FI86732B - Foerfarande foer framstaellning av o-alkyl-s,s-dialkylfosforditioater. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av o-alkyl-s,s-dialkylfosforditioater. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86732B FI86732B FI870544A FI870544A FI86732B FI 86732 B FI86732 B FI 86732B FI 870544 A FI870544 A FI 870544A FI 870544 A FI870544 A FI 870544A FI 86732 B FI86732 B FI 86732B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- process according
- excess
- ethyl
- alkyl
- thiol
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 claims abstract 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 14
- JASFTUXTUYZCBW-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CCOP(O)(O)=O JASFTUXTUYZCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000005961 Ethoprophos Substances 0.000 abstract description 2
- VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N ethoprophos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)SCCC VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N butane-2-thiol Chemical compound CCC(C)S LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- YQWFFIOOYGLZKQ-UHFFFAOYSA-N CCC(C)[SH](C(C)CC)P(O)(OCC)=S Chemical compound CCC(C)[SH](C(C)CC)P(O)(OCC)=S YQWFFIOOYGLZKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- GTQMDSMKSSRODD-UHFFFAOYSA-N CCC[SH](CCC)P(O)(OCC)=S Chemical compound CCC[SH](CCC)P(O)(OCC)=S GTQMDSMKSSRODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1 86732 O-alkyyli-S,S-dialkyylifosforiditioaattien valmistaminen
Esillä oleva keksintö koskee uutta menetelmää O-alkyy1i-S,S-dialkyylifosforiditioaattien valmistamiseksi.
O-etyyli-S,S-di-n-propyylifosforiditiolaatti tunnetaan etoprofos-nimellä insektisidinä ja nematisidinä. Tätä yhdistettä sisältävien koostumusten saavuttama menestys kasveissa olevien hyönteisten ja nematodien torjunnassa vaatii tämän yhdisteen valmistamista yhä suurempia määriä.
GB-patentti n:o 1 081 270 tekee selkoa menetelmästä, jonka avulla voidaan valmistaa tämän laatuisia yhdisteitä antamalla alkyyli-fosfaattidihalogenidin reagoida tiolin (eli merkaptaanin) kanssa happoakseptorin mukana ollen seuraavan yhtälön mukaisesti: i? fl
R1-0-P(X)2 + 2HSR2 + 2B -> R1-0-P(SR2)2 + 2B/HX
jossa R^ ja R2 ovat radikaleja, nimittäin alkyylejä ja B on happoakseptori. Tämä jälkimmäinen voi olla epäorgaaninen emäs kuten alkalihydroksidi kiinteässä muodossa tai orgaaninen emäs kuten tertiäärinen amiini. Tämä tunnettu menetelmä suoritetaan jossakin kolmannessa orgaanisessa liuottimessa kuten esimerkiksi valinnanvaraisesti klooratussa alifaattisessa tai aromaattisessa hiilivedyssä, eetterissä, ketonissa tai nitriilissä. Kun sitä sovelletaan etoprofosin valmistukseen, saadaan tällä menetelmällä 63 %:n tuotos laboratoriossa, mikä on kaukana taloudellisesti tyydyttävästä teollisessa mittakaavassa suoritettuna.
Eräs tämän keksinnön tarkoitusperistä on saada aikaan uusi menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa fosforiditiohappoesterei-tä paremmalla tuotoksella ja päästä parempaan tuotteen puhtaus-asteeseen käyttämättä kolmatta liuotinta, mikä tekee menetelmästä siis erikoisen sopivan teollisessa mittakaavassa suoritettavaksi .
2 86732
Tarkemmin sanottuna keksintö koskee menetelmää, jonka avulla voidaan valmistaa fosforiditiohappoestereitä, joiden yleinen kaava on: 0 il
Rj_ - 0 - P(S-R2)2 (I) jossa on alkyyliradikaali, joka sisältää 1-4, etupäässä 1-2 hiili-atomia , R2 on suora tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-5 ja etupäässä 3 tai 4 hiiliatomia, ja menetelmässä annetaan alkyyli-fosfaattidihalogenidin reagoida tiolin kanssa ja mukana on hap-poakseptoria, yhtälön mukaan:
0 X
‘1 - " B
R-j^ - 0 - P + 2HSR2 ---> I + 2HXB
jossa R^ ja R2 ovat samat kuin edellä on määritelty, X on halo-geeniatomi ja mieluummin klooriatomi ja B esittää epäorgaanista tai orgaanista happoakseptoria, ja menetelmä on tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan siten, että mukana on 1,5-8 moolin ylimäärä tiolia ja 0,1-4 moolin ylimäärä happoakseptoria yhtä moolia kohti alkyylifosfaattidihalogenidia. Tiolin molaarinen ylimäärä happoakseptoriin nähden on tavallisesti 1-5 moolia. Tämä menetelmä voidaan suorittaa kahden variantin mukaan happoaksep-torin laadusta riippuen.
Ensimmäisen variantin happoakseptori on vahva epäorgaaninen emäs kiinteässä muodossa tai vesiliuoksen muodossa, missä tapauksessa emäsylimäärä on tavallisesti 0,5-4 moolia, aina yhtä moolia kohti alkyylifosfaattidihalogenidia. Toisin sanoen tiolin molaarinen ylimäärä emäksen suhteen on tavallisesti 1-5 moolia. On huomattava, että tässä variantissa reaktioväliaine käsittää yhden orgaanisen faasin ja yhden kiinteän tai nestefaasin. Epäorgaanisena emäksenä on mainittava nimenomaan alkali- (so. natrium tai kalium) ja maa-alkalihydroksidit.
Toisen variantin mukaan happoakseptori on voimakas orgaaninen emäs, etupäässä tertiäärinen amiini kuten esimerkiksi trialkyy-liamiini, jossa alkyyliradikaalit sisältävät 1-4 hiiliatomia, 3 86732 ja erikoisesti trietyyliamiini. Lisäksi tätä orgaanista emästä käytetään noin 0,1-0,5 moolin ylimäärä yhtä moolia kohti alkyy-lifosfaattidihalogenidia. Reaktio suoritetaan siten, että mukana on tiolimoolien ylimäärä noin 1,5-8 moolia yhtä moolia kohti alkyylifosfaattidihalogenidia. Tiolin molaarinen ylimäärä orgaanisen emäksen suhteen on noin 2,3-5 moolia. On huomattava, että tässä variantissa reaktioväliaine käsittää pääasiallisesti yhden vedettömän orgaanisen faasin.
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän etuna on se, ettei ole tarpeen työskennellä kolmannen liuottimen kanssa, mikä vaatii ylimääräisen erottamisen ja että sen ansiosta yllä mainittuja yhdisteitä valmistettaessa saadaan hyvin paljon parempia tuotoksia ja puhtausasteita.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaista menetelmää rajoittamatta sen piiriä. Saatujen yhdisteiden rakenne on vahvistettu NMR-spektrografiän avulla.
Esimerkki 1 1,5 l:n reaktoriin, jossa on kaksoisjäähdytysvaippa, jossa virtaa nestettä lämmön poistamiseksi, kaadetaan 246,3 g n-prolyyli-merkaptaania, sitten 238,8 g vesiliuosta, joka sisältää 22 % natriumhydroksidia, typpiatmosfäärissä ja pidetään samalla reak-tiovälineen lämpötila 0°C:ssa.
Tähän seokseen lisätään 79,9 g O-etyylifosfaattidikloridia lämpötilassa, joka pidetään välillä 0-5°C.
Reaktioväliainetta sekoitetaan 20°C:ssa 1 h ajan.
Dekantoidaan ja erotetaan faasit ja sen jälkeen pestään orgaaninen faasi vedellä ja n-propyylimerkaptaani haihdutetaan pois vakuumissa. Saatu jäännös sisältää 110,1 g O-etyyli-S,S-di-n-propyyliditiofosfaattia, so. 91 %:n tuotos teoreettisesta (mooleissa etyylifosfaattidikloridiin nähden).
4 B6732
Esimerkki 2
If 5 l:n reaktoriin, joka on varustettu kaksoisjäähdytysvaipalla, jossa virtaa nestettä lämmön poistamiseksi, kaadetaan 293,1 g sek.-butyylimerkaptaania ja sitten 365,5 g vesiliuosta, joka sisältää 22 % natriumhydroksidia, typpiatmosfäärissä ja pidetään samalla reaktioväliaineen lämpötila 0°C:ssa.
Sen jälkeen menetellään kuten esimerkissä 1.
Jäännös, sen jälkeen kun on erotettu faasit ja haihdutettu vakuu-missa, sisältää 96,6 g O-etyyli-S,S-di-sek.-butyyliditiofosfaat-tia, so, 73 % teoreettisesta (mooleissa etyylifosfaattidiklori-diin nähden).
Esimerkki 3 2 litran reaktoriin, joka on varustettu kaksoisjäähdytysvaipalla, jossa virtaa nestettä lämmön poistamiseksi, kaadetaan 457,3 g (so. 6 moolia) n-propyylimerkaptaania (94 %), sitten 163,1 g (so. 1 mooli) O-etyylifosfaattidikloridia (93 %), typpiatmos-fäärissä.
Reaktioväliaine jäähdytetään lämpötilaan välille -5°C - -10°C. Sitten pidetään lämpötila välillä -5°C - 0°C ja kaadetaan 222,2 g (so. 2,2 moolia) trietyyliamiinia 99 % progressiivisesti 1 h 30 min kuluessa ja väliainetta sekoitetaan 3 h 30 min lämpötila-välillä 5-10°C. Sitten kaadetaan 244,5 g vesiliuosta, jossa on 24,5 g 38-prosenttista kloorivetyhappoa 220 g:ssa vettä. Dekan-toidaan ja erotetaan faasit ja orgaaninen faasi pestään vedellä ja n-propyylimerkaptaani haihdutetaan vakuumissa.
Jäännös sisältää 226,2 g O-etyyli-S,S-di-n-propyyliditiofosfaat-tia (puhtaus 95,5 %), so. tuotos on 96,2 % (mooleissa etyyli-fosfaattidikloridiin nähden).
Esimerkki 4 Käytettiin samaa menettelytapaa kuin esimerkissä 3, mutta korvaten n-propyylimerkaptaani 585 g:11a (so. 6,5 moolia) sek.-butyy1imerkaptaania.
5 B6732
Kun tiretyyliamiini oli kaadettu, pidettiin väliainetta sekoitettuna 5 h ajan +5°C:ssa.
Näissä olosuhteissa saatiin 0-etyyli-S,S-di-sek.-butyyliditio-fosfaattia 50 %:n tuotos ja puhtausaste oli 95 %.
Esimerkki 5 1,5 l:n reaktoriin, joka oli varustettu kaksinkertaisella jääh-dytysvaipalla, jossa virtasi nestettä lämmön poistamiseksi, tuotiin 507 g (so. 5,6 moolia) sek.-butyylimerkaptaania, sitten 75 g natriumhydroksidipellettejä voimakkaasti sekoittaen, jolloin reaktiomssan lämpötila nousi 80°C:een. Kun väliaine oli täysin juokseva, lämpötila alennettiin 10°C:een. Pidettiin yllä tätä lämpötilaa ja kaadettiin pisaroittain joukkoon 122 g 0-etyyli-fosfaattidikloridia. Reaktiovällainetta sekoitettiin 1 h ajan 10°C:ssa ja sitten lisättiin 250 g vettä, sen jälkeen 32 g vesi-liuosta, jossa oli kloorivetyhappoa (37 %).
Dekantoitiin ja erotettiin faasit ja orgaaninen faasi pestiin vedellä ja sek.-butyylimerkaptaani haihdutettiin vakuumissa.
Jäännös sisälsi 245,7 g O-etyyli-S,S-di-sek.-butyyliditiofos-faattia (puhtausaste 97 %), so, tuotos 91 % (mooleissa etyyli-fosfaattidikloridiin nähden).
Claims (15)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa O-alkyyli-S,S-di-alkyylifosforiditioaatteja, joiden yleinen kaava on: !? R1 - O - P(S-R2)2 (I) jossa R·^ on alkyyliradikaali, joka sisältää 1-4 hiiliatomia, R2 on suora tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1-5 hiili-atomia, ja menetelmässä annetaan alkyylifosfaattidihalogenidin reagoida tiolin kanssa ja mukana on happoakseptoria, yhtälön mukaan: O X Il / B Ri. - p “ PC + 2HSR2 ~b~~> 1 + 2HXB \χ jossa R^ ja R2 ovat samat kuin edellä on määritelty, X on halo-geeniatomi ja B esittää epäorgaanista tai orgaanista happoakseptoria, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan siten, että mukana on 1,5-8 moolin ylimäärä tiolia ja 0,1-4 moolin ylimäärä happoakseptoria yhtä moolia kohti alkyylifosfaattidi-halogenidia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happoakseptori on voimakas epäorgaaninen emäs vesi-liuoksessa, ja emäksen ylimäärä on 0,5-4 moolia yhtä moolia kohti alkyylifosfaattidihalogenidia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happoakseptori on voimakas epäorgaaninen emäs kiinteässä muodossa.
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että epäorgaaninen emäs on alkali- tai maa-alkali-hydroksidi.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäs on natrium- tai kaliumhvdroksidi. 7 86732
6. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa I on R^ etyyli, R2 on n-propyy-li, X on kloori ja emäsylimäärä on 0,5-3 moolia ja tiolin ylimäärä on 1,5-7 moolia yhtä moolia kohti etyylifosfaattidiklori-dia.
6 86732
7. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kaavassa I on R^ etyyli, Ron haarautunut butyyliradikaali, X on kloori ja emäsylimäärä on 0,5-4 moolia ja tiolin ylimäärä on 3,5-8 moolia yhtä moolia kohti etyyli-fosfaattidikloridia.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa I on R2 sek.-butyyli.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan vedettömässä väliaineessa, happo-akseptori on vahva orgaaninen emäs ja sitä on 0,1-0,5 moolin ylimäärä ja tiolin ylimäärä on 1,5-8 moolia yhtä moolia kohti alkyylifosfaattidihalogenidiä.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että voimakas orgaaninen emäs on tertiäärinen amiini.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiäärinen amiini on trialkyyliamiini, jonka alkyy-liradikaaleissa on 1-4 hiiliatomia.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että trialkyyliamiini on trietyyliamiini.
13. Patenttivaatimusten 9-12 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kaavassa I on R^ etyyli, R2 on n-propyyli, X on kloori ja tiolin ylimäärä on 2,4-5,5 moolia yhtä moolia kohti etyylifosfaattidikloridia.
14. Patenttivaatimusten 9-12 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kaavassa I on R^ etyyli, R2 on haarautunut 8 86732 butyyli, X on kloori ja tiolin ylimäärä on 2,4-5,5 moolia yhtä moolia kohti etyylifosfaattidikloridia.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavassa I on R2 sek.-butyyli.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82827286A | 1986-02-11 | 1986-02-11 | |
| US82827286 | 1986-02-11 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI870544A0 FI870544A0 (fi) | 1987-02-10 |
| FI870544A FI870544A (fi) | 1987-08-12 |
| FI86732B true FI86732B (fi) | 1992-06-30 |
| FI86732C FI86732C (fi) | 1992-10-12 |
Family
ID=25251343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI870544A FI86732C (fi) | 1986-02-11 | 1987-02-10 | Foerfarande foer framstaellning av o-alkyl-s,s-dialkylfosforditioater |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0235056B1 (fi) |
| JP (1) | JP2530142B2 (fi) |
| KR (1) | KR870007941A (fi) |
| CN (1) | CN1017432B (fi) |
| AT (1) | ATE53843T1 (fi) |
| AU (1) | AU600928B2 (fi) |
| BR (1) | BR8700588A (fi) |
| CA (1) | CA1292007C (fi) |
| DD (1) | DD260071A5 (fi) |
| DE (1) | DE3762516D1 (fi) |
| DK (1) | DK65487A (fi) |
| ES (1) | ES2015080B3 (fi) |
| FI (1) | FI86732C (fi) |
| GR (1) | GR3000483T3 (fi) |
| HU (1) | HUT45266A (fi) |
| IE (1) | IE60010B1 (fi) |
| IL (1) | IL81324A (fi) |
| PL (1) | PL264040A1 (fi) |
| PT (1) | PT84266B (fi) |
| YU (1) | YU19287A (fi) |
| ZA (1) | ZA87924B (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3263920A (en) * | 1963-07-11 | 1966-08-02 | Litton Industries Inc | Storage and transfer device |
| CN103059060B (zh) * | 2013-01-15 | 2015-09-09 | 江苏丰山集团股份有限公司 | 丙线磷制品以及制备丙线磷的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1238013B (de) * | 1965-07-08 | 1967-04-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern |
| BE786068A (fr) * | 1971-07-12 | 1973-01-10 | Bayer Ag | Nouveaux esters d'acides organophosphoriques, leur preparation et leur application comme insecticides et nematicides |
| JPS6058994A (ja) * | 1983-09-12 | 1985-04-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジチオ−ルりん酸エステル，その製造法およびそれを有効成分とする土壌害虫防除剤 |
-
1987
- 1987-01-20 IL IL81324A patent/IL81324A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-01-27 CN CN87100525A patent/CN1017432B/zh not_active Expired
- 1987-01-27 KR KR870000638A patent/KR870007941A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-02-09 ZA ZA87924A patent/ZA87924B/xx unknown
- 1987-02-09 AU AU68606/87A patent/AU600928B2/en not_active Ceased
- 1987-02-09 JP JP62027974A patent/JP2530142B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-09 IE IE32987A patent/IE60010B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-02-09 CA CA000529304A patent/CA1292007C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-10 PT PT84266A patent/PT84266B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 FI FI870544A patent/FI86732C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 EP EP87420040A patent/EP0235056B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-10 DD DD87299818A patent/DD260071A5/de unknown
- 1987-02-10 DK DK065487A patent/DK65487A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-02-10 AT AT87420040T patent/ATE53843T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 YU YU00192/87A patent/YU19287A/xx unknown
- 1987-02-10 PL PL1987264040A patent/PL264040A1/xx unknown
- 1987-02-10 BR BR8700588A patent/BR8700588A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-02-10 DE DE8787420040T patent/DE3762516D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-10 ES ES87420040T patent/ES2015080B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-11 HU HU87534A patent/HUT45266A/hu unknown
-
1990
- 1990-05-14 GR GR89400277T patent/GR3000483T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2530142B2 (ja) | 1996-09-04 |
| PT84266A (fr) | 1987-03-01 |
| CA1292007C (en) | 1991-11-12 |
| FI870544A0 (fi) | 1987-02-10 |
| CN1017432B (zh) | 1992-07-15 |
| AU6860687A (en) | 1987-08-13 |
| HUT45266A (en) | 1988-06-28 |
| JPS62195391A (ja) | 1987-08-28 |
| IL81324A0 (en) | 1987-08-31 |
| GR3000483T3 (en) | 1991-06-28 |
| YU19287A (en) | 1988-04-30 |
| FI86732C (fi) | 1992-10-12 |
| BR8700588A (pt) | 1987-12-15 |
| EP0235056A1 (en) | 1987-09-02 |
| PL264040A1 (en) | 1988-04-14 |
| IL81324A (en) | 1991-03-10 |
| CN87100525A (zh) | 1987-08-26 |
| IE870329L (en) | 1987-08-11 |
| DK65487A (da) | 1987-08-12 |
| AU600928B2 (en) | 1990-08-30 |
| DD260071A5 (de) | 1988-09-14 |
| DK65487D0 (da) | 1987-02-10 |
| ZA87924B (en) | 1987-09-30 |
| IE60010B1 (en) | 1994-05-18 |
| ES2015080B3 (es) | 1990-08-01 |
| KR870007941A (ko) | 1987-09-23 |
| EP0235056B1 (en) | 1990-05-02 |
| ATE53843T1 (de) | 1990-06-15 |
| DE3762516D1 (de) | 1990-06-07 |
| FI870544A (fi) | 1987-08-12 |
| PT84266B (pt) | 1989-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5892085A (en) | Process for the preparation of high-purity organosilicon disulphanes | |
| US20110306772A1 (en) | Process for the preparation of 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole | |
| US20170210768A1 (en) | Novel Chiral Aziridine Phosphoramidate Compounds | |
| FI86732B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av o-alkyl-s,s-dialkylfosforditioater. | |
| CN114728992A (zh) | 磷酸盐化合物的制造方法 | |
| US2994711A (en) | Triorganosiloxymetal oxides | |
| US4536350A (en) | Process for making chlorophosphanes, phosphinic acid chlorides or thiophosphinic acid chloride, and novel isomeric mixture consisting of chloro-phosphabicyclononanes | |
| KR100259791B1 (ko) | 티오아릴 화합물의 제조방법 | |
| US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
| US4470933A (en) | Preparation of S-brom-dithiophosphoric, dithiophosphonic and dithiophosphinic acid derivatives | |
| US4140734A (en) | Alkoxyethyl dithiophosphonic acid ester halides | |
| US4950784A (en) | Preparation of O-alkyl, S,S-dialkylphosphorodithioates | |
| US3041367A (en) | Process for the manufacture of phosphorus-containing esters | |
| US4305891A (en) | Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates | |
| US4727178A (en) | Process for preparing phosphorodichloridothiolate | |
| GB969829A (en) | New phosphoric acid esters and process for their manufacture | |
| US4154780A (en) | Preparation of dithiophosphoric acid diester-halides | |
| CN114591364B (zh) | 一种硫代膦酸酯类化合物的合成方法 | |
| AU674059B2 (en) | Process for producing methanediphosphonate compound | |
| US4620020A (en) | Bis-phosphonium salts and process for making them | |
| EP0992506A3 (en) | Process for the sulfurisation of phosphorus-containing compounds | |
| US6147241A (en) | Process for the preparation of organosilicon-disulfanes | |
| US7329779B2 (en) | Process for preparing optionally substituted arylsulphonic anhydrides | |
| JP3758413B2 (ja) | チオリン酸クロリド類の精製方法 | |
| Brand et al. | REACTION OF O, O-DIETHYL PHOSPHOROTHIOITE WITH CHLOROMETHYLSULFENYL SPECIES Preparation of S-Chloromethyl O, O-Diethyl Phosphorodithioate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC AGROCHIMIE |