FI86073B - Koeldstabil vattenhaltig limhartsloesning, som innehaoller kondensationsprodukter av formaldehyd och en kombination av fenol-, urea- och melaminkomponenter. - Google Patents

Description

1 86073

Kylmästabiili vesipitoinen liimahartsiseos, joka sisältää formaldehydin ja fenoli-, urea- ja melamiinikomponenttien yhdistelmän kondensaatiotuotteita 5 Keksintö koskee kylmästabiilia vesipitoista liima- hartsiliuosta, jossa on formaldehydin ja fenoli-, urea-ja melamiinikomponenttien yhdistelmän kondensaatiotuotteita, menetelmää sen valmistamiseksi sekä C-aminokapro-laktaamin tai £-aminokapronihapon käyttöä tämän liuoksen 10 kylmästabilisaattorina.

On tunnettua, että fenoli-urea-melamiini-formalde-hydiliimahartseissa ilmenee kylmäepästabiilisuutta. Tämä havaitaan siinä, että kun lämpötila alennetaan noin 12 °C:n alapuolelle pitkähköksi varastointiajaksi, esimer-15 kiksi viikon ajaksi, liimahartsin viskositeetti kohoaa hyvin voimakkaasti ja johtaa jopa tahnamaiseen tai gela-tiinimaiseen olotilaan. Syynä tähän ei ole viskositeetiin riippuvuus lämpötilasta. Tämä ilmiö palautuisi heti, kun lämpötilaa kohotettaisiin. Viskositeetin muutos on sel-20 lainen, että pitkähkön varastointiajän kuluessa matalahkoissa lämpötiloissa tapahtuu makrorakenteen muutos, niin että systeemi tulee korkeaviskoosiseksi ja myös tikso-trooppiseksi. Viskositeetin kohoaminen voi johtaa jopa tahnamaiseen olotilaan. Tämä tila voidaan hajottaa vain • : : 25 lämmittämällä voimakkaasti pitkähkö aika 60 - 70 °C:ssa.

Liuos on tällöin kuitenkin esikuormitettu ja se muuttuu takaisin tahnamaiseen tilaan entistä nopeammin, jos se jäähdytetään uudelleen. Tämä ilmiö on selitettävissä vain nesteen molekyylien välisen rakenteen muutoksen avulla.

30 Kylmäepästabiilisuuden ilmeneminen on haitallinen.

Se estää kuljetusta, varastointia ja siirtoa pumppujen avulla kylmänä vuodenaikana, kuluttaa paljon energiaa V * saatettaessa tuote takaisin herkkäliikkeiseksi nesteeksi : tai vaatii sakeaksi tulleen hartsin poistamista käsin 35 säiliöstä, olkoon tämä sitten säiliöjuna, tynnyri, tank-’·’ ki, säiliö tai säiliöauto. Liimahartsin ollessa tahnamai- sessa tilassa sen työstö ei ole enää mahdollista. Sil- • - 2 86073 loinkin kun viskositeetin kohoaminen ei vielä ole johtanut tahnamaiseen rakenteeseen, on hartsin työstettävyys Jo oleellisesti vaikeampaa.

Kylmäepästabiilisuuden ongelma voidaan ratkaista 5 siten, että hartsi säilytetään varastoinnin tai kuljetuksen aikana yli 12 °C:n lämpötilassa. Tähän päästään hyvän pakkauseristyksen tai lämmityksen avulla, esimerkiksi varastoimalla tynnyreitä lämmitetyissä tiloissa. Joskus on mahdollista käyttää hartsi niin nopeasti, ettei sen läm-10 pötila ole vielä laskenut kyllin alas tai ettei kulunut aika ole riittävän pitkä alhaisen lämpötilan aiheuttaman viskositeetin kohoamista varten.

Fenoli-urea-melamiini-formaldehydiliimahartseja käytetään säänkestävien lastulevyjen valmistuksessa ja 15 säänkestävään massiivipuuliimaukseen, so. lautojen liimaukseen kerroksellisten lautakannattimien, esimerkiksi palkkien valmistamiseksi. Hartsin kylmästabiilisuus on erittäin tärkeää, jotta sitä voidaan kuljettaa pitkiä matkoja ja varastoida käyttöpaikalla. Jos hartsi on tah-20 namaisena muotona, sitä ei voida enää pumpata. Kun hartsia kuljetetaan laivarahtina, mikä vie pitkähkön ajan, tai varastoidaan ulkosäiliövarastoissa pitkiä aikoja, on kylmyyden aiheuttama sakeneminen erityisen ongelmallista, : koska suuret säiliössä olevat liimahartsimäärät eivät -Y; 25 enää ole lämmitettävissä teknisesti hyväksyttävin kustannuksin.

Julkaisussa DE-C-1 595 368 käsitellään toista teknistä ongelmaa. Se koskee aminomuovikyllästysliuoksia, joilla impregnoidaan paperi- tai kangaskantajia ja joita 30 saadaan kondensoimalla melamiini formaldehydin kanssa vesipitoisessa väliaineessa, mahdollisesti käyttäen mukana muita aminomuovien valmistukseen sopivia modifiointiai-neita. Näillä kyllästyshartsiliuoksilla on parantunut va-: rastointistabiilisuus. Parantunut varastointistabiilisuus .···. 35 aikaansaadaan siten, että kondensointi suoritetaan käyt-·* täen mukana 3-15 paino-% £-aminokaprolaktaamia.

3 86073

Julkaisun DE-C-1 595 368 mukaisen varastointista-biilisuuden paranemisen kohdalla on kysymys ilmiöstä, joka on liima- ja kyllästyshartseille tärkeä ja joka ei mitenkään liity kylmästabiilisuusilmiöön.

5 Formaldehydikondensaatiotuotteiden varastointista- biilisuus on aina rajoitettu, koska nämä oligomeeriset tuotteet kondensoituvat ajan mittaan edelleen. Tämä tapahtuu korkeassa lämpötilassa nopeasti ja matalassa lämpötilassa hitaasti. Edelleenkondensoituminen havaitaan 10 palautumattomasta viskositeetin kohoamisesta. Itse viskositeetti on lämpötilasta riippuva ominaisuus, minkä vuoksi se mitataan tietyssä lämpötilassa, useimmiten 20 °C:ssa.

Hartseilla, joita varastoidaan hartsityypistä 15 riippuen alkuviskositeetin ollessa 200 - 1 200 mPa.s, mikä on teknisesti tavanomaista, viskositeetti voi muuttua pitkähkön varastointiajän kuluessa suhteellisen lämpimässä, esimerkiksi noin 30 °C:ssa siten, että se nousee jopa 5 000 mPa.s:iin ja tämän ylikin. Tällöin hartseja ei 20 enää voida pumpata yksinkertaisilla pumpuilla. Lisäksi voi esiintyä palautumatonta veteen liukenemattomien polymeerien muodostumista; nämä ilmenevät samennuksena ja mahdollisesti saostuvat. Tämä ilmiö on haitallinen varsinkin kyllästyshartseilla, joiden tunnetusti täytyy säi-25 lyä vesikirkkaina.

Kylmäepästabiilisuus sitä vastoin on ilmiö, joka voidaan havaita hartsien muuttumisesta tiksotrooppisiksi ja tahnamaisiksi matalan lämpötilan vaikutuksesta. Nämä tahnat voidaan kuitenkin uudelleen nesteyttää, kun hartsi 30 lämmitetään 60 °C:seen tai tämän yli joksikin ajaksi.

Herkkäjuoksuisempi tila jää pysyväksi pidemmäksi ajaksi, joskaan ei niin pitkäksi ajaksi kuin kuormittamattoman hartsin ollessa kysymyksessä. Nämä muuttuneet ominaisuu-det näyttävät olevan seuraus makrorakenteen muutoksesta, .···. 35 minkä vuoksi tiksotropian tiettyjen ilmenemismuotojen ol- ** lessa kyseessä on tapana puhua myös rakenneviskositeetis- ta.

4 86073

Kylmäepästabiilisuuden ongelmaa ei esiinny useimmilla kondensaatiotuotetyypeillä, ei myöskään julkaisun DE-C-1 595 368 mukaisilla kondensaatiotuotteilla. Fenolipitoisilla fenoli-urea-melamiini-formaldehydiliimahart-5 seilla se kuitenkin on teknisen käytön kannalta äärimmäisen hankala ilmiö.

Julkaisu FR-A-898 175 koskee aminomuoveja, jotka kondensoitiin alkaliliukoisuuden ja happosaostuvuuden suurentamiseksi aminokarboksyylihappojen läsnäollessa, 10 esimerkiksi i-aminokapronihapon tai έ-aminokaprolaktaa- min läsnäollessa. Julkaisussa ei käsitellä hartsiliuosten kylmästabiilisuuteen liittyvää ongelmaa, koska tätä ei esiinny fenolittomissa aminomuoveissa.

Keksinnön tehtävänä on saada aikaan kylmästabiili 15 vesipitoinen liimahartsiliuos, joka sisältää formaldehydin ja fenoli-, urea- ja melamiinikomponenttien yhdistelmän kondensaatiotuotteita ja jossa ei esiinny edellä kuvattua kylmästabiilisuuden ongelmaa.

Tämä tehtävä ratkaistaan valmistamalla kylmästa-20 biili vesipitoinen liimahartsiliuos, joka sisältää formaldehydin ja fenoli-, urea- ja melamiinikomponenttien yhdistelmän kondensaatiotuotteita ja joka saadaan konden-soimalla fenoli-, urea- ja melamiiniainekomponentit form-) ·· aldehydin kanssa siten, että läsnä on vähintään 0,5 pai- : 25 no-% 6-aminokaprolaktaamia tai 6-aminokapronihappoa laskettuna liimahartsiliuoksen kokonaispainosta, ilman että fenolikomponentit, mikäli niitä käytetään fenoliyhdisteen ja formaldehydin muodostaman esikondensaatin muodossa (novolakka), reagoivat etyleenioksidin kanssa.

30 Keksinnön edullisen sovellutusmuodon mukaisesti . . liimahartsiliuos valmistetaan suorittamalla kondensointi · siten, että läsnä on 0,5 - 2 paino-%, edullisesti 0,8 - ·’ 1,3 paino-% £-aminokaprolaktaamia tai £-aminokapronihap- poa laskettuna liimahartsiliuoksen kokonaispainosta.

35 Keksinnön mukainen liimahartsiliuos voi sisältää fenolihartseissa käytettäviä modifiointiaineita. Modifi- • ointiaineista esimerkkeinä mainittakoon natriumsulfiitti, * * * 5 86073 natriumvetysulfiitti, metanoli, etyleeniglykoli ja muut tavanomaisen modifiointiaineet, esimerkiksi aineet, jotka ovat tehokkaita termiittejä ja sieniä vastaan tai jotka pidentävät liimahartsiliuoksella käsitellyn puutuotteen 5 kestävyyttä.

Keksintö koskee myös menetelmää, jolla valmistetaan kylmästabiili vesipitoinen liimahartsiliuos, joka sisältää formaldehydin ja fenoli-, urea- ja melamiini-komponenttien yhdistelmän kondensaatiotuotteita; tälle 10 menetelmälle on tunnusomaista, että fenoli-, urea- ja me-lamiinikomponentit kondensoidaan formaldehydin kanssa siten, että läsnä on £-aminokapronilaktaamia tai £-amino-kapronihappoa vähintään 0,5 paino-%, edullisesti 0,5-2 paino-%, erityisesti 0,8 - 1,3 paino-% laskettuna liima-15 hartsiliuoksen kokonaispainosta, ilman että fenolikompo-nentit, mikäli niitä käytetään fenoliyhdisteen ja formaldehydin muodostaman esikondensaatin muodossa (novolakka), reagoivat etyleenioksidin kanssa.

i

Keksintö koskee edelleen £-aminokaprolaktaamin tai 20 £-aminokapronihapon käyttöä kylmästabilisaattorina vesipitoisissa liimahartsiliuoksissa, joissa on formaldehydin ja fenoli-, urea- ja melamiinikomponenttien yhdistelmän kondensaatiotuotteita, ilman että fenolikomponentit, mikäli niitä käytetään fenoliyhdisteen ja formaldehydin :V: 25 muodostaman esikondensaatin muodossa (novolakka), reagoivat etyleenioksidin kanssa, määränä, joka on vähintään 0,5 paino-%, edullisesti 0,5-2 paino-%, erityisesti 0,8 - 1,3 paino-% laskettuna liimahartsiliuoksen kokonaispainosta, jolloin kylmästabilisaattoria on läsnä 30 formaldehydin ja mainittujen komponenttien kondensaation aikana.

Todettiin yllättäen, että k-aminokaprolaktaami-tai 0-aminokapronihappolisäyksen vaikutuksesta liimahart-siliuokset ovat kylmästabiileja ja säilyvät jopa -3 35 °C:ssa vähintään 4 viikkoa stabiilina, so. juoksevina, kun käsittelemättömät hartsit tulevat useissa tapauksissa ·---' jo viikon kuluttua tahnamaisiksi. Kun £-aminokaprolaktaa- 6 86073 mia tai vastaavasti i-aminokapronihappoa lisätään alle 0,5 paino-%, on kylmästabiloiva vaikutus hyvin vähäinen. Kun f-aminokaprolaktaamia tai vastaavasti i-aminokaproni-happoa käytetään yli 2 paino-%, ei saavuteta mitään lisä-5 etuja. Runsaampi käyttö ei ole kuitenkaan haitaksi, mutta se johtaa hartsin tarpeettomaan hinnan nousuun.

Syy siihen, että £-aminokaprolaktaami ja vastaavasti £>-aminokapronihappo vaikuttavat kysymyksessä olevissa liimahartseissa kylmästabilisaattoreina, ei ole 10 vielä tiedossa.

Koska varastointiepästabiilisuus ja kylmäepästa-biilisuus perustuvat täysin erilaisiin ilmiöihin ja ne myös esiintyvät erilaisissa hartsilajeissa, julkaisussa DE-C-1 595 368 esitetystä, fenolittomia melamiinihartseja 15 koskevasta varastointistabiilisuusongelman ratkaisusta ei voitu johtaa mitään viitteitä tämän keksinnön perustana olevan teknisen, kylmästabiilisuutta koskevan ongelman ratkaisemiseksi. On mielenkiintoista, että varastointi-stabiilisuuden parantamiseksi julkaisun DE-C-1 595 368 20 mukaisesti tarvitaan suhteellisen suuria i-aminokaprolak- taamipitoisuuksia, nimittäin 3-15 paino-% laskettuna melamiinin ja formaldehydin seoksesta, kun taas nyt kysymyksessä olevien liimahartsiliuosten kylmästabiilisuus : ·.. paranee jo lisäyksen ollessa vain 0,5 paino-% laskettuna Ύ: 25 liimahartsiliuoksen kokonaispainosta.

'· Fenolikomponenttina voidaan keksinnön mukaisesti ensisijaisesti käyttää substituoimatonta fenolia ja sub-stituoituja fenoleja. Substituoituina fenoleina tulevat kysymykseen kresolit ja ksylenolit. Näiden pitäisi olla 30 substituoimattomia ainakin kahden hiiliatomin kohdalla, jotka ovat OH-ryhmään nähden orto- tai para-asemissa.

'· *· Fenoli-urea-melamiini-formaldehydikondensaatio- : tuotteiksi voidaan valita tavanomaisia koostumuksia, jol- : laisia on kuvattu esimerkiksi julkaisuissa DE-C-2 951 957 .···. 35 ja EP-B-31 533. Keksinnön mukaisen tyypillisen liimahartsiliuoksen valmistamiseksi käytetään aineosina 1-10 ··.· paino-% fenolia, 15 - 25 paino-% ureaa, 10 - 20 paino-% i 7 80073 melamiinia, 20 - 45 paino-% formaldehydiä, 0,1 - 0,2 pai-no-% natriumhydroksidia ja 0,5 - 2 paino-% S-aminokapro-laktaamia tai £-aminokapronihappoa. Erotus 100 paino-%:iin on vettä.

5 Keksinnön mukaisen tyypillisen liimahartsiliuoksen valmistamiseksi käytetään noin 5 paino-% fenolia, 21 paino-% ureaa, 13 paino-% melamiinia, 32 paino-% formaldehydiä, 0,12 paino-% natriumhydroksidia ja 1 paino-% £-ami-nokaprolaktaamia tai ί-aminokapronihappoa. Loppu on vet- 10 tä.

Keksinnön mukaisia liimahartsiliuoksia valmistetaan sinänsä tunnetuilla menetelmillä, kuten edellä mainituissa patenttijulkaisuissa kuvatuilla menetelmillä, jolloin £-aminokaprolaktaami tai vastaavasti £-aminokap-15 ronihappo kondensoidaan mukaan kondensoinnin alusta läh tien. Voidaan käyttää kuitenkin myös muita kirjallisuudessa kuvattuja menetelmiä.

Jos £-aminokaprolaktaami lisätään aineosien kondensoinnin jälkeen, ei saavuteta käytännöllisesti katsoen 20 lainkaan kylmästabiloivaa vaikutusta.

Keksintöä valaistaan edelleen seuraavien esimerkkien avulla.

Esimerkki 1 3 230 osaa 40-%:ista formaldehydin vesiliuosta ja :Y: 25 4 887 osaa kaupallista vesipitoista urea-formaldehydilii- mahartsia, jossa formaldehydin moolisuhde ureaan on 1,8:1 ja jonka kiinteä ainepitoisuus on noin 65 %, mitataan reaktioastiaan ja lisätään samalla sekoittaen 1 300 osaa melamiinia, 466 osaa fenolia, 99 osaa £-aminokaprolaktaa-30 mia ja 23 osaa 50-%:ista natriumhydroksidin vesiliuosta.

Seos kuumennetaan 90 °C:seen ja kondensoidaan 90 -- 95 °C:ssa kahden tunnin kuluessa viskositeettiarvoon 700 v mPa.s (20 °C), jolloin lisäämällä 4 osaa 50-%:ista nat- : riumhydroksidin vesiliuosta pidetään vakio pH-arvona 8,9.

.···. 35 Näin saatu liimahartsi Jäähdytetään sitten 20 °C:seen ja sillä on seuraavat ominaisuudet: 8 86073 viskositeetti 750 mPa.s (20 °C) pH-arvo 20 °C:ssa 9,1 tiheys 20 °C:ssa 1,262 g/cm3 kuiva-ainepitoisuus 61 % 5 geeliytymisaika 32 minuuttia (kun on lisät- 40 °C:ssa ty 3 % kovetinta = 34- %:inen muurahaishappo) varastointista- biilisuus 25 °C:ssa 6 viikkoa (viskositeetin 10 nousu 2 500 mPa.s:iin) kylmästabiilisuus 0 °C:ssa yli 3 kuukautta Käytettäessä ΐ-aminokaprolaktaamin sijasta vastaa-15 va määrä £-aminokapronihappoa saadaan oleellisesti samat tulokset.

Vertailukoe 1 3 230 osaa 40-%:ista formaldehydin vesiliuosta ja 4 887 osaa kaupallista vesipitoista urea-formaldehydilii-20 mahartsia, joka on kuvattu esimerkissä 1, mitataan reak-tioastiaan ja lisätään samalla sekoittaen 1 300 osaa me-lamiinia, 466 osaa fenolia ja 23 osaa 50-%:ista natrium-hydroksidin vesiliuosta.

Seos kuumennetaan 90 °C:seen ja kondensoidaan täs-‘25 sä lämpötilassa kahden tunnin kuluessa viskoosiarvoon 700 mPa.s (20 °C) vakio pH-arvossa 8,9.

Näin saatu liimahartsi jäähdytetään 20 °C:seen ja sillä on seuraavat ominaisuudet: viskositeetti 750 mPa.s (20 °C) 30 pH-arvo 20 °C:ssa 9,0 tiheys 20 °C:ssa 1,26 g/cm3 kuiva-ainepitoisuus 59 % geeliytymisaika 30 minuuttia (kun on lisät- : 40 °C:ssa ty 3 % kovetinta = 34- ,···. 35 %:inen etikkahappo) 9 86073 varastointista- biilisuus 25 °C:ssa 5 viikkoa (viskositeetin nousu 2 500 mPa.s:iin) kylmästabiilisuus 5 0 °C:ssa 3 viikon kuluttua tahnamai- nen

Siten tahnainaiseksi tullut liimahartsi voidaan palauttaa takaisin juoksevaan tilaan lämpökäsittelyllä 60 -10 70 °C:ssa, mutta kylmästabiilisuus huononi edelleen ja on sen jälkeen enää vain noin 3 vuorokautta.

Esimerkki 2 5 343 osaan 40-%:ista formaldehydin vesiliuosta lisätään 912 osaa fenolia ja 54 osaa 50-%:ista natrium-15 hydroksidin vesiliuosta, kuumennetaan samalla sekoittaen 90 °C:seen ja kondensoidaan tässä lämpötilassa 30 minuuttia. Saatu liuos jäähdytetään 25 °C:seen ja lisätään samalla sekoittaen 3 200 osaa melamiinia ja 174 osaa £-ami-nokaprolaktaamia. Reaktioseos kuumennetaan 90 °C:seen ja 20 annetaan reagoida 90-95 °C:ssa noin 70 minuuttia visko-siteettiarvoon 400 mPA.s (20 °C) asti.

Saatu hartsiliuos jäähdytetään 25 °C:seen ja siihen sekoitetaan 7 940 osaa kaupallista vesipitoista urea-formaldehydiliimahartsia, jollainen on kuvattu esimerkis-·'·'· 25 sä 1.

Liimahartsiseoksella on seuraavat ominaisuudet: viskositeetti 606 mPa.s (20 °C) pH-arvo 20 °C:ssa 9,1 tiheys 20 °C:ssa 1,276 g/cm3 30 kuiva-ainepitoisuus 62,8 % geeliytymisaika 32 minuuttia (kun on lisät- 50 °C:ssa ty 10 % 15-%:sta NH4C1- v · liuosta) varastointista- .·*·. 35 biilisuus 25 °C:ssa 6 viikkoa (viskositeetin nousu 2 500 mPa.s:iin) 10 86073 kylmästabiilisuus O °C:ssa 4 viikkoa Käytettäessä £-aminokaprolaktaamin sijasta vastaa-5 va määrä £-aminokapronihappoa, saadaan oleellisesti samat tulokset.

Vertailukoe 2 5 343 osaan 40-%:ista formaldehydin vesiliuosta lisätään 912 osaa fenolia ja 54 osaa 50-%:ista natrium-10 hydroksidin vesiliuosta, kuumennetaan samalla sekoittaen 90 °C:seen ja kondensoidaan tässä lämpötilassa 30 minuuttia. Saatu liuos jäähdytetään 25 °C:seen ja lisätään sekoittaen 200 osaa melamiinia. Reaktioseos kuumennetaan 90 °C:seen ja annetaan reagoida 90 - 95 °C:ssa noin 70 mi-15 nuuttia viskositeettiarvoon 380 mPA.s (20 °C) asti.

Näin saatu hartsiliuos jäähdytetään 25 °C:seen ja siihen sekoitetaan 7 940 osaa kaupallista vesipitoista urea-formaldehydiliimahartsia, jollainen on kuvattu esimerkissä 1.

20 Liimahartsiseoksella on seuraavat ominaisuudet: viskositeetti 560 mPa.s (20 °C) pH-arvo 20 °C:ssa 9,0 tiheys 20 °C:ssa 1,275 g/cm3 kuiva-ainepitoisuus 63 % - 25 geeliytymisaika 32 minuuttia (kun on lisät- 50 °C:ssa ty 10 % 15-%:sta NH4C1- liuosta) varastointista- . „·. biilisuus 25 °C:ssa 4 viikkoa (viskositeetin 30 nousu 2 500 mPa.s:iin) kylmästabiilisuus 0 °C:ssa 2 viikkoa

Claims (7)

11 86073

1. Kylmästabiili vesipitoinen liimahartsiliuos, joka sisältää formaldehydin ja fenoli-, urea- ja melamii- 5 nikomponenttien yhdistelmän kondensaatiotuotteita, tunnettu siitä, että liimahartsiliuos saadaan kon-densoimalla fenoli-, urea- ja melamiinikomponentit formaldehydin kanssa siten, että läsnä on vähintään 0,5 paino-% £-aminokaprolaktaamia tai 6-aminokapronihappoa lasket-10 tuna liimahartsiliuoksen kokonaispainosta, ilman että fe- nolikomponentit, mikäli niitä käytetään fenoliyhdisteen ja formaldehydin muodostaman esikondensaatin muodossa (novo-lakka), reagoivat etyleenioksidin kanssa.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liimahartsiliuos, 15 tunnettu siitä, että se saadaan suorittamalla kon- densointi siten, että läsnä on 0,5 - 2 paino-% £-aminokaprolaktaamia tai <£ -aminokapronihappoa.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liimahartsiliuos, tunnettu siitä, että se saadaan suorittamalla kon- 20 densointi siten, että läsnä on 0,8 - 1,3 paino-% € -aminokaprolaktaamia tai £ -aminokapronihappoa.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen liimahartsiliuos, tunnettu siitä, että se sisältää fe-nolimuoveissa käytettäviä modifiointiaineita. : '·· 25 5. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mu- kaisen kylmästabiilin vesipitoisen liimahartsiliuoksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että fenoli-, urea- ja melamiinikomponentit kondensoidaan formaldehydin . kanssa siten, että läsnä on f-aminokaprolaktaamia tai 30 £ -aminokapronihappoa jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen määrä painoprosentteina, ilman että fenolikompo-. . nentit, mikäli niitä käytetään fenoliyhdisteen ja formal- dehydin muodostaman esikondensaatin muodossa (novolakka), * reagoivat etyleenioksidin kanssa. • · i2 86073 6. £’ -aminokaprolaktaarnin tai 6-aminokapronihapon käyttö kylmästabilisaattorina vesipitoisissa liimahartsi-liuoksissa, jotka sisältävät formaldehydin ja fenoli-, urea- ja melamiinikomponenttien yhdistelmän kondensaatio- 5 tuotteita, ilman, että fenolikomponentit, mikäli niitä käytetään fenoliyhdisteen ja formaldehydin muodostaman esikondensaatin muodossa (novolakka), reagoivat etyleeni-oksidin kanssa, määränä, joka on vähintään 0,5 paino-% laskettuna liimahartsiliuoksen kokonaispainosta, jolloin 10 kylmästabilisaattoria on läsnä formaldehydin ja mainittujen komponenttien kondensaation aikana.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen käyttö, määränä, joka on 0,5 - 2 paino-%, edullisesti 0,8 - 1,3 paino-%. i3 86073