FI90791B - Hydrofobisia ja oleofobisia viimeistelyaineita - Google Patents

Hydrofobisia ja oleofobisia viimeistelyaineita Download PDF

Info

Publication number
FI90791B
FI90791B FI872607A FI872607A FI90791B FI 90791 B FI90791 B FI 90791B FI 872607 A FI872607 A FI 872607A FI 872607 A FI872607 A FI 872607A FI 90791 B FI90791 B FI 90791B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
component
contain
epichlorohydrin
substances according
equivalents
Prior art date
Application number
FI872607A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI872607A (fi
FI90791C (fi
FI872607A0 (fi
Inventor
Bonin Wulf Von
Wilfried Kortmann
Friedrich Reich
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI872607A0 publication Critical patent/FI872607A0/fi
Publication of FI872607A publication Critical patent/FI872607A/fi
Publication of FI90791B publication Critical patent/FI90791B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90791C publication Critical patent/FI90791C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
    • D06M2101/08—Esters or ethers of cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/10—Animal fibres
    • D06M2101/12—Keratin fibres or silk
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/26—Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • D06M2101/28—Acrylonitrile; Methacrylonitrile
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34—Polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/11—Oleophobic properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

90791
Hydrofobisia ja oleofobisia viimeistelyaineita
Keksintö koskee hydrofobisointi- ja oleofobisointi-aineita, jotka sisältävät 5 A. yhdistettä, jossa on 2 - 20 hiiliatomia sisältä vä perfluorialkyyliryhmä, joka voi olla hapen katkaisema ja joka on sitoutunut reaktiiviseen tai polaariseen kanta-jaryhmään tai polymeeriketjuun, ja B. täyteaineena emäksisen rasvahappoamidireaktio-10 tuotteen kvaternisaatiotuotetta, jolloin reaktiotuote sisältää 0,75 - 1,5 ekvivalenttia yli kahdeksan C-atomia sisältäviä rasvahappoja, yhden primaarisen aminoekvivalen-tin polyamiineja, joissa on vähintään kolme aminoryhmää, ja 0,5 - 5 ekvivalenttia epikloorihydriiniä emäksisen ras-15 vahappoamidin aminoryhmiin nähden, jolloin suhde A:B on 2:1 - 1:10 laskettuna kiinteän aineen pitoisuudesta.
Yhdisteessä A sekä kantajaryhmä että myöskin polymeeri palvelevat sitä, että hylkiväksitekemisfunktion kantajana toimiva fluorihiilivetyryhmä voidaan siirtää sta-20 biiliin tilaan, esim. vesipitoiseen väriaineeseen, tai myös fluorihiilivetyryhmittymän tarttuvuuden ja pysyvyyden tuomiseksi pohjalle. Tällaisia perfluoriyhdisteitä ovat esimerkiksi perfluorikarboksyylihapot tai -sulfonihapot tai niiden suolat ja johdannaiset, kuten amidit, ja maini-25 tun perfluorialkyylitähteen sisältävien tyydyttymättömien yhdisteiden (ko)polymeerit mahdollisesti fluorittomien monomeerien kanssa, esim. polymeeridispersioiden tai -verkkojen muodossa. Soveltuvia tyydyttymättömiä yhdisteitä, jotka sisältävät perfluorialkyylitähteen, tunnetaan 30 esimerkiksi US-patentista 3 916 053.
Edullisia yhdisteitä ovat akrylaatti(ko)polymeerit, joiden fluoripitoisuus on 20 - 45, erityisesti 35 - 45 paino-%. Tämän tyyppisiä yhdisteitä kuvataan esimerkiksi US-patenttijulkaisuissa 3 356 628, 3 329 661, 3 752 783 ja 35 4 296 224.
2
Koska nämä fluoriyhdisteet ovat kalliita ja joudutaan usein erikseen kiinnittämään pohjaan muiden, hylki-väksitekevään valmisteeseen lisättävien apuaineiden avulla, lisätään ne joskus yhdessä täyteaineena toimivien pa-5 rafiinifraktioiden tai parafiinivahojen ja/tai rasvahappo-estereiden ja melamiini-, virtsa-aine- tai muiden hartsien kanssa, enimmäkseen metyloliyhdistepohjassa (vrt. esim. Chwala/Anger: Handbuch der Textilhilfsmittel, Verlag Che-mie-Weinheim - New York - 1977, sivut 745 - 747, 771).
10 Senkaltaisilla valmisteilla saavutetaan myöskin käytettäessä alennettuja fluoriyhdistepitoisuuksia satunnaisesti riittävä, jopa hyvä hylkimisvaikutus mitä erilaisimmilla pohjilla, jolloin varsinkin esim. villalle ovat välttämättömiä suhteellisen suuret levitysmäärät.
15 On kuitenkin toivottavaa, ettei tarkoitettua hylki- misvaikutusta ei saavuteta levitysmäärää lisäämällä, vaan levitysmateriaalin tai mahdollisesti pohjan kanssa vuorovaikutuksessa olevan hylkiväksitekevän materiaalikerroksen oman hylkimisen parantamisen kautta. Tämä päämäärä voidaan 20 saavuttaa tunnetun tekniikan mukaisesti, kun vähennetään hylkiväksi tekeviin valmisteisiin fluoriyhdisteiden ohella sisältyvän täyteaineen määrää, minkä vuoksi kuitenkin menetetään täyteaineiden ja muiden apuaineiden käytön avulla saavutetut edut.
25 Kvaternaaristen emäksisten rasvahappoamidien ohessa löydettiin nyt yllättäen ryhmä täyteaineita, jotka yhdessä hylkiväksitekemiseen käytettävien fluoriyhdisteiden kanssa tuottavat yllättävän korkealaatuisia ja kestäviä hylkimis-ominaisuuksia mitä erilaisimmilla pohjilla ja lisäksi mah-30 dollistavat tarvittavan fluoriyhdisteiden määrän alentamisen.
Edullisia komponentissa B käytettyjä rasvahappoja ovat suoraketjuiset tai haarautuneet, tyydyttyneet tai tyydyttymättömät rasvahapot, joissa on 12 - 22 hiiliato-35 mia, ja niiden seokset, erityisesti sellaiset, joiden sulamispiste on yli 30 °C.
Il 90791 3
Edullisia komponentissa B käytettyjä polyamiineja ovat polyalkyleeniamiinit ja erityisesti polyetyleenipoly-amiiniseokset, joita saadaan dihalogeenietaanin reaktiossa ammoniakin kanssa. Näistä seoksista on puolestaan mainit-5 tava edullisina sellaiset, jotka muodostuvat polyetyleeni-polyamiineista, joissa on vähintään 3-7 aminoryhmää. Ne saadaan esimerkiksi tislaamalla di- ja triamiinifraktiot edellä mainituista dikloorietaanin ja ammoniakin reaktio-tuotteista.
10 Edullisesti emäksisiä amideja saadaan, kun 0,8 - 1,1 ekvivalenttia rasvahappoa polyetyleenipolyamiinin primaarista aminoryhmää kohti saatetaan reagoimaan.
Kvaternaarisia emäksisiä amideja B, jotka edullisesti valmistetaan muodostamalla kvaternaarituotteita ve-15 sipitoisessa väliaineessa, kuvataan esimerkiksi GB-paten-tissa 711 404 ja saksalaisissa hakemusjulkaisuissa 35 15 479 ja 35 27 976. Erityisen edullisia amideja B tunnetaan julkaisuista EP-A-0 008 761 ja DE-A-35 15 480.
Näistä julkaisuista tunnetaan vesipitoisessa väliaineessa 20 epikloorihydriinin reaktiotuotteena saatujen amidien käyttö paperin liimausaineena.
Keksinnön mukaiset aineet on tarkoitettu kuitenkin erityisesti tekstiilien viimeistelyaineiksi. Ne ovat ensisijaisesti vesipitoisten dispersioiden muodossa. Edulli-25 sesti A:n ja B:n määrien suhde on 1:1 - 1:6 laskettuna kiinteän aineen pitoisuuden perusteella. Edullisesti vesipitoisten dispersioiden kiinteän aineen kokonaispitoisuus on 0,5 - 50, ensisijaisesti 5-25 paino-%.
Kysymyksessä ovat stabiilit dispersiot, jotka sel-30 laisinaan voidaan ottaa myyntiin. Ne voivat sisältää muita aineosia, kuten muita tekstiiliapuaineita, esim. keino-hartseja. Edullisesti nämä muut aineosat eivät ole ioni-muodossa tai ne ovat kationimuodossa.
Vesipitoiset dispersiot voidaan vielä laimentaa ve-35 dellä ennen käyttöä tekstiilimateriaaleihin. Vesipitoisen dispersion suhde tekstiilimateriaaliin valitaan siten, 4 että levitysmäärässä olevan keksinnön mukaisen seoksen kiinteän aineen kokonaismäärä on 0,5 - 15,0 g, ensisijaisesti 0,5 - 5,0 g ja erityisesti 0,5 - 1,5 g kiloa kohti tekstiilimateriaalia.
5 Yllättävästi ilmeni, että jo näillä, suhteellisen pienillä levitysmäärillä voitiin saavuttaa erinomainen hydrofobiseksi tekevä ja oleofobisesti tekevä vaikutus.
Keksinnön mukaisilla seoksilla voidaan menestyksellisesti viimeistellä luonnon- ja keinomateriaaleja, kuten 10 kuituja, filamentteja, lankoja, vuotia, kudoksia, kudon-naisia ja neuloksia, jotka ovat erityisesti selluloosaa ja sen johdannaisia, mutta myös polyesteri-, polyamidi- ja polyakryylinitriilimateriaaleja, villaa ja silkkiä.
Hydrofobisiksi tai oleofobisiksi tehdyille tekstii-15 leille, mahdollisesti vuodille tai erityisesti kudoksille löytyy käyttöä esim. sateensuojien päällysten, telttojen, vettähylkivien vaatetusten ja asujen, ilmapallon kuorien, markiisien, tekstiililattianpäällysteiden, pakkausmateriaalien tai jalkineiden valmistuksessa.
20 Viimeistely tapahtuu tunnettujen menetelmien mukai sesti, ensisijaisesti uutto- tai fulardimenetelmien mukaisesti esimerkiksi huoneenlämpötilan ja 40 °C:n välillä, mutta myös upottamalla tai suihkuttamalla käyttäen yhdistettyä lämpökäsittelyä 80 - 180 °C:ssa, ensisijaisesti 25 120 - 150 °C:ssa.
Mielenkiintoinen havainto on, että toisaalta keksinnön mukaiset tekstiiliviimeistelyaineet, verrattuna paperin liiman aineena tunnettuihin komponentteihin B, eivät tuo mitään etuja suhteessa liiman vaikutukseen pape-30 rin ollessa kyseessä, toisaalta liiman aineina tunnetut tuotteet eivät saa aikaan riittävää tekstiilien hydrofobi-sointia. Tämä keksinnön mukaisesti käyttöön tulevien seosten käyttäytyminen osoittaa, että se tunnettu vaikutus, joka on paperin liimausaineina käytetyillä kvaternaarisil-35 la emäksisillä rasvahappoamideilla, ei merkitse sitä, etteivät ne sovellu komponenteiksi hylkiväksitekeviin vai- 90791 5 misteisiin, vaikka paperin liimaus tuo esiin vaikutuksen, joka näyttää lähinnä olevan verrattavissa hydrofobiseksi tekemiseen.
Seuraavissa esimerkeissä annetut osuudet ja prosen-5 tit on laskettu painon perusteella, ellei toisin ole ilmoitettu.
Paperin viimeistely Tässä osoitetaan, että paperin liimaukseen hyvin sopivan kvaternaarisen emäksisen rasvahappoamidin ja tun-10 netun tekniikan mukaisen menetelmän mukaan tekstiilien hydrofobiseksi tekemistarkoituksiin käytettävän polymeerisen perfluorialkaania sisältävän vaikuttavan aineen A yhdistelmä ei paranna paperin mustekylpyaikoja tai Cobb-arvoja. Tästä syystä ei ollut odotettavissa, että tämä 15 yhdistelmä osoittaa erinomaista hydrofobiseksi tekevää vaikutusta tekstiilien ollessa kyseessä.
Dispersiona A käytetään tekstiilien hydrofobiseksi tekemiseen markkinoilla käytettyä, n. 15-%:isena vesipitoisena dispersiona olevaa, perfluorialkaaniryhmiä sisäl-20 tävää akrylaattikopolymeeriä, jonka F-pitoisuus on n. 40 paino-% kiinteästä aineesta.
Dispersiona B käytetään n. 15-%:ista vesipitoista julkaisun EP-A-0 008 761 mukaista liimausainetta G.
Dispersioita A ja B sekoitetaan tästä lähtien pai-25 nosuhteessa 1:2.
Lisäysmäärällä 0,46 % paperiaineen perusteella laskettuna mitataan julkaisun EP-A-0 008 761 mukaisesti suoritetun paperin viimeistely- ja liimauskokeen yhteydessä seuraavat mustekylpyajat: 30 Dispersio B: 21 s
Dispersio A + B: 16 s
Tekstiilin viimeistely
Seuraavissa esimerkeissä käytettiin tekstiilien oleo- ja hydrofobiseksi tekemisen parantumisen esille tuo-35 miseksi seuraavassa kuvattuja tuotteita: 6
Kvaternaarisia emäksisiä rasvahappoamideja:
Komponentti I: noin 15-%:inen, julkaisun ΕΡ-Α-0 008 761 mukainen vesipitoinen dispersio, liimausai-ne G.
5 Komponentti II: 156 osaa hydrattua kalaöljyrasva- happoa, jossa on n. 80 % dokosaanihappoa, happoluku 167, jähmettymispiste n. 67 °C, ja 56 osaa seosamiinia, jossa n. 40 % trietyleenitetra-amiinia, 30 % tetraetyleenipenta-amiinia ja 30 % pentaetyleeniheksa-amiinia, saatetaan rea-1Q goimaan keskenään 175 °C:ssa amidiksi tislaten reaktiovesi pois.
Sitten lisätään sekoittaen 1 390 osaa vettä ja lämpötila säädetään 80 °C:seen. Nyt sekoitetaan joukkoon 60 osaa epikloorihydriiniä. Sekoitetaan 2 tuntia ja yhdiste-15 tään 50 °C:seen jäähdyttämisen jälkeen liuokseen, jossa on 1,3 osaa NaCl:a sadassa osassa vettä.
Saadaan noin 15-%:inen dispersio.
Komponentti III: kuten komponentti II; rasvahappona käytetään kuitenkin seosta, jossa on yhtä monta osaa tek-20 nistä dokosaanihappoa ja teknistä oleiinihappoa.
Komponentti IV: seos, jossa on 50 % kondensaatio-tuotetta, joka on valmistettu 1 mol:sta heksametylolimela-miinipentaetyylieetteriä, 1,5 mol:sta dokosaanihappoa ja 0,9 mol:sta metyylidietanoliamiinia 130 °C:ssa 3 tunnin 25 aikana, ja 50 % parafiinia (sulamispiste 52 °C).
Perfluorialkyyliryhmiä sisältävä hylkiväksi tekevä aine:
Komponentti V: 15-%:sena vesipitoisena dispersiona oleva, perfluorialkaaniryhmiä sisältävä akrylaattikopoly-30 meeri, jonka fluoripitoisuus on n. 40 % kiinteästä aineesta.
Puuvilla- ja puuvilla/keinokuitutekstiilipohjien pintastabilointiin tai PAC-markiisikankaiden oikean tunnun luomiseen käytetään yleisesti lisänä kaupallisia keino-35 hartseja ja sopivia katalysaattoreita.
90791 7
Keinohartsi A: Fixapret CPN (BASF)
Keinohartsi B: ACRAFIX M (Bayer)
Katalysaattori: sinkkinitraatti Näistä komponenteista valmistetaan hylkiväksi teke-5 miseen tarkoitettuja liuoksia, jotka sisältävät eri määriä komponentteja aina tekstiilipohjan mukaan.
Koemenetelmät 24-tuntisen sopeuttamisen jälkeen 20 ± 2 °C:ssa ilman suhteellisen kosteuden ollessa 65 % suoritetaan vii- 10 meistellyille tekstiilinäytteille seuraavat kokeet.
1. Sadetuskoe suoritetaan DIN 53 888:aan perustuen käyttäen Dr. Bundesmannin sadetuskoelaitetta.
Arviointi a) Abperl-aika minuutteina, 15 b) Abperl-efekti arvosanat 5-1, jolloin arvosana 5 merkitsee parasta Abperl-efektiä ja arvosana 1 merkitsee huonointa Abperl-efektiä; c) vedenotto W prosentteina; ja d) veden läpimeno cm3:nä 20 2. Vesitiiviyskoe suoritetaan DIN 53 886:een perus tuen (Schoppertest).
3. Rasvanhylkimistesti suoritetaan perustuen ATTCC-testimenetelmään 118-1978.
Arviointi 25 Arvosana rasvan hylkimiselle vastaa korkeimmalle pisteyteltyä testiliuosta, joka ei kostuta kuitumateriaalia 30 sekunnin kuluessa, jolloin arvosana 1 on matalin arvo ja arvosana 8 on korkein arvo.
Esimerkki 1 30 Puuvilla kabardiinikangas, jonka paino m2:ä kohti oli n. 240 g, viimeisteltiin käyttäen seuraavia valmisteita fulardilla.
δ abed
Keinohartsi A 60 60 60 60 g/1
Katalysaattori 4 4 4 4 g/1
Komponentti V 20 20 20 20 g/1 5 Komponentti II - 20 - - g/1
Komponentti III - - 20 - g/1
Komponentti IV ---10 g/1
Puuvillatuote kyllästettiin raameihin kiinnitettynä 10 yllämainituilla liuoksilla ja puristettiin kahden kumi-valssin väliin. Liuoksen otto nousi tämän jälkeen 70 %:iin laskettuna tekstiilin painon perusteella. Näyte kuivattiin 100 °C:ssa ja käsiteltiin 5 minuutin ajan 150 °C:ssa. Koe antoi seuraavat tulokset.
15 a b c d la) Abperl-aika (minuutteina) 0 10 10 20 lb) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 2555 le) vedenotto (%) 38 7 19 12
Id) veden läpimeno (cm^) 20 10 11 12 20 3) rasvan hylkinen (arvosanat 1-8) 1353
Tulos osoittaa, että lisätyn fluorikomponentin V määrä on ilman täyteainetta tapahtuvaan viimeistelyyn liian vähäinen, eikä saa aikaan vettähylkiviä vaikutuksia. 25 Komponenttien II, III ja IV lisääminen antaa veden- hylkimiskokeessa (a-d) arvoja, jotka vastaavat sadevaatteiden viimeistelystandardia.
Keksinnön mukaiset vaatimusten kohteena olevat komponentit II ja III antavat tämän nousun jo lisäyksellä 30 3 g/1, laskettuna kiinteän aineen perusteella, kun taas komponentti IV, joka ei ole keksinnön mukainen, on tehokas vasta lisäysmäärän ollessa 10 g/1.
Raskauttava ero on myöskin käsitellyn tekstiilipoh-jan tunnun häviäminen: komponentti IV ei paranna tuntua 35 verrattuna vain komponentilla V käsiteltyyn tekstiilituot-
II
90791 9 teeseen, vaan muuttaa tunnun luonnetta enemmän karheam-paan, kovempaan suuntaan.
Komponentit II ja III sitä vastoin saavat aikaan pehmeän, sileän ja luistavan tunnun.
5 On tunnettua, että täyteaineet yhdistelmänä fluo- ripohjaisten hylkiväksitekevien aineiden kanssa lisäävät rasvaahylkivää vaikutusta (esim. viimeistelyliuos d). Vaikutuksen lisääntyminen käytettäessä komponenttia III osoittaa kuitenkin parannusta, joka ei ole saavutettavissa 10 tunnetuilla täyteaineilla.
Esimerkki 2 Värjätty polyesteri/puuvillapopliinituote (67 & PES/ 33 % puuvillaa), paino m2:ä kohti n. 160 g, viimeis-teltiin käyttäen seuraavia liuoksia fulardilla: 15 abc
Keinohartsi A 60 60 60 g/1
Katalysaattori 4 4 4 g/1
Komponentti V 20 20 20 g/1
Komponentti II - - 20 g/1 20 Komponentti IV - 10 g/1
Liuoksen otto nousi 65 %:iin, jatkokäsittely suoritettiin kuten esimerkissä 1 on kuvattu. Koe antoi seuraa-vat tulokset: 25 abc la) Abperl-aika (minuuttia) 10 10 10 lb) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 5 55 le) vedenotto (%) 17 12 3 3
Id) veden läpimeno (cm ) 242 30 3) rasvan hylkiminen (arvosanat 1-8) 1 33
Viimeistellyt näytteet pestiin sen jälkeen 5 kertaa Miele-pesukoneessa, tyyppi W 736, itsestäänsiliäville vaatteille tarkoitetulla ohjelmalla käyttäen tavallista 35 kotitalouksissa käytettyä pesuainetta ja kuivattiin 80 °C:ssa Miele-kuivaajalla. Koe antoi seuraavat tulokset: 10 abc la) Abperl-aika (minuuttia) O 3 10 lb) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 225 le) vedenotto (%) 32 24 12 3 5 Id) veden läpimeno (cm ) 15 15 0 3) rasvan hylkiminen (arvosanat 1-8) 112
Keksinnön mukainen vaatimusten kohteena oleva komponentti II parantaa fluoriviimeistelyjen pesunkestävyyttä 10 sen perusteella, että jopa viiden konepesun jälkeen hylki-misarvot säilyvät täydellisesti, kun taas viimeistelyt, jotka on tehty ilman täyteainetta tai käyttäen komponenttia IV, selvästi huononevat tai häviävät kokonaan.
Esimerkki 3 15 Esimerkissä 2 kuvattu tekstiilituote viimeisteltiin saman menetelmän ja saman käsittelyn mukaan käyttäen seu-raavia liuoksia: a b c d
Keinohartsi A 60 60 60 60 g/1 20 Katalysaattori 4444 g/1
Komponentti V 30 30 30 30 g/1
Komponentti I - - - 20 g/1
Komponentti IV - 10 20 - g/1
Koetulokset 25 Sadetuskoe osoitti kaikilla neljällä viimeistelyllä erittäin hyviä Abperl-arvoja sadetusajan ollessa 10 minuuttia.
Sadetusaikaa jatkettiin nyt ja määritettiin ajankohta, jolloin tekstiilin pinta oli täydellisesti kostu-30 nut. Valmistusohjeen d mukaisesti viimeistellyn tekstiili-näytteen kokeet keskeytettiin 30 tunnin kuluttua, minkä jälkeen näyte, johon oli käytetty keksinnön mukaista komponenttia, ei osoittanut minkäänlaisia kostumiskohtia ja sillä oli korkein Abperl-arvosana 5. Abperl-arvosanan mää-35 ritystä jatkettiin samaan ajanhetkeen saakka.
Il 90791 11 abc d la) Abperl-aika (tuntia) 0,5 1 1,5 30 lb) Abperl-arvosana 2225
Esimerkki 4 5 Esimerkeissä 2 ja 3 kuvattu tekstiilituote viimeis- teltiin käyttäen samaa menetelmää ja samaa käsittelyä seu-raavilla liuoksilla: a b c d e f g
Keinohartsi A 60 60 60 60 60 60 60 g/1 10 Katalysaattori 4 4 4 4 4 4 4 g/1
Komponentti V 8 12 16 8 12 8 12 g/1
Komponentti II - - - - - 20 20 g/1
Komponentti IV- - -10 10 - - g/1 15 abcdefg la) Abperl-aika (minuuttia) 0 0 10 0 10 10 10 lb) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 1252455 20 le) vedenotto (%) 29 18 13 17 7 7 4
Id) veden läpimeno (cm^) 6403100 3) rasvan hylkiminen (arvosanat 1-8) 0121111 25 Käytettäessä viimeistelyliuoksessa mukana keksinnön mukaista vaatimusten kohteena olevaa komponenttia II saavutetaan optimaaliset hydrofobisuusarvot jo puolella normaalisti lisätystä fluorimäärästä. Komponentin IV käyttäytyminen viimeistelykylvyssä vaatii vielä 75 % fluorimää-30 rästä.
Esimerkki 5
Viimeisteltävänä oleva materiaali on polyakryyli-markiisikangas: 290 g/m2, kehruuvärjätty, kauppanimellä DRALON (Bayer AG) markkinoitu. Viimeistely tehdään fular-35 din mukaisesti. Liuoksen otto on 75 % tuotteen painosta.
12 100 °C:ssa kuivauksen jälkeen markiisikangasta käsitellään neljän minuutin ajan 150 °C:ssa.
abc
Komponentti V 15 15 15 g/1 5 Komponentti I 20 g/1
Komponentti IV - - 10 g/1 abc la) Abperl-aika (minuuttia) 0 10 8 10 Ib) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 153 le) vedenotto (%) 28 7 14
Id) Schopper-arvo (mm-vesipatsas) 370 440 400 3) rasvan hylkiminen 454 15 Myös tässä on selvästi havaittavissa parannus sade- tus- ja vedenpitävyysarvoissa käytettäessä komponenttia I. Komponentin IV käytöllä käytettäessä kolminkertaista kiinteän aineen määrää ei saavuteta samoja koetuloksia. Rasvan hylkiminen ei missään tapauksessa huonone.
20 Esimerkki 6
Polyamidi-taftikudos, joka on tarkoitettu sateensuojien päällykseksi (m2-paino: 70 g) viimeistellään käyttäen seuraavia liuoksia fulardilla: a bed 25 Komponentti V 10 10 10 10
Komponentti I 10
Komponentti IV 3 10 Märkäpainon lisäys nousi n. 62 %:iin. Kymmenen mi-30 nuutin kuivatuksen jälkeen 100 °C:ssa kuivauskaapissa poly-amidituotetta käsitellään viiden minuutin ajan 150 °C:ssa.
Il 13 90791 abed la) Abperl-aika (minuuttia) 8 10 0 10 lb) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 3535 le) vedenotto (%) 13 4 12 16 5 Id) veden läpimeno (cm ) 40 10 50 40 3) rasvan hylkiminen (arvosanat 1-8) 6 6 6 6
Komponentin I lisääminen fluorikomponenttiin V an-10 taa optimaalisia sadetusarvoja, jolloin veden läpimenon määrä selvästi vähenee. Yhdistelmä komponentin IV kanssa käytettäessä 3 g/1 kiinteää ainetta verrattuna komponenttiin I, jossa on 1,5 g/1 kiinteää ainetta, osoittaa selvää sadetusarvojen huononemista, mikä vasta lisättäessä käyt-15 tömäärää 10 g/1 tulee vertailukelpoiseksi. Rasvan hylkiminen ei muutu komponentin I vaikutuksesta.
Esimerkki 7
Villa- ja villapitoiset tekstiilit vaativat käyttöön sopivaan hydro- ja oleofobiseksi tekemiseen puhtai-20 siin keinokuitumateriaaleihin verrattuna äärimmäisen suuria määriä fluoripitoisia tuotteita.
Seuraavassa esimerkissä osoitetaan, että myös tässä keksinnön mukaisille vaatimusten kohteena olevilla valmisteilla on hyviä vaikutuksia.
25 Polyesteri-villasekoitekangas (45 % villaa ja 55 % polyesteriä, paino: 311 g/m2) viimeistellään fulardin mukaisesti seuraavasti: abc
Komponentti V 50 50 50 g/1 30 Komponentti II - 25 - g/1
Komponentti IV - - 15 g/1
Liuoksenotto nousi 75 %:iin. Kuivatuksen jälkeen 100 °C:ssa käsitellään kudoksia kolme minuuttia 140 °C:ssa.
35 14 abc la) Abperl-aika (minuuttia) O 10 3 lb) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 152 le) vedenotto (%) 26 13 20 5 Id) veden läpimeno (cm^) 17 15 17 3) rasvan hylkiminen (arvosanat 1-8) 555
Kun fluorikomponentilla V ei saavuteta mitään hyd-rofobisuusarvoja, saadaan lisäämällä keksinnön mukaista 10 vaatimusten kohteena olevaä komponenttia II optimaalisia sadetusarvoja.
Komponentin IV avulla saavutetaan vain merkityksetön parannus verrattuna vain komponentilla V viimeisteltyihin tekstiilituotteisiin.
15 Esimerkki 8
Villakangas, jonka paino on 288 g/m2, viimeistellään uuttomenetelmällä käyttäen seuraavia liuoksia: ab c
Komponentti V 2 2 2 % tuotteen painosta 20 Komponentti I 2 - % tuotteen painosta
Komponentti IV - - 2 % tuotteen painosta
Liuossuhde (tuotteen paino liuoksen määrään) nousi arvoon 1:30. Liuokset säädetään 60-%:isella etikkahapolla 25 pH-arvoon 6.
Käsittely suoritetaan ensin 18 °C:ssa 20 minuutin ajan. Sitten liuoksen lämpötila nostetaan 40 °C:een ja käsitellään vielä 20 min. Koko yhteenlasketun ajanjakson aikana tuotetta liikutellaan liuoksessa tasaisesti. Sen 30 jälkeen villanäytteet lingotaan vedenpoistosentrifuugissa siten, että jäännöskosteuden pitoisuudeksi saadaan 30 %, kuivataan 100 °C:ssa ja jälkikuumennetaan 140 °C:ssa.
Il 90791 15 ab c
la) Abperl-aika (minuuttia) O 10 O
lb) Abperl-efekti (arvosanat 5-1) 14 1 le) vedenotto (%) 39 20 38 3 5 Id) veden läpimeno (cm ) 141 3) rasvan hylkiminen (arvosanat 1-8) 56 4
Komponentti V ja IV:n ja V:n seos eivät tuota minkäänlaista hydrofobisuusvaikutusta. Vasta komponentin I 10 käyttö yhdessä komponentin V kanssa osoittaa erittäin hyviä vettähylkiviä vaikutuksia sadetuskokeessa. Rasvan hylkiminen paranee yhdellä tai kahdella arvosanalla verrattuna valmistusohjeisiin a tai c.
Erinomaisia tuloksia saadaan mainituissa testeissä 15 myös silloin, kun komponentin I sijasta käytetään yhdistettä, joka saatiin saattamalla reagoimaan 72 osaa epi-kloorihydriiniä (36 osan sijasta), ja/tai komponentin V sijasta käytetään seuraavia fluorialkyyliyhdisteitä: US-P 3 356 628, esimerkit IA ja IB, 20 US-P 3 329 661, esimerkit 2A, 2B, 6A ja 6B, US-P 3 752 783, esimerkit la, 2a, 3a, 4a ja 10a, US-p 4 296 224, esimerkki 1-9.

Claims (5)

16
1. Hydrofobisointi- ja oleofobisointiaineet, tunnetut siitä, että ne sisältävät
5 A. yhdistettä, jossa on 2 - 20 hiiliatomia sisältä vä perfluorialkyyliryhmä, joka voi olla hapen katkaisema ja joka on sitoutunut reaktiiviseen tai polaariseen kanta-jaryhmään tai polymeeriketjuun, ja B. täyteaineena emäksisen rasvahappoamidireaktio- 1.0 tuotteen kvaternisaatiotuotetta, jolloin reaktiotuote sisältää 0,75 - 1,5 ekvivalenttia yli kahdeksan C-atomia sisältäviä rasvahappoja, yhden primaarisen aminoekviValentin polyamiineja, joissa on vähintään kolme aminoryhmää, ja 0,5 - 5 ekvivalenttia epikloorihydriiniä emäksisen ras- 15 vahappoamidin aminoryhmiin nähden, jolloin suhde A:B on 2:1 - 1:10 laskettuna kiinteän aineen pitoisuudesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset aineet, tunnetut siitä, että ne komponenttina A sisältävät akry-laatti(ko)polymeereja, joiden fluoripitoisuus on 20 - 45 20 paino-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset aineet, tunnetut siitä, että ne komponenttina B sisältävät tyydyttyneiden ja tyydyttymättömien, 12 - 22 hiiliatomia sisältävien rasvahappojen polyalkyleenipolyamiinien ja 25 0,5-5 ekvivalenttia epikloorihydriinin reaktiotuotteita.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset aineet, tunnetut siitä, että ne komponenttina B sisältävät reaktiotuotteita, joiden polyalkyleenipolyamiinikomponentti on polyetyleenipolyamiiniseos, joka saadaan dikloorietaanin 30 reaktiossa ammoniakin kanssa ja di- ja mahdollisesti tri- amiiniosien erotuksessa.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset aineet, tunnetut siitä, että ne komponenttina B sisältävät epi-kloorihydriinireaktiotuotteita, jotka saadaan muodostamal- 35 la kvaternaarituotteita epikloorihydriinin avulla vesi pitoisessa väliaineessa. Il 90791 17
FI872607A 1986-06-13 1987-06-11 Hydrofobisia ja oleofobisia viimeistelyaineita FI90791C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3620033 1986-06-13
DE19863620033 DE3620033A1 (de) 1986-06-13 1986-06-13 Hydrophobe und oleophobe ausruestungen

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI872607A0 FI872607A0 (fi) 1987-06-11
FI872607A FI872607A (fi) 1987-12-14
FI90791B true FI90791B (fi) 1993-12-15
FI90791C FI90791C (fi) 1994-03-25

Family

ID=6302997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI872607A FI90791C (fi) 1986-06-13 1987-06-11 Hydrofobisia ja oleofobisia viimeistelyaineita

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4833188A (fi)
EP (1) EP0249126B1 (fi)
JP (1) JPH0674410B2 (fi)
AT (1) ATE71676T1 (fi)
CA (1) CA1339998C (fi)
DE (2) DE3620033A1 (fi)
DK (1) DK171182B1 (fi)
ES (1) ES2044866T3 (fi)
FI (1) FI90791C (fi)
PT (1) PT85003B (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2632962A1 (fr) * 1988-06-17 1989-12-22 Pola Chem Ind Inc Poudres a revetement hydrofuge et oleofuge leur procede de production et produits cosmetiques les contenant
AU648738B3 (en) * 1992-06-19 1994-04-28 Kelvin Harold Arnold Vertical and roller blinds made of treated fabric
DE4228975C2 (de) * 1992-08-31 2002-01-31 Gore W L & Ass Gmbh Oleophob und/oder permanente hydrophob ausgerüstete Fasern, textile Materialien und Membranen, Verfahren zur Herstellung der Fasern, textilen Materialien und Membranen
US5380778A (en) * 1992-09-30 1995-01-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical aminoalcohols
JP3266031B2 (ja) * 1996-04-18 2002-03-18 株式会社村田製作所 圧電共振子およびそれを用いた電子部品
US6197378B1 (en) 1997-05-05 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Treatment of fibrous substrates to impart repellency, stain resistance, and soil resistance
US6068805A (en) * 1999-01-11 2000-05-30 3M Innovative Properties Company Method for making a fiber containing a fluorochemical polymer melt additive and having a low melting, high solids spin finish
US6120695A (en) * 1999-01-11 2000-09-19 3M Innovative Properties Company High solids, shelf-stable spin finish composition
US6077468A (en) 1999-01-11 2000-06-20 3M Innovative Properties Company Process of drawing fibers
US6537662B1 (en) 1999-01-11 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Soil-resistant spin finish compositions
US6117353A (en) * 1999-01-11 2000-09-12 3M Innovative Properties Company High solids spin finish composition comprising a hydrocarbon surfactant and a fluorochemical emulsion
US6207088B1 (en) 1999-01-11 2001-03-27 3M Innovative Properties Company Process of drawing fibers through the use of a spin finish composition having a hydrocarbon sufactant, a repellent fluorochemical, and a fluorochemical compatibilizer
US6355081B1 (en) 1999-06-01 2002-03-12 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Oleophobic filter materials for filter venting applications
US6579342B2 (en) 2001-02-07 2003-06-17 Pall Corporation Oleophobic membrane materials by oligomer polymerization for filter venting applications
US6521012B2 (en) 2001-05-01 2003-02-18 Pall Corporation Oleophobic coated membranes
US6811696B2 (en) * 2002-04-12 2004-11-02 Pall Corporation Hydrophobic membrane materials for filter venting applications
JP2008202174A (ja) * 2007-02-21 2008-09-04 Ist Corp 撥水撥油性獣毛繊維製品

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB711404A (en) * 1951-04-18 1954-06-30 American Cyanamid Co Improvements relating to the production of sized paper
US2937098A (en) * 1958-09-18 1960-05-17 Simoniz Co Liquid polishing composition driable to a bright coating
US3252932A (en) * 1959-08-10 1966-05-24 Minnesota Mining & Mfg Resin compositions comprising a segmented fluorine-containing copolymer and an aminoplast
US3441531A (en) * 1966-01-17 1969-04-29 Pennsalt Chemicals Corp Vinylidene fluoride polymer dispersions having low viscosity
US3462296A (en) * 1966-07-22 1969-08-19 Du Pont Fluorinated oil- and water-repellent copolymer and process for treating fibrous materials with said copolymer
FR2202144A1 (en) * 1972-10-11 1974-05-03 Asahi Glass Co Ltd Oil and water-repellent compsns - contg copolymers of fluoroalkyl gp-contg monomers, haloalkyl vinyl ethers and opt. other monomers
US3834126A (en) * 1973-01-26 1974-09-10 United Aircraft Corp Water separator
US3984335A (en) * 1975-01-16 1976-10-05 Basf Wyandotte Corporation Compositions for souring and softening laundered textile materials and stock solutions prepared therefrom
NO792679L (no) * 1978-09-01 1980-03-04 Bayer Ag Lim for papir.
CH667362GA3 (fi) * 1981-03-23 1988-10-14
US4668726A (en) * 1984-03-30 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cationic and non-ionic fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
DE3515480A1 (de) * 1985-04-30 1986-10-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kationische leimungsmittel
DE3515479A1 (de) * 1985-04-30 1986-10-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von papier oder papieraehnlichen materialien
DE3527976A1 (de) * 1985-08-03 1987-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von papier oder papieraehnlichen materialien
US4703000A (en) * 1985-09-30 1987-10-27 James River Graphics, Inc. Anti-brick/anti-static compositions useful for treating film surfaces and films coated therewith

Also Published As

Publication number Publication date
EP0249126A3 (en) 1990-07-04
CA1339998C (en) 1998-08-18
JPH0674410B2 (ja) 1994-09-21
US4833188A (en) 1989-05-23
FI872607A (fi) 1987-12-14
DK300587A (da) 1987-12-14
FI90791C (fi) 1994-03-25
JPS633084A (ja) 1988-01-08
ATE71676T1 (de) 1992-02-15
EP0249126B1 (de) 1992-01-15
ES2044866T3 (es) 1994-01-16
DK300587D0 (da) 1987-06-12
PT85003A (en) 1987-07-01
DE3775995D1 (de) 1992-02-27
PT85003B (pt) 1990-03-08
DK171182B1 (da) 1996-07-15
EP0249126A2 (de) 1987-12-16
FI872607A0 (fi) 1987-06-11
DE3620033A1 (de) 1987-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90791B (fi) Hydrofobisia ja oleofobisia viimeistelyaineita
CA1063283A (en) Preparations of reaction products of epoxides, fatty amines and fatty acids, process for their manufacture and their use
US6544594B2 (en) Water-repellent and soil-resistant finish for textiles
US20090233507A1 (en) Fabric treatment process
Grajeck et al. Oil and water repellent fluorochemical finishes for cotton
US20030116744A1 (en) Textile substrates having improved durable water repellency and soil release and method for producing same
US20080163437A1 (en) Cellulosic textiles treated with hyperbranched polyethyleneimine derivatives
US20080164439A1 (en) Textiles treated with hyperbranched polyethyleneimine derivatives for odor control properties
AU4569099A (en) Polymeric compositions for soil release on fabrics
CA1235862A (en) Launderable textile sizing having stain resistance and soil release
CN102822218A (zh) 接枝共聚物和防护组合物
JPH03172337A (ja) 疎水性で疎油性の組成物
US5856246A (en) Permanent hydrophobic and oleophotic modification for polymer surfaces and process of making same
Yang et al. Crease Resistant Finishing of Silk Fabric with BTCA.
US3769307A (en) Fluoroamide-amino polymers and process for imparting oleophobic yet hydrophilic properties to fibrous materials
EP1226301A1 (en) Abrasion- and wrinkle-resistant finish for textiles
Namligoz et al. Performance comparison of new (dendrimer, nanoproduct) and conventional water, oil and stain repellents
US7037441B2 (en) Durable press cellulosic fibrous substrates with improved physical properties
Lichstein Stain and water repellency of textiles
CN115058890B (zh) 一种鞋面材料用复合功能整理剂及其制备方法与应用
CA2962601A1 (en) Foam to deliver textile effect additives on fibrous articles
GB2221928A (en) Waterproofing treatment of textile materials

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT