1999-03-02 | Film Specialties, Inc. | Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants |
| US6046254A (en) * | 1997-03-27 | 2000-04-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antifog composition for polyolefin packaging films |
| JP4024312B2 (ja) * | 1997-06-20 | 2007-12-19 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | エチレンポリマー組成物およびそれから加工された品 |
| KR100352784B1 (ko) | 1998-03-10 | 2002-09-16 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌계 공중합체 조성물 및 그 용도 |
| BR9916964A (pt) | 1998-12-08 | 2002-05-28 | Dow Chemical Co | Fibras de polipropileno/etileno ligável por fusão, composição para produzì-la, método para melhorar sua resistência de ligação e processo para produzì-la |
| US6649750B1 (en) * | 2000-01-05 | 2003-11-18 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Process for the preparation of oligonucleotide compounds |
| US6482532B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-11-19 | Dow Global Technologies Inc. | Easy tear non-halogenic food wrap |
| US7703456B2 (en) * | 2003-12-18 | 2010-04-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Facemasks containing an anti-fog / anti-glare composition |
| AU2005307756A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-26 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Heat sealable antifog film materials |
| WO2006055657A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-26 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Heat sealable lidding material with anti fog |
| CA2625385A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-04 | Nova Chemicals Corporation | Produce packaging |
| EP2821221A1 (de) | 2013-07-04 | 2015-01-07 | PetroplastVinora AG | Peelfähige Folie |
| US10682834B2 (en) * | 2017-03-31 | 2020-06-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Antifog polyester lidding film for CPET trays |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2519013A (en) * | 1949-11-17 | 1950-08-15 | Du Pont | Polyethylene structures |
| GB731728A (en) * | 1953-01-19 | 1955-06-15 | Ici Ltd | Improved polythene compositions and articles thereof |
| NL296986A (fi) * | 1962-08-22 | |||
| US3541040A (en) * | 1968-06-28 | 1970-11-17 | Grace W R & Co | Antifog polyolefin film |
| CA951675A (en) * | 1969-02-19 | 1974-07-23 | The Dow Chemical Company | Anti-fogging polyolefin film |
| US3843583A (en) * | 1971-11-26 | 1974-10-22 | Dow Chemical Co | Reducing heat-seal temperature requirements for coatings prepared from latexes of vinylidene chloride polymers |
| US3778391A (en) * | 1972-02-24 | 1973-12-11 | Allied Chem | Process for concentrating aqueous colloidal dispersions of polytetra-fluoroethylene |
| US4148770A (en) * | 1977-02-07 | 1979-04-10 | Standard Oil Company (Indiana) | Furniture fabric and coating |
| JPS58101133A (ja) * | 1981-12-09 | 1983-06-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ストレツチフイルム |
| JPS58152035A (ja) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 包装用フイルム |
| US4486552A (en) * | 1983-02-28 | 1984-12-04 | The Dow Chemical Company | Fog-resistant olefin polymer films |
| US4490323A (en) * | 1983-03-04 | 1984-12-25 | Union Carbide Australia, Limited | Incorporation of liquid additives into polymeric films |
-
1987
- 1987-07-16 CA CA000542267A patent/CA1299314C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-18 AT AT87110423T patent/ATE60069T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-18 ES ES87110423T patent/ES2019909B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-18 DE DE8787110423T patent/DE3767395D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-18 EP EP87110423A patent/EP0254236B1/en not_active Expired
- 1987-07-20 JP JP62179248A patent/JPH083002B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-21 FI FI873204A patent/FI92492C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-07-22 US US07/076,511 patent/US4835194A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-05 GR GR91400263T patent/GR3001552T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3001552T3 (en) | 1992-11-23 |
| FI873204A0 (fi) | 1987-07-21 |
| FI873204A (fi) | 1988-01-24 |
| US4835194A (en) | 1989-05-30 |
| EP0254236B1 (en) | 1991-01-16 |
| CA1299314C (en) | 1992-04-21 |
| ATE60069T1 (de) | 1991-02-15 |
| FI92492C (fi) | 1994-11-25 |
| ES2019909B3 (es) | 1991-07-16 |
| JPH083002B2 (ja) | 1996-01-17 |
| JPS6335640A (ja) | 1988-02-16 |
| DE3767395D1 (de) | 1991-02-21 |
| EP0254236A1 (en) | 1988-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92492B (fi) | Kalvon muodostavia koostumuksia ja niistä tuotettu sumuuntumista vastustava kalvo | |
| CA1040775A (en) | Ethylene polymer wrapping film | |
| US4430289A (en) | Process for reducing block and increasing slip of linear low density polyethylene copolymer extrusion-blown films | |
| CA1189218A (en) | Polymeric films having one-sided cling and compositions useful in their preparation | |
| FI118085B (fi) | Lämpöä kestäviä polyolefiinikoostumuksia, joissa heksaaniin uuttuvien aineosien pitoisuus on pieni ja joilla on kontrolloitu moduuli | |
| KR0147284B1 (ko) | 다공성 필름 및 그의 제조방법 | |
| CA1206675A (en) | Blends of polyethylene and polybutenes | |
| US5766772A (en) | Anti-fog film, method of packaging products having high moisture content and products thus packaged | |
| EP0057238A1 (en) | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition | |
| US5284892A (en) | Aldehyde scavenging compositions and methods relating thereto | |
| CA1279421C (en) | Polypropylene-polyethylene-(ethylene-propylene rubber) compositions and films thereof with improved tear strength | |
| EP1294795A2 (en) | Easy tear non-halogenic food wrap | |
| CA1124911A (en) | Packaging films | |
| EP0230143B1 (en) | Photodegrading agent, photodegradable ethylene polymer compositions and articles produced therefrom | |
| US4529764A (en) | Olefin polymers containing amides and inorganics | |
| EP0739398B1 (en) | Anti-fog film, method of packaging products having high moisture content and products thus packaged | |
| JPS5838459B2 (ja) | 透明性および耐衝撃性の良好なポリプロピレン組成物 | |
| EP0114879B1 (en) | Use of olefin polymer barrier films | |
| EP0163783B1 (en) | Blends of polyethylene and polybutenes | |
| EP0625540A1 (en) | Method of improving the printing of polyolefins with water-based inks | |
| JP2005146184A (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂フィルム | |
| JPS5846139B2 (ja) | 押出被覆用樹脂組成物 | |
| JPS61243840A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JPH0130944B2 (fi) | ||
| JPS58176232A (ja) | ポリエチレン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY |