FI89272B - Foerfarande foer framstaellning av polyolester genom foerestring av koloforium - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av polyolester genom foerestring av koloforium Download PDFInfo
- Publication number
- FI89272B FI89272B FI875014A FI875014A FI89272B FI 89272 B FI89272 B FI 89272B FI 875014 A FI875014 A FI 875014A FI 875014 A FI875014 A FI 875014A FI 89272 B FI89272 B FI 89272B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- rosin
- process according
- polyol
- excess
- pentaerythritol
- Prior art date
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 46
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 18
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 15
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 15
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 8
- -1 polyol ester Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004000 hexols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- KNQVWTDLQQGKSV-UHFFFAOYSA-O hydroxy-oxo-phenylphosphanium Chemical compound O[P+](=O)C1=CC=CC=C1 KNQVWTDLQQGKSV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
89272
Menetelmä polyoliesterin valmistamiseksi kolofonia esteröimällä.
Tämä keksintö koskee kolofonin esteröintimenetelmää polyolin avulla.
Keksinnön tausta
Aiemmassa, tätä aihetta koskevassa kirjallisuudessa on runsaasti kuvauksia kolofonin esteröinnistä polyolin avulla. Sellaisen kirjallisuuden tyypillisiä esimerkkejä ovat US patentit 1,696,337, 1,697,530, 1,734,987, 1,893,982, 2,327,009, 2,369,125, 2,409,332, 2,420,926, 2,434,168, 2,440,242, 2,536,600,2,572,086, 2,590,910, 2,736,664, 2,864,810 sekä 3,780,012.
Suuri määrä aiemman tutkimuksen viitteitä, jotka kuvaavat kolofonin esteröintiä polyolin avulla, heijastaa tutkimuksen tarvetta parantaa valmistusmenetelmiä. Tämän keksinnön mukainen menetelmä on sellainen parannus, joka johtaa tehokkaampaan menetelmään sekä ainutlaatuiseen tuotekoostumukseen .
Keksinnön yhteenveto Tämä keksintö käsittää kolofonin polyoliesterin valmistusmenetelmän, jossa.kolofoni esteröidään polyolin avulla siten, että kolo-. fonia on läsnä ylimäärä, joka on välillä 10-70 % ekvivalenttises-ta määrästä ja että esteröinnin jälkeen kolofonin ylimäärä poistetaan tislaamalla se esteröinnin kolofonin polyoliesteristä, sit-·...* tenkun esteröinti on tapahtunut riittävän täydellisesti, joka näh-:.· · dään siitä, ettihappoluku ei muutu tuntuvasti ajan mukana.
Yksityiskohtainen kuvaus
Kolofonit, jotka voidaan esteröidä tämän keksinnön mukaisella me-: ' netelmällä, ovat hyvin tunnettuja yhdisteitä kuten niiden valmis-tusmenetelmät. Kolofoni on pääasiallisesti seos, joka sisältää . ^20’ kondensoidun renkaan, monokarboksyylihappoja, joista tyypil- lisiä ovat levopimaari- ja hartsihapot. Kolofoneihin kuuluvat ku-*“ min kolofoni, puun kolofoni sekä mäntyöljyn kolofoni. Keksinnön mukainen menetelmä on erityisen edullinen, kun sitä sovelletaan ·:·*: mäntyöljyn kolofonin esteröint i in. Kolofoni voi olla hydrattu, dehydrattu tai polymeroitu kolofoni yhtä hyvin kuin raaka, käsittelemätön kolofoni.
2 89272
Kyseessä olevassa menetelmässä käytetyt polyolit ovat myös hyvin runner, tuja, ja niiden esimerkkejä ovat diolit, kuten esimerkiksi etyleeniglykoli, propy-leeniglykoli, dietyieeniglykoli, trietyleeniglykoli, tetraetyleeniglykoli, tamety-leeniglykoli; triolit» kuten esimerkiksi glyserolij tetrolit, kuten esimerkiksi pen-taerytritoli: heksolit, kuten esimerkiksi mannitoli ja sorbitoli sekä niiden kaltaiset polyolit. Kyseessä oleva menetelmä on erityisen edullinen, kun valittu polyoli on pentaerytritoli.
Kyseessä olevan keksinnön mukainen esteröinti voidaan suorittaa este-röintikatalysaattorin katalyyttisen osuuden läsnäollessa. Tyypillisiä esimerkkejä tunnetuista katalysaattoreista, joita käytetään katalyyttisinä osuuksina, ovat kal-siumhydroksidi, sinkkioksidi, fosforihappo, p-tolueenisulfonihappo, 1itiumkarbonaat-ti y.m.s.. Katalyyttinen osuus on yleensä noin 0,01 - 5,0 painoprosentin alueella kolofonin määrästä, mieluummin 0,1 - 1,0 prosenttia.
Esteröinti on edullista suorittaa saattamalla yhteen poiyoli sekä ekv: vaientti määrä kolofonis sopivassa resktioast iässä ja kuu m entämällä senslti 1 :i m p h tilaan, joka on noin 150 - 300 °C:n alueella, mieluummin 180 - 280 °C:een. Reaktiose-oksesas käytetään edullisesti 10 - 70 prosentin ekvivalentti ylimäärää kolofonin: mieluummin 12 - 50 prosentin ekvivalentti ylimäärää.
Esteröinti voidaan suorittaa paineen laajalla alueella, ali-, yli- sekä ilmakehänpaine mukaanluettuina. On edullista käyttää ilmakehänpai-netta.
Esteröinti voidaan suorittaa edullisesti inertissä kaasukehässä, kuten esimerkiksi typpikaasukehässä, edellyttäen, että reaktioastia huuhdotaan typellä ennen reagoivien aineiden lisäämistä ja että reaktion aikana tapahtuu typen virtausta reaktioaetlean. -Koeka. vaalea väri on kolofoniesterin toivottu ominaisuus ia väri on herkkä hapelle alttiina ololle, alttiiksi pano hapelle saatetaan mieluummin vähimmilleen.
Esteröinnin kulkua voidaan seurata reaktioseoksen tavanomaisen analyysin avulla happoluvun määrittämiseksi. Esteröinti voidaan pysäyttää tiettyyn happolu-kuuru\Yleisesti sanottuna, reaktio hyväksytään riittävän täydellisenä, kun happolu-ku ei muutu tuntuvasti ajan mukana.
. Seuraavat esimerkit kuvaavat kyseessä olevan keksinnön mukaista käyttöjä valmistustapaa sekä -menetelmää, ja esimerkit esittävät keksinnön parhaimman toteuttamistavan, mutta niiden tarkoituksena ei ole rajoittaa keksintöä.
Pahmenemispiste määritettiin ASTM-koemenetelmän 28-58T mukaisella menetelmällä, jonka Ball ja Rung ovat esittäneet.
3; 89272
Kolofonin väriti- J O t JL· «I ϋ'1> t · y d β e e Ä viitataan, ovat United State
Department of Agriculturen(USDAbstandardeja, jotka vaihtelevat X:stä, joka or vaalein väri, D:hen, joka on tummin väri. Väriskaalaa merkitään symbolein x, ww, WG, • N, M, K, I, H, G, F ja D.
ESIMERKIT 1-3
Esimerkit 1-3 eivät ole kyseessä olevan keksinnön mukaisia esimerkkejä vaan ne esitetään valaisemaan pentaerytritoliesterin muodostamista, jossa -käytetään pentaerytrito 1in ylimäärää, joka on euurempi kuin kolofonin kanssa tapahtuvaan reaktioon tarvittava stökiömetrinen määrä.
ESIMERKKI 1
Sata grammaa puhdistettua, dehy.drattua kolofonia asetettiin nelikaulai- seen pulloon ja kuumennettiin 180 °C:seen typpikehän alla. Sen jälkeen kun koiofoni oli sulanut, aloitettiin ravistelu, ja kolofoniin lisättiin 220°C:ssa lä g pentaeryt- ritolia (noin 31%:n ekvivalentti ylimäärä). Seosta kuumennettiin 285 °C.een, ja sille suoritettiin esteröintl 285 °Csaae, 12 tunnin ajan, jotta saatiin 102 g kolofonia jonka happoluku oli 10, pehmenemispiste 117°C, painokeskimääräinen molekyy1ipainc 939 ja Gardner-väri 7.
ESIMEfiKKI 2
Sopivaan .reaktioaatiaan, joka oli varustettu sekoittajalla ja lämpömittarilla, lisättiin 100 osaa mäntyöljyn kolofonia, Jonka väri oli WW. Seuraavaksi lisättiin 12 osaa (12S:n ekvivalentin ylimäärä) pentaerytriolla ja 0,05% kalaium-hydrokaidia, Joka toimi katalysaattorina, mäntyöljyn kolofonin painon perusteella laskettuna. Seosta kuumennettiin 275 °C:een kahdeksan tunnin ajan. Tuotteella, mäntyöljyn kolofonipentaerytriolilla, havaittiin väri 1.
esimerkki;. 3 ·
Sopivaan esteröihtireäktoriin tehdasmittakaavassa lisättiin 100 osaa mäntyöljyn kolofonia,- jonka .väri oli 7+,- 12,2 osaa pentaerytritolia (noin 1$ »:n ekvivalentti ylimäärä)- sekä 0,2 osaa 50 S:ata,~- aktiivista foaforihappoa vedessä. Seosta kuumennettiin 2809°Cieen 17,5 tunnin ajan, Jotta saatiin esteri, jonka happoluku oli 8,9’, Ringin ja Ballin mukainen pehmenemispiste 96 °C, ja jonka väri oli 8. ·,' 4. 89272 ESIMERKIT 4 - 10 Nämä esimerkit ilmaisevat, että kolofonin ylimäärän käyttö lyhentää huomattavasti reaktioaikaa, joka tarvitaan kolofonin polyoliestereiden valmistamiseen Dahydratulla mäntyöljyn knlofonilla happoluku on 165 Sekä Gardner-väri sama, .’ota käytettiin kaikissa esimerkeissä.
Sopivaan reaktioastiaan, joka oli varustettu sekoittajalla ja lämpömittarilla, lisättiin 2 to00 q dehydrattua kolofonia sekä erilaisia määriä pentaeryi ritolia sekä katalysaattoria Taulukossa 1 esitetyllä tavalla. Seosta kuumennettiin 2 7 5°C: seen halutun reaktion jän verran. Halutun reaktioajan jälkeen ylimäärä kolofonia erotettiin esteristä käyttämällä tyhjöä tai tyhjöä/vesihöyrytislausta. Tislaaminen voidaan suorittaa erissä reaktioastiasta tai jatkuvasti erillisessä tislauskojeessa mieluummin kuivatun kalvon haihdutukseen perustuvassa laitetyypissä. Emäksisen katalysaattorin, kuten esimerkiksi litiumkarbonaatin käyttö yleensä antaa estereitä, joiden väri vastaa Gardnerin värikoodia 5, kun taas tunnettujen valkaisuaineiden, kuten esimerkiksi bentseenifosfiinihapon tai fosfiinihapon käyttö yleensä antaa estereitä, joiden värit vastaavat Gardnerin värikoodia 4. Olosuhteet sekä näiden ajojen tulokset ja happoluvut, pehmenemispisteet sekä estereiden värit esitetään alla, Taulukossa 1. 1 k I 5 89272 D >
CO
•H
CO CD ‘ *CO
C , :co
*H ·* * || I
E' ·Η ΙΛ »tf ΙΛ 'J ιΛ ΙΛ o _J
θ; :S . S
.5' * . « 2 t-< I co es co —
II H m ΙΛ QJ
m e as · · as ra OS Μ 4J £ ^ -i co O' o o o · o o e» 7, o
4-> 3 Ή —I —< »-< rS
as co o. H
CO CO
h q 1-1 ra :re _ 3 o 3 O'* «N Μ σν O ro ^ o ξγ -5: · · · »-i · · , >-^ zr
O r 3 ** *** n* tf\ o> ^^COCL
-1 CC « '
^ *-H O
-c’ 7 :ro o co ** e .ra d w ·
W i -l M
3-5 £ £ ra “ ^ °ί ® ® 0 O ui O c c O m n rifNuifNn v ” ^ «· n ·* di co , . z: <a y Oij 3 v c n a- OÄ Q) -? ^
c ® C CO
S I 2 - 3 ra -u co •h x: -‘j' -h
C *H ,- OS CO
_ os c E u _T° as-M CO M ro °^m ro 8 « ·η' P jn o o > .i' ™ r c-s ui*. o o o cj oi _· -ra ja •5 . .Τ' ω w r<0^‘S‘NC ro ·* 0 ·· , O ,H ·*> -H .rl o w -r—) .—c 1 j; — _ •h - r ra TL -h £ u ;ro 0 * c 2 ^ " h o _ ra uj * J u- ® ε o.
4.» o 2 ra i£ C j_> c . as o OO irimooo ^ 4j ... ^ 'jjj -* <n<n <ν<νιλιλγμ-*0.η
.... > :ro -CU
• J Ή h 3 D -u > :ra ^Das Z3 Ji ;ra -u v jj
.”·. -ω ε " 3 ' SK
<c o ^ 'f * ·" ^ o : £ ® c* : *.. £ o ra •H 0 ·η co .... _ ro co * * O**, CC /—i
4J Ui UI ^ .rt R
2 S 5 οοοοιλ>λ>οο £ ro c jj O O O' «O sO O O (/)
- * - ti O
: V .ro o 0 :t0, ... c -* ra uj --· as o_ '•'Oroi
• - u co -H
: '.: ^ :tö co td
- · :ro ’-H
." . . · ίτ1 ε a?
- * »i* il Ή ,H
“ ε^ϊ-ιΛι vUr^-COOsO ^rocvi » > * -< ; : : u .-..i * e. 39272
Kuten Taulukosta 2 voidaan nähdä, kolofonin ylimäärän käyttö pentaervtri-tolin estereiden valmistuksessa voi antaa erilaisen esteri jakaantuman, jota ei voida saada, kun käytetään ekvivalentti ylimäärää pentaerytritolia. Ajot 7,=6.1 ja 9-Taulukossa 2 esittävät koostumusta, jossa ei ole läsnä mono-, di- tai tri-kolofoni-estereitä. Täten, estereissä, jotka on valmistettu näissä ajoissa, ei ole yhtään vapaata hyi^roksyyliryhmää. Tyypilliset ajot, joissa käytetään pentaerytritolin yli määrää, antavat vähän di-kolofoniestere'ta ja huomattavan määrän tri-kolofoniesterei-t ä .
Erät estereitä, jotka saatiin esimerkkien 4-10 mukaisesti, otettiin analyysiä varten niiden sisältämien mono-, di-, tri-, tetra- ja korkeampien estereiden määrän määrittämiseksi. Pitempi rektioaika suosii tetra-isomeerin muodstumis-ta, kun käytetään kolofonin ylimäärää yli stökiömetrisen määrän. Analyysitulos sekä vertailu estereiden kanssa, jotka on muodostettu käyttämällä ekvivalentti ylimäärää polyol ia tai ekvivalentti suhteita kolofonia ja polyonia, esitetään alla, Taulukossa 2 .
k li 7 89272
•H
CL
E
CD
CD f1l M3 m >3·· o CO r-v Φ 0 ^(1ifnmpo13-^cs oi m (-1
0 3<S
*0 ^O-^CSON·—loOrsj VO 00 ^ »λ \λ m »λ sr n ro
<u H
• w| co o>
£ 2 · 1 , , «Ί vO vO
Hl Ή 00 VO I | l (S CM CM
£1 - - ^ sr ro -1 ~1 \ I I I r—i ^ esi o §'·'·... .
X
X
. ii m ^ •i .5 uj 3 X3 Ti Q.
.:" .. ^ “1 -H CD :i« 3 ΐΐ r0 « «a- c,° ϋ ° • 1 < 0) <1- TT "Γ 4-> *.. - 1 rH O o ° ΙΛ .ΙΑ O o O .m ΐ >1 ►— CD <-H OJ Oi <N CM wr\ S 13 Jj 'TO ._ ... > o ·1 "Γ -¥ ,cu :.: : -g-1 3u 3-MO) iQ.
: " “g 5Έ «IS
... 'i W <u w U
• · · = ·η a .2 a E S :co
»-H 1.to 3 E
CO :co ^ -h
> U ?4J
... :co ·1 mj
• · · C :C0 r- C
°.s g“ : : : ^ ^ « > •H. O -g -H ' χ· -ο e > - - V ·· · .
-: t JT« - « • 1 m ·1« .
1 u 'f' U [CD
* K 41 H φ 1-H
,Ή — ^ i_) ij 1-H
. v> 'TO v»-TO
m ^ UJ 1™< (U e
Claims (8)
1. Menetelmä kolofonin polyoliesterin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kolofoni esteröidään polyolilla siten, että kolofonia on läsnä ylimäärä,,, joka on välillä 10-70 % ekvivalentti-sesta määrästä ja että eeteröinnin jälkeen kolofonin ylimäärä poistetaan tislaamalla se kolofonin polyoliesteristä, sittenkun este-röinti on tapahtunut riittävän täydellisesti, joka nähdään siitä, että happoluku ei muutu tuntuvasti ajan mukana.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kolofoni on mäntyöljy.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kolofoni on dehydrattu kolofoni.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyoli on pentaerytrito 1 i.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyoli on pentaerytrito 1i.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se pannaan täytäntöön lämpötila-alueella noin 150°C -300°C.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se pannaan täytäntöön inertissä kaasukehässä.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se pannaan täytäntöön siten, että läsnä on esteröin-nin 'katalysaattoria katalyyttinen osuus. 9 89272
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US93155086 | 1986-11-14 | ||
| US06/931,550 US4758379A (en) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | Process of preparing polyol esters of rosin with excess rosin |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI875014A0 FI875014A0 (fi) | 1987-11-13 |
| FI875014A FI875014A (fi) | 1988-05-15 |
| FI89272B true FI89272B (fi) | 1993-05-31 |
| FI89272C FI89272C (fi) | 1993-09-10 |
Family
ID=25460956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI875014A FI89272C (fi) | 1986-11-14 | 1987-11-13 | Foerfarande foer framstaellning av polyolester genom foerestring av koloforium |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4758379A (fi) |
| EP (1) | EP0270774B1 (fi) |
| DE (1) | DE3771853D1 (fi) |
| ES (1) | ES2024469B3 (fi) |
| FI (1) | FI89272C (fi) |
| NO (1) | NO874732L (fi) |
| PT (1) | PT86098B (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5037956A (en) * | 1989-09-05 | 1991-08-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of the hydroxydiphenylamine ester of rosin acid |
| SE9203499L (sv) * | 1992-11-20 | 1994-05-21 | Eka Nobel Ab | Kolofoniumderivat som ytaktivt medel |
| US5444109A (en) * | 1993-06-07 | 1995-08-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Monoesters of rosin acid |
| US5504152A (en) * | 1995-01-10 | 1996-04-02 | Arizona Chemical Company | Esterification of rosin |
| US5830992A (en) * | 1996-12-12 | 1998-11-03 | Union Camp Corporation | Light color, color stable rosin esters and methods for preparing same |
| US6562888B1 (en) | 1998-07-27 | 2003-05-13 | Arizona Chemical Company | Light-colored rosin esters and adhesive compositions |
| US20110034669A1 (en) * | 2006-02-02 | 2011-02-10 | Dallavia Anthony J | Rosin Ester with Low Color and Process for Preparing Same |
| WO2007092250A2 (en) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Hexion Specialty Chemicals Inc. | Rosin ester with low color and process for preparing same |
| US9988565B2 (en) | 2013-06-14 | 2018-06-05 | Arizona Chemical Company, Llc | Rosin ester tackifiers for pressure-sensitive adhesives |
| KR20160065895A (ko) | 2013-09-27 | 2016-06-09 | 아리조나 케미칼 캄파니, 엘엘씨 | 에틸렌 중합체를 함유하는 조성물 |
| EP3274414A1 (en) | 2015-03-26 | 2018-01-31 | Arizona Chemical Company, LLC | Compositions containing rosin ester and ethylene polymers |
| EP3587528B1 (en) | 2018-06-22 | 2021-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Process of manufacturing a pressure sensitive adhesive having low voc characteristics |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1734987A (en) | 1927-05-23 | 1929-11-12 | Bailey F Williamson | Process for making ester gum |
| US1893982A (en) | 1927-08-18 | 1933-01-10 | Ellis Foster Co | Ester resin product and process of making same |
| US1696337A (en) | 1927-11-12 | 1928-12-25 | Hercules Powder Co Ltd | Method of producing abietic acid esters of polyglycerol |
| US1697530A (en) | 1928-04-12 | 1929-01-01 | Hercules Powder Co Ltd | Method of producing glycol esters of abietic acid |
| US2327009A (en) | 1940-06-29 | 1943-08-17 | Hercules Powder Co Ltd | Method of producing rosin esters |
| US2331803A (en) * | 1941-05-02 | 1943-10-12 | Hercules Powder Co Ltd | Method of producing rosin esters |
| US2369125A (en) | 1941-06-28 | 1945-02-13 | Hercules Powder Co Ltd | Rosin esters and method of producing |
| US2409332A (en) | 1942-05-29 | 1946-10-15 | Howard C Woodruff | Resinous composition and method for producing the same |
| US2440242A (en) | 1942-10-12 | 1948-04-27 | Auer Laszlo | Esterified rosin modified with organic acids and process for making same |
| US2420926A (en) | 1943-02-02 | 1947-05-20 | Hercules Powder Co Ltd | Polypentaerythritol esters of rosin acids |
| US2434168A (en) | 1945-04-13 | 1948-01-06 | Krumbhaar William | Pentaerythritol rosinate polymers and the method for preparing same |
| US2590910A (en) | 1947-05-08 | 1952-04-01 | Gen Mills Inc | Rosin acid esters |
| US2572086A (en) | 1947-05-08 | 1951-10-23 | Gen Mills Inc | Rosin acid esters |
| US2536600A (en) | 1948-02-07 | 1951-01-02 | Daniel And Florence Guggenheim | Rotating, feeding, and cooling means for combustion chambers |
| NL76235C (fi) * | 1950-10-21 | |||
| US2729660A (en) * | 1953-01-21 | 1956-01-03 | Gen Mills Inc | Phosphite esters as esterification catalysts |
| US2815295A (en) * | 1954-06-30 | 1957-12-03 | Armstrong Cork Co | Linoleum cements |
| US2864810A (en) | 1955-03-30 | 1958-12-16 | Hercules Powder Co Ltd | Cogeneric glycol ethers of partial esters of pentaerythritol and rosin |
| US3912709A (en) * | 1970-07-01 | 1975-10-14 | Hercules Inc | Zinc and zinc-calcium salts of partial esters of rosin |
| US3780012A (en) | 1972-12-18 | 1973-12-18 | Arizona Chem | Production of tall oil rosin pentaerythritol esters having improved color |
| US4548746A (en) * | 1984-05-14 | 1985-10-22 | Westvaco Corporation | Rosin pentaerythritol ester preparation improvement |
-
1986
- 1986-11-14 US US06/931,550 patent/US4758379A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-10-14 DE DE8787115024T patent/DE3771853D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-14 EP EP87115024A patent/EP0270774B1/en not_active Expired
- 1987-10-14 ES ES87115024T patent/ES2024469B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 PT PT86098A patent/PT86098B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-12 NO NO874732A patent/NO874732L/no unknown
- 1987-11-13 FI FI875014A patent/FI89272C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0270774A1 (en) | 1988-06-15 |
| US4758379A (en) | 1988-07-19 |
| ES2024469B3 (es) | 1992-03-01 |
| FI875014A (fi) | 1988-05-15 |
| DE3771853D1 (de) | 1991-09-05 |
| NO874732D0 (no) | 1987-11-12 |
| FI89272C (fi) | 1993-09-10 |
| EP0270774B1 (en) | 1991-07-31 |
| PT86098B (pt) | 1990-08-31 |
| FI875014A0 (fi) | 1987-11-13 |
| PT86098A (en) | 1987-12-01 |
| NO874732L (no) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI89272B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polyolester genom foerestring av koloforium | |
| US4548746A (en) | Rosin pentaerythritol ester preparation improvement | |
| MX9300526A (es) | Esteres parciales de compuestos que contienen epoxi y composiciones de polimero relacionadas que contienen halogeno. | |
| EP2475638A1 (fr) | Nouveau procédé de préparation de polyols et produits tels qu'obtenus | |
| TW201002784A (en) | Plasticizers comprising poly (trimethylene ether) glycol esters | |
| NO874731L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av kolofoniumestere. | |
| CN105694020B (zh) | 一种脂肪族聚碳酸酯二元醇及其制备方法 | |
| US5162496A (en) | Method for the preparation of light-colored rosin esters | |
| US2572086A (en) | Rosin acid esters | |
| EP0847380B1 (en) | Mixture of esters and use thereof | |
| US2360394A (en) | Alcohol-reaction catalysts | |
| US2911416A (en) | Trimellitic double anhydride | |
| US2054019A (en) | Base for coating compositions | |
| US2572085A (en) | Alkyd resins | |
| US2933523A (en) | Diethers of 4, 4 bis (4-hydroxy phenyl) pentanoic acid | |
| US1993027A (en) | Composition of matter and method of producing | |
| US3238161A (en) | Furan carboxylic acid-modified alkyd resin and process of making the same | |
| JPH01287060A (ja) | 立体障害カルボン酸のエステル化方法 | |
| US10125080B2 (en) | Use of acid anhydride accelerants for the production of high purity polyol esters | |
| US20230116834A1 (en) | Commercially useful resinous compounds and compositions with optimized sustainable contents | |
| US6103801A (en) | 2-substituted succinate esters | |
| US2951049A (en) | The use of diglycidyl compounds in improved methods for preparing alkyd resins | |
| CA1188710A (en) | Phenolic antioxidants | |
| KR0145730B1 (ko) | 다가알콜의(메트) 아크릴산 에스테르의 제조방법(ⅲ) | |
| SU393273A1 (ru) | Способ получения глицидных эфиров жирноароматических спиртов или полиолов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: UNION CAMP CORPORATION |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| FD | Application lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNION CAMP CORPORATION |