FI88924C - Foerfarande foer framstaellning av nytt diosminderivat - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av nytt diosminderivat Download PDFInfo
- Publication number
- FI88924C FI88924C FI883508A FI883508A FI88924C FI 88924 C FI88924 C FI 88924C FI 883508 A FI883508 A FI 883508A FI 883508 A FI883508 A FI 883508A FI 88924 C FI88924 C FI 88924C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- diosmin
- complex
- sulfur trioxide
- pyridine
- diosminderivat
- Prior art date
Links
- GZSOSUNBTXMUFQ-YFAPSIMESA-N diosmin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1C(OC1=C2)=CC(=O)C1=C(O)C=C2O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O2)O)O1 GZSOSUNBTXMUFQ-YFAPSIMESA-N 0.000 claims description 22
- GZSOSUNBTXMUFQ-NJGQXECBSA-N 5,7,3'-Trihydroxy-4'-methoxyflavone 7-O-rutinoside Natural products O(C[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](Oc2cc(O)c3C(=O)C=C(c4cc(O)c(OC)cc4)Oc3c2)O1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O1 GZSOSUNBTXMUFQ-NJGQXECBSA-N 0.000 claims description 18
- 229960004352 diosmin Drugs 0.000 claims description 18
- IGBKNLGEMMEWKD-UHFFFAOYSA-N diosmin Natural products COc1ccc(cc1)C2=C(O)C(=O)c3c(O)cc(OC4OC(COC5OC(C)C(O)C(O)C5O)C(O)C(O)C4O)cc3O2 IGBKNLGEMMEWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N hesperidin Natural products COc1cc(ccc1O)C2CC(=O)c3c(O)cc(OC4OC(COC5OC(O)C(O)C(O)C5O)C(O)C(O)C4O)cc3O2 VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- APGUSRKQFBWUPZ-UHFFFAOYSA-K disulfooxyalumanyl hydrogen sulfate Chemical compound [Al+3].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O APGUSRKQFBWUPZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims description 5
- UDYFLDICVHJSOY-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide-pyridine complex Substances O=S(=O)=O.C1=CC=NC=C1 UDYFLDICVHJSOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- YYHPEVZFVMVUNJ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.CCN(CC)CC YYHPEVZFVMVUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MAMLNHBYXVZWMI-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;sulfur trioxide Chemical compound CNC.O=S(=O)=O MAMLNHBYXVZWMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N Thermopsosid Natural products O(C)c1c(O)ccc(C=2Oc3c(c(O)cc(O[C@H]4[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O4)c3)C(=O)C=2)c1 GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930003944 flavone Natural products 0.000 description 1
- 150000002212 flavone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011949 flavones Nutrition 0.000 description 1
- 210000001156 gastric mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 230000000762 glandular Effects 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- DXASQZJWWGZNSF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;sulfur trioxide Chemical compound CN(C)C.O=S(=O)=O DXASQZJWWGZNSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical class OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- -1 sulfate alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N vitamin p Natural products O1C2=CC=CC=C2C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H17/00—Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H17/04—Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
- C07H17/06—Benzopyran radicals
- C07H17/065—Benzo[b]pyrans
- C07H17/07—Benzo[b]pyran-4-ones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
1 88924
Menetelmä uuden diosmiinijohdoksen valmistamiseksi. -Förfarande för framställning av nytt diosminderivat.
Diosmiini on polyhydroksyloitu flavoni, jossa on kahdeksan hydroksyyliryhmää, joista kaksi on fenolista ja kuusi muuta ovat sokeriryhmässä. Diosmiini kykenee erilaisiin reaktioihin, joista esteröityminen on yksi.
Diosmiini voi tuottaa estereitä, kun se käsitellään orgaanisten tai epäorgaanisten happojen reaktiivisella johdoksella sopivassa liuottimessa. Erityisesti diosmiini muodostaa estereitä rikkihaposta, kun se reagoi sulfatointiaineen kanssa, jolloin esteröitymisindeksi vaihtelee riippuen reaktion olosuhteista, erityisesti diosmiinin ja sulfatointiaineen moolisuhteesta. Eräissä olosuhteissa on mahdollista esteröidä molekyylin kaikki hydroksyyliryhmät ja saada diosmiinin oktasulfiittia.
Sulfatointiaineina käytetään rikkitrioksidi-pyridiinikompleksia tai rikkitrioksidi-trialkyyliamiinikomplekseja. Näistä ensimmäinen saadaan kloorisulfonihaposta tai rikkitrioksidista ja pyridiinistä ja se voidaan valmistaa ja puhdistaa ennen sen käyttöä tai se voidaan muodostaa in situ reaktioastiassa. Rikkitrioksidi-pyridiinikompleksi sulfatoi sellaisia aineita kuin hydratsiini, dietyleeniamiini, fenoli ja naftaleeni, ja sitä on käytetty hiilihydraatti-, steroli- ja fenolisulfaatti-estereiden valmistamisessa. Reaktion toteuttamisessa ovat hyödyllisiä myös rikkitrioksiditrialkyyliamiinikompleksit, erityisesti ne, jotka on muodostettu trimetyyliamiinin ja trietyyli-amiinin kanssa. Nämä ovat lieviä aineita, jotka sulfatoivat alkoholeja tai fenoleja.
Esillä olevassa keksinnössä on kuvattu uuden diosmiinijohdoksen valmistaminen. Tämä diosmiinijohdos on diosmiinioktakis (vetysulfaatti)alumiinikompleksi, joka on farmakologisesti erittäin mielenkiintoinen.
2 88924
Tuote, jota annettiin oraalisesti 200 mg/kg rotille, joille oli puhtaalla etanolilla indusoitu mahaleesioita (noudattamalla A. Robert'in et. ai. tekniikkaa, Gastroenterology, 77, 433-443 (1979)), suojasi merkittävästi mahan limakalvoa.
Toisessa kokeessa, joka suoritettiin Shay et al'in menetelmällä (Gastroenterology, 5^, 43-61 (1 945)), diosmiinioktakis(vetysul-faatti)alumiinikompleksi suojasi merkittävästi mahan vatsan rauhas- ja ei-rauhasaluetta annoksina 100 ja 200 mg/kg, kun antaminen tapahtui oraalisesti välittömästi mahaportin liga-toinnin jälkeen.
Diosmiinioktakis{vetysulfaattiJalumiinikompleksin mahan limakalvoa suojaavan aktiivisuuden ja haponkulutuskyvyn lisäksi sillä ei ole ei-toivottuja sivuvaikutuksia.
Diosmiinioktakis(vetysulfaatti)alumiinikompleksin valmistaminen suoritetaan saattamalla diosmiini reagoimaan rikkitrioksidi-pyridiinikompleksin tai rikkitrioksidi-trialkyyliamiinikomp-leksien kanssa käyttämällä sulfatointiaineita ylimäärä.
Diosmiinin sulfatoinnissa käytetty liuotin valitaan pyridii-nistä, dimetyyliformamidista ja dimetyyliasetamidista. Lämpötila, jossa reaktio tapahtuu, voi vaihdella välillä 40 ja 110°C prosessin tuloksen oleellisesti muuttumatta, mutta reaktion tapahtuminen loppuun vie luonnollisesti enemmän aikaa alhaisissa lämpötiloissa.
Diosmiinioktasulfaatin alumiinisuola voidaan valmistaa vastaavasta natriumsuolasta tai vastaavasta ammoniumsuolasta lisäämällä vesiliuokseen alumiinihydroksikloridia.
Seuraavat diosmiinioktakis(vetysulfaatti)alumiinikompleksien valmistusta koskevat esimerkit ovat keksintöä havainnollistavia, mutta eivät ainoita.
i 3 88924 ESIMERKKI 1
Seosta, joka sisältää 10 g diosmiinia ja 25 g rikkitrioksidi-pyridiinikompleksia 100 ml:ssa pyridiiniä, kuumennetaan 5 tuntia sekoittaen 60°C lämpötilassa. Ylempi pyridiini-kerros erotetaan dekantoimalla ja alempi kerros neutraloidaan väkevällä vesipitoisella natriumhydroksidillä.
Lisätään tipottain etyylialkoholia, kunnes sakka alkaa muodostua. Tämä sakka erotetaan suodattamalla ja nesteosaan lisätään lisää etyylialkoholia. Uusi muodostunut kiinteä aine erotetaan suodattamalla ja pestään useita kertoja etyyliasetaatilla. Se kuivataan huoneen lämpötilassa tyhjössä (16,7 g). Tuote liuotetaan 200 ml:aan tislattua vettä ja lisätään 130 ml alumiinihydroksidikloridin 15-prosenttista liuosta. Saatu keltainen kiinteä aine suodatetaan, pestään useita kertoja vedellä ja kuivataan tyhjössä huoneen lämpötilassa (26 g). Sulamispiste yli 250°C.
IR (3490, 1640 cm"1).
C28H64A116°79S8' lask*: A1 18»34 s 10,90 saatu: 18,71 10,81 ESIMERKKI 2 10 g diosmiinia ja 24 g rikkitrioksidi-trimetyyliamiinia-kompleksia kuumennetaan 40 ml:ssa dimetyyliformamidia 2 tunnin ajan 90°C:ssa. Seos jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja sen jälkeen kaadetaan sekoittaen 400 ml:aan asetonia. Ylempi kerros erotetaan dekantoimalla ja alempi kerros pestään kahdesti asetonilla. Se liuotetaan veteen ja lisätään 150 ml alumiinihydroksikloridin 15-prosenttista liuosta. Muodostunut kiinteä aine erotetaan suodattamalla, pestään vedellä ja kuivataan. Saadaan 17 g esimerkissä 1 kuvattua tuotetta.
Claims (4)
1. Menetelmä valmistaa farmakologisesti vaikuttavaa diosmii-nioktakis(vetysulfaatti)aiumiinikompleksia, jonka kaava on H - O—CJ!2 / 0R ro ^Υ°ΑθΟ-^ Nj1 ϋ l\pR ty I VT BrJ ”rfh VrO OR OR I II H OR OR O jossa R on SO3 AI2 (OH)g, tunnettu siitä, että diosmiini saatetaan reagoimaan sulfatointiaineen kanssa sopivissa olosuhteissa, joissa saadaan diosmiinioktasulfaattia, joka eristetään alumiinisuolana.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfatointiaine on rikkitrioksidipyridiinikomplek-si, rikki trioksidi-dimetyyliamiinikompleksi ja rikkitrioksidi-trietyy1iamiinikompleksi.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfatointireaktion liuotin on pyridiini, dimetyy-liformamidi ja dimetyyliasetamidi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että diosmiinin reaktio sulfatointiaineen kanssa tapahtuu lämpötiloissa välillä 40 ja 110°C. s 88924
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP87500053 | 1987-07-31 | ||
| ES8702270A ES2004465A6 (es) | 1986-05-09 | 1987-07-31 | Procedimiento de preparcion de un nuevo derivado de diosmina |
| ES8702270 | 1987-07-31 | ||
| EP87500053A EP0302155B1 (en) | 1986-05-09 | 1987-07-31 | Preparation of a new diosmine derivate |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI883508A0 FI883508A0 (fi) | 1988-07-26 |
| FI883508L FI883508L (fi) | 1989-02-01 |
| FI88924B FI88924B (fi) | 1993-04-15 |
| FI88924C true FI88924C (fi) | 1993-07-26 |
Family
ID=26112482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI883508A FI88924C (fi) | 1987-07-31 | 1988-07-26 | Foerfarande foer framstaellning av nytt diosminderivat |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6463590A (fi) |
| AR (1) | AR247216A1 (fi) |
| AT (1) | AT397504B (fi) |
| AU (1) | AU613386B2 (fi) |
| CA (1) | CA1318317C (fi) |
| FI (1) | FI88924C (fi) |
| GR (1) | GR880100499A (fi) |
| NO (1) | NO171165C (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3730858B2 (ja) * | 2000-12-01 | 2006-01-05 | 株式会社エヌ・ティ・ティ・ドコモ | メールシステム、サーバ及びメール送受信装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR6967M (fi) * | 1968-01-22 | 1969-05-19 | ||
| EP0075626A1 (en) * | 1981-09-29 | 1983-04-06 | American Cyanamid Company | Novel rutin nona- and deca(H-)sulfate salts, methods of preparing novel salts, and use of novel salts of complement inhibitors |
-
1988
- 1988-07-19 AT AT0185388A patent/AT397504B/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-26 FI FI883508A patent/FI88924C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-07-28 GR GR880100499A patent/GR880100499A/el unknown
- 1988-07-28 CA CA000573330A patent/CA1318317C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-28 JP JP63189532A patent/JPS6463590A/ja active Granted
- 1988-07-29 NO NO883363A patent/NO171165C/no unknown
- 1988-07-29 AR AR88311551A patent/AR247216A1/es active
- 1988-07-29 AU AU20128/88A patent/AU613386B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI883508A0 (fi) | 1988-07-26 |
| JPH0555518B2 (fi) | 1993-08-17 |
| JPS6463590A (en) | 1989-03-09 |
| FI883508L (fi) | 1989-02-01 |
| AU613386B2 (en) | 1991-08-01 |
| NO171165C (no) | 1993-02-03 |
| AU2012888A (en) | 1989-02-02 |
| AT397504B (de) | 1994-04-25 |
| FI88924B (fi) | 1993-04-15 |
| NO883363D0 (no) | 1988-07-29 |
| NO883363L (no) | 1989-02-01 |
| AR247216A1 (es) | 1994-11-30 |
| ATA185388A (de) | 1993-09-15 |
| NO171165B (no) | 1992-10-26 |
| GR880100499A (el) | 1989-04-12 |
| CA1318317C (en) | 1993-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3450693A (en) | Method of synthesizing adenosine,2',3'-o-isopropylidene-adenosine and intermediates thereof | |
| JPH01143890A (ja) | ビス−アルドアミド類のポリ硫酸エステル類およびそれらの誘導体類、それらを製造する方法 | |
| US8399634B2 (en) | Reagents and methods for preparing LPS antagonist B1287 and stereoisomers thereof | |
| US4894449A (en) | Diosmin octakis (hydrogen sulfate) aluminum complex | |
| WO1996011184A1 (en) | Colchicine derivatives and the therapeutical use thereof | |
| FI88924C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nytt diosminderivat | |
| EP0184248B1 (en) | Salts of 5'-methylthio-5'-deoxyadenosine with long-alkyl chain sulphonic acids | |
| EP0251039B1 (en) | Esters of salsalate with guaiacol, for treating phlogistic bronchopneumopathies | |
| EP0124379B1 (en) | Hydroquinone derivatives and production thereof | |
| US6388103B2 (en) | Preparation method of arbutin intermediates | |
| KR100272646B1 (ko) | 황산화 디오스민 유도체 | |
| JP2000503666A (ja) | Ｍａｐｐｉａ ｆｏｅｔｉｄａから単離したカンプトセシン―骨格化合物および新規な医薬ならびに治療薬のためのシントンとしてのその使用 | |
| US4161533A (en) | 5-Sulfamoyl-orthanilic acids and process for their preparation | |
| KR810001154B1 (ko) | 5-설파모일-오르트아닐린산의 제조방법 | |
| WO1993000339A1 (en) | A novel salicylic acid-maltol conjugates | |
| US4832876A (en) | Process for the manufacture of higher fatty monoglyceride monosulfate detergents | |
| IL31169A (en) | Penicilloic acid derivatives and process for the manufacture thereof | |
| EP0371837A2 (fr) | Procédé de synthèse spécifique de nouveaux esters d'acides dithiocarbamiques par substitution de sites hydroxylés sur des molécules mono- ou polyhydroxylées produits obtenus for ce procédé et leurs applications | |
| CA1256119A (en) | Acetyldicarnitine | |
| AT208002B (de) | Verfahren zur Herstellung eines physiologisch wirksamen Polysaccharidpolyschwefelsäureesters | |
| KR830002899B1 (ko) | (d1)-16-페녹시- 및 16-치환 페녹시-9-케토 프로스타트리에노산의 제조방법 | |
| KR900006216B1 (ko) | 탄닌산 카나마이신과 그 제조방법 및 그 용도와 의약조성물 | |
| PL117925B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of 5,6-dihydroimidazo/5,1-a/isoquinolineazo/5,1-a/izochinolina | |
| US3576921A (en) | Chloramphenicol phosphates and process of preparation | |
| EP0189101A2 (en) | Compounds having mucolytic and bronchodilating activity, a process for their preparation and pharmaceutical composition containing them as active principle |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: FABRICA ESPANOLA DE PRODUCTOS QUIMICOS Y |