FI86036C - Foerfarande foer framstaellning av mikrokapslar. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av mikrokapslar. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86036C FI86036C FI871369A FI871369A FI86036C FI 86036 C FI86036 C FI 86036C FI 871369 A FI871369 A FI 871369A FI 871369 A FI871369 A FI 871369A FI 86036 C FI86036 C FI 86036C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- approx
- acrylic acid
- methacrylate
- weight
- microcapsules
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 10
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 claims description 3
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 abstract description 4
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 23
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 18
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 9
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 2
- 229920001448 anionic polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 2
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTRPRMNBTVRDFH-UHFFFAOYSA-N 2-n-methyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class CNC1=NC(N)=NC(N)=N1 CTRPRMNBTVRDFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIOKPQWHXSUCH-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(N)OC(=O)C2=C1 OEIOKPQWHXSUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWHRFHQRVDUPIK-UHFFFAOYSA-N 50867-57-7 Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O RWHRFHQRVDUPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000141009 Hypericum perforatum Species 0.000 description 1
- 235000017309 Hypericum perforatum Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003265 Resimene® Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGVITRZHZPHLOI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCCCOC(=O)C(C)=C KGVITRZHZPHLOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000747 cardiac effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- QTDVFXCYFBPRAA-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCCCCCOC(=O)C(C)=C QTDVFXCYFBPRAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- QVNGAAPHEGMNGW-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCCCCOC(=O)C(C)=C QVNGAAPHEGMNGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- GWXOJGCHXVTOPE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OC(=O)C=C.CCCOC(=O)C(C)=C GWXOJGCHXVTOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007901 soft capsule Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
86036
Menetelmä raikrokapselien valmistamiseksi.
Förfarande för framställning av mikrokapslar.
Tämä keksintö koskee menetelmää sellaisten mikrokapselien valmistamiseksi, joilla on urea- tai melamiini-formaldehydi-polymeerimateriaalia olevat seinämät.
Mikrokapselien tähän mennessä laajimmalle levinnyt käyttö on ollut tietyn tyyppisissä paineherkissä jäijennösjärjestelmissä. Erääseen tällaiseen järjestelmään, joka on kuvattu US-patentissa 2 730 456, ja joka yleisesti tunnetaan siirto-tai monistustallennusmateriaalina, kuuluu yläarkki ja ala-arkki. Yläarkin alapinta on päällystetty värittömän kromo-geenisen aineen liuosta sisältävien mikrokapselien muodostamalla kerroksella, ja kerros sisältää tavallisesti vielä suojaavaa tukiainetta ja sideainetta. Tukiaineena ovat suositeltavasti keittämättömät tärkkelyshiukkaset, kuten UK-patentissa 1 252 858 on kuvattu. Yläarkkia kutsutaan tämän jälkeen takaa päällystetyksi eli CB-(coated back-) arkiksi.
: Monistustallennusmateriaalin ala-arkin yläpinta on päällys- : : tetty värin kehittävällä koreaktanttiaineella, esim. happa- maila savella, fenolihartisilla tai tietyillä orgaanisilla ·...: suoloilla (tämän jälkeen sitä kutsutaan päältä päällystetyk si eli CF-(coated front-) arkiksi). Käyttösovellutuksiin, joissa tarvitaan enemmän kuin kaksi tallennusmateriaalin kerrosta, käytetään myös tiettyä määrää välikerroksia, joista kunkin alapinta on päällystetty mikrokapseleilla ja yläpinta happamalla värin kehittävällä aineella. Arkkeihin käsin tai koneella kirjoittamalla kohdistettu paine rikkoo mikrokapselit siten vapauttaen kromogeenisen aineen liuoksen • · seuraavaksi alinna olevalle koreaktanttiaineelle, mikä syn nyttää kemiallisen reaktion, joka kehittää kromogeenisen ai-neen värin.
Eräässä toisessa järjestelmässä, joka tunnetaan itsesisältä- *.. vänä järjestelmänä ja on kuvattu US-patenteissa 2 730 457 ja 4 197 346, kromogeenisen aineen liuosta sisältävät mikrokap- 2 8 6 O 3 6 selit ja koreaktanttiaine on päällystetty paperiarkin samalle pinnalle. Arkkiin käsin tai koneella kirjoittamalla kohdistettu paine aikaansaa kapselien rikkoontumisen, mikä vapauttaa kromogeenisen aineen, joka sitten reagoi koreaktant-tiaineen kanssa synnyttäen värin.
Edellä kuvatuissa paineherkissä jäijennösjärjestelmissä käytettäville mikrokapseleille asetetaan eräitä tiukkoja laatuvaatimuksia optimi jäijennösjärjestelmän aikaansaamiseksi. Näitä vaatimuksia ovat kapselien lujuus, säädetty koko-jakautuma-alue ja seinämän yhtenäisyys (läpäisemättömyys).
Mikrokapselien valmistamiseksi on ehdotettu lukuisia menetelmiä, joista monissa käytetään aineita, joilla saadaan mikrokapseleja, joiden seinämät ovat urea- tai melamiini-formaldehydipolymeeria. US-patenteissa 4 001 140, 4 087 376, ja 4 089 802 on esimerkiksi kuvattu kapselointimennetelmä in situ polymeraatiolla, johon kuuluu urean ja formaldehydin välinen reaktio tai monomeeristen dimetyloliurean tai mety-loidun dimetyloliurean tai niiden pienimolekyylipainoisten polymeerien polykondensaatio vesiväliaineessa, jolloin se suoritetaan väliaineeseen liuotetun negatiivisesti varatun, karboksyylisubstituoidun, lineaarisen alifaattisen hiili-vetypolyelektrolyyttisysteemimodifioija-aineen läsnäollessa.
US-patentissa 4 100 103 on kuvattu kapselointimenetelmä in situ polymeraatiolla, johon kuuluu melamiinin ja formaldehydin välinen reaktio tai monomeeristen metylolimelamiinin tai eetteröidyn metylolimelamiini tai niiden pienimolekyylipainoisten polymeerien polykondensaatio vesiväliaineessa, jolloin se suoritetaan väliaineeseen liuotetun negatiivisesti varatun, karboksyylisubstituoidun lineaarisen alifaattisen hiilivetypolyelektrolyyttisysteemimodifioija-aineen ;·’ läsnäollessa.
US-patenttien 4 001 140, 4 087 376, 4 089 802 ja 4 100 103 mukaisia menetelmiä on onnistuneesti käytetty kapseloimaan 3 86036 paineherkissä jäijennöspapereissa käytettävien kromogeenis-ten aineiden liuoksia. Sanotuissa patenteissa kuvatuissa sopivista karboksyylisubstituoiduista systeemimodifioijista ovat suositeltavia hydrolysoidut maleiinianhydridikopoly-meerit. Kuvatuista hydrolysoiduista maleiinianhydridiko-polymeereista suositeltavin on poly(ety-leeni-ko-maleiinianhydridi) (jota tämän jälkeen kutsutaan EMA:ksi) johtuen sen kapselointimenetelmiin aikaansaamasta ominaisuuksien tasapainosta.
EMA:n hinta suhteessa muihin sopiviin systeemimodifioijiin on aina ollut kaalliimpi, mikä on aikaansaanut vastaavasti kalliimman hinnan mikrokapseleille, jotka on valmistettu menetelmillä, joissa EMÄ muodostaa systeemimodifioijän.
Hinta- ja saatavuussyistä johtuen poly(akryylihappo) (tämän jälkeen PAA) on EMA:n looginen korvike systeemimodifioijana. Vaikka mikrokapselit, jotka on valmistettu US-patenttien 4 001 140, 4 087 376, 4 089 802 ja 4 10 0 103 mukaisilla menetelmillä, joissa PAA muodostaa systeemimodi-fioijan, ovatkin kaupallista laatua paineherkässä jäljen-nöspaperissa käytettäväksi, niillä ei saaada sitä optimia ominaisuuksien tasapainoa, joka EMÄ:a käytettäessä saavute-taan.
Systeemimodifioijän eräs tehtävä sanottujen patenttien mene-temissä on ottaa aktiivisesti osaa niiden lähtöaineiden po-lymeraatioreaktion säätöön ja hillintään, joita käytetään syntyvät kapseliseinämät muodostavan kondensaatiopolymeerin muodostamiseen.
. Systeemimodif ioi jien toisena tehtävänä sanottujen patent- .···. tien menetelmissä on toimia emulgointiaineena tarkoitetun kapselin ydinaineen yksittäisten pisaroiden erottumisen edistämiseksi ja ylläpitämiseksi valmistusvesiväliaineessa.
Kun PAA:ta käytetään systeemimodifioijana, tarvitaan tarkoitetun kapselien ydinaineen emulgointiin enemmän energiaa ja 4 86036 aikaa, ja saadaan huonompi pisarakokojakautuma, kuin EMÄ:ta käytettäessä. PAA:n huonompaa elmulgointikykyä voidaan kompensoida US-patentin 4 100 103 menetelmän ollessa kyseessä sekoittamalla ennen emulgointia ne lähtöaineet (esim. mety-loitu metylolimelamiini), joita käytetään in situ polyme-rointireaktiossa sen kondensaatiopolymeerin muodostamiseksi, joka muodostaa syntyvät kapseliseinämät. Metyloidun metylo-limelamiinin tai sen pienimolekyylipainoisen polymeerin (tämän jälkeen MMM) läsnäolo tarkoitetun sydänaineen emul-gointivaiheen aikana voi johtaa MMM:n ennenaikaiseen polymeroitumiseen. Tätä MMM:n taipumusta ennenaikaiseen reagointiin näissä olosuhteissa vähennetään nostamalla PAA-MMM-luoksen pH:ta suurimpaan arvoon, jossa tarkoitetun ydinaineen emulgoituminen voidaan aikaansaada. Emulsion pH on alennettava heti kun tyydyttävä tarkoitetun ydinaineen emulsio on aikaansaatu, jotta tyydyttävien kapseliseinämien saostuminen saavutettaisiin kohtuullisessa ajassa. Tätä menetelmää voidaan edelleen parantaa tiettyjä suoloja lisäämällä, kuten US-patentissa 4 444 699 on kuvattu. Myös PAA:n käyttö systee-: mimodifioijana yhdistelmänä polystyreenisulfonihapon tai sen • suolan kanssa voi olla edullista, jos polystyreenisulfoni- "·*: happoa on läsnä tietyllä suhteellisen määrän alueella, kuten ...t US-patentissa 4 490 313 on kuvattu.
. EMÄ:n ja PAA:n edellä kuvattujen haittojen välttämiseksi on US-patentissa 4 552 811 ehdotettu tiettyjä akryylihappo-alkyyliakrylaattikopolymeereja käytettäväksi systeemimodifιοί jina in situ polymerointikapselointimenetelmissä.
Edellä kuvattujen yleisten menetelmien mikrokapselien valmistamiseksi edelleen parantaminen on kuitenkin yhä tarkoituksenmukaista parantamalla mikrokapselien ominaisuuksia siinä suhteessa kuin niitä arvostellaan edellä mainittujen *" tiekkojen tuotevaatimusten mukaan ja/tai löytämällä vaihto- ehtoisia edullisia systeemimiomodifioija-aineita, ja tämä : keksintö kohdistuukin tällaiseen parannukseen.
li 5 86036
Nyt on selvitetty, että kun US-patenttien 4 001 140, 4 087 376, 4 089 802 ja 4 100 103 menetelmät suoritetaan käyttäen näissä neljässä patentissa nimenomaisesti kuvattujen systeemimodifioijien sijasta tiettyjä akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymeereja systeemimodifioijina, saavutetaan tekniikan tasosta aikaisemmin tunnettuun verratuna odottamattomia etuja. Tarkoitetun kapselien yhdin-aineen parantunut emulgoituminen ja pisarakokojakautuma, sanotun emulsion olennaisesti parantunut destabiloitumiskes-tävyys kapselointiprosessin aikana sekä saatujen mikrokapse-lien parantunut läpäisemättömyys ovat sellaisia etuja, jotka voidaan saavuttaa verrattuna tuloksiin, jotka saadaan PAAita tai ei-suositeltua kopolymeeriä käyttämällä.
Akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymeerien käyttö kapse-lointimenetelmissä,joihin kuuluu urea- tai melamiini-formaldehydipolymeerin prekursorin in situ polymerointi, ei sinänsä ole uutta.
; Esimerkiksi US-patentissa 4 221 710 on kuvattu kapselonti : menetelmä polymeroimalla ureaa ja formaldehydiä arabikumin läsnäolleessa. Tässä patentissa on lisäksi esitetty, että arabikumin kanssa voidaan, myös käyttää anionisia suurimole-kyylipainoisia elektrolyyttejä. Esimerkkejä näistä anioni-sista suurimolekyylipainoisista elektrolyyteistä ovat akryylihappo- ja metakryylihappo-kopolymeerit, ja erityisinä esimerkkeinä akryylihappo- ja metakryylihappo-kopolymeereista on lueteltu alkyylimetakrylaattien ja akryylihaponkopolymee-reja, joihin kuuluu metyylimetakrylaatti-akryylihappo- ja : '-· butyylimetakrylaatti-akryylihappo-kopolymeerit.
US-patenteissa 4 251 386 ja 4 356 109 on kuvattu menetelmä mikrokapselien valmistamiseksi polymeroimalla ureaa ja ; formaldehydiä anioinisen polyelektrolyytin ja hapon ammo- :niumsuolan läsnäollessa. Esimerkkeinä anionisista polyelektrolyyteistä ovat akryylihapon ja metakryylihapon kopolymeerit, ja erityisinä esimerkkeinä akryylihapon ja 6 86036 metakryylihapon kopolymeereista on lueteltu alkyylimetakry-laattien ja akryylihapon kopolymeereja mukaanlukien metyylimetakrylaatti- akryylihappo- ja butyylimetakrylaat-ti-akryylihappo-kopolymeerit.
US-patentissa 4 328 119 on kuvattu menetelmä mikrokapselien valmistamiseksi anionimodifioidun aminoaldehydihartsin poly-kondensaatiolla anionisen kolloidiaineen läsnäollessa. Esimerkkeinä anionisesta kolloidiaineesta ovat metakryyli-happoesterin ja akryylihapon kopolymeerit.
Missään edellä mainituista US-patenteista 4 221 710, 4 521 386, 4 328 119 tai 4 356 109 ei ole nimenomaista kuvausta, joka koskisi propyylimetakrylaatti-akryylihappo-, amyylimetakrylaatti-akryylihappo-, heksyylimetakrylaatti-akryylihappo- tai sykloheksyylimetakrylaatti-akryylihappo-kopolymeerien käyttöä. Näissä patenteissa viitatuille spesifisille alkyylimetakrylaatti-akryylihappopoly-meereille ei ole kuvattu mitään selvää alkyylimetakrylaatin spesifistä osuutta, ja erityisesti kuvatuille butyyli-metakrylaatti-akryylihappokopolymeereilla ei ole esitetty mitään, mikä koskiksi butyylimetakrylaatin osuutta niissä. ·;·: Lisäksi ei ole tiedostettu tai huomattu lainkaan kopolymee- reissä olevan alkyylimetakrylaattipitoisuuden tietyn prosen-tuaalisen alueen kristillisyyttä, kun tällaisia kopolymee-reja käytetään systeemimimodifioija-aineena kapselointimene-telmissä.
Keksinnön mukaisesti on saatu aikaan menetelmä mikrokapselien valmistamiseksi, johon kuuluu vaiheet joissa: . \ (a) muodostetaan olennaisesti liukenemattoman kapselien .··. ydinaineen hiukkasten tai pisaroiden dispersio valmistus- • ‘ vesiväliaineeseen, joka sisältää: (i) kapseliseinämien prekursoriainetta, joka on valittu melamiinista ja formaldehydistä; monomeerista metylolimela- 7 86036 miinista tai metyloidusta metylolimelamiinistä tai niiden pienimolekyylipainoisista polymeereistä;ureasta ja formaldehydistä; monomeerista dimetyloliureasta tai metyloidusta di-metyloliureasta tai niiden pienimolekyylipainoisista polymeereistä; tai edellisten mistä tahansa yhdistelmistä; ja (ii) akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymeeria; ja (b) muodostetaan polymeerikuoret, jotka yksittäin ympäröivät kapselien ydinaineen hiukkasia, kapseliseinämien prekurso-riaineesta in situ polymeraatiolla, ja sille ollessa tunnusomaista, että akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymeeria on läsnä määrä, joka on noin 0,4 - noin 15 paino% valmistus-vesiväliaineesta, ja jolloin se on: akryylihappo-propyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 1 - noin 20 paino% propyylimetakrylaattia; akryylihappo-butyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 0,5 - noin 20 paino% butyylimetakrylaattia; akryyli-happo-amyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin ·’.1.· 0,5 - noin 15 paino% amyylimetakrylaattia; akryylihappo- : 1_'· heksyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 0,5 - ·;·1! noin 10 paino% heksyylimetarylaattia; tai akryylihappo- ·'·_ sykloheksyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 0,5 - noin 10 paino% sykloheksyylimetakrylaattia. Juuri mainituista akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymee-reista ovat suositeltavia akryylihappo-butyylimetakrylaatti-kopolymeerit, jotka sisältävät noin 1 - noin 6 paino%, suositeltavammin noin 1-2 paino% ja vielä suositeltavammin noin 2 paino% butyylimetakrylaattia.
Keksintö koskee myös juuri määritellyllä menetelmällä valmistettuja mikrokapseleita ja paineherkkäää tallennusmate- • riaalia, joka sisältää tällaisia mikrokapseleita.
• 1 1 « · · V·: Edellä määriteltyihin alkyylimetakrylaatin osuuksiin kopo- lymeereissa päädyttiin sillä perusteella, että nämä osuu- β 86036 det aikaansaavat odottamattomia etuja yhdellä tai useammalla seuraavista kriteereistä arvosteltuna: (1) kyky valmistaa tarkoitetun kapselin ydinaineen emulsio, jolla on hyväksyttävä pisarakokojakautuma; (2) sanotun emulsion kestävyys destabiloitumista vastaan lisättäessä lähtöaineita kapselien seinämänmuodostusta varten; (3) sanotun emulsion kestävyys destabiloitumista vastaan kapselointiprosessin aikana; ja (3) saatujen mikrokapselien läpäisemättömyys.
Systeemimodifioija voi olla akryylihapon ja useamman kuin yhden alkyylimetakrylaatin seoksen kopolymeeri.
Kapseliseinämien prekursoriaineet, joita käytetään muodostamaan kondensaatiopolymeeri, joka muodostaa syntyvät kapseli-seinämät, voivat olla US-patenteissa 4 001 140, 4 087 386, '4 089 802 ja 4 100 103 kuvatun kaltaisia. Samaten voidaan *·*: näissä patenteissa kuvattuja mikrokapselointimenetelmiä '·_ käyttää nyt käsillä olevan menetelmäin suoritukseen.
Tämä menetelmä voidaan suorittaa laajalla lämpötila-alueella, mutta lämpötila-alue noin 40°C - noin 95°C on suositeltava. Vielä suositeltavampi on lämpötila-alue noin 50°C - noin 70°C.
Tietyissä olosuhteissa US-patentissa 4 444 699 kuvattujen suolojen mukaanottaminen aikaansaa lisäparannuksen syntyvän ,···. mikrokapselilietteen viskositeettiin. Tälläisten suolojen käyttäminen ei kuitenkaan ole olennaista tämän keksinnön suorittamiselle ja sen edullisten ominaisuuksien saavuttami- /*: selle.
9 86036
Keksintöä kuvataan seuraavaksi oheisilla esimerkeillä, joissa: (1) kaikki osat ja prosenttiosuudet ovat painon mukaan, ellei muuta ole mainittu; (2) kaikki liuokset, ellei muuta ole mainittu ovat vesiliukoisia; (3) tarkoitettu kapselien ydinaine oli kaikissa tapauksissa seuraavassa taulukossa 1 lueteltujen kromogeenisten yhdisteiden liuos seoksessa, jossa oli 65 osaa c10 - c13 alkyylibentseeniä ja 35 osaa bentsyloituja ksyleenejä (US-patentti 4 130 299),
TAULUKKO I
Konsentraatio Kromogeeninen aine M · ] V 1,7% 3,3-bis(p-dimetyyliaminofenyyli)-6-dimetyyli- *:**: aminoftalidi 4 · 0,55% 2' -anilino-3' -metyyli-6' -dietyyliaminof luo- raani 0,55% 3,3-bis(l-etyyli-2-metyyliindol-3-yyli)ftali- di : Esimerkit 1-28 ja 34 \ Kussakin esimerkissä 1-28 ja 34 käytettiin seuraavaa yleistä r ( i -·' menettelyä. 153 g:aan seosta, jossa oli 149,5 g vettä ja ’! 3,5 g alkyylimetakrylaati-akryylihappokopolymeeria säädetty nä noin 4,7 pH:hon, emulgoitiin 180 g tarkoitettua kapselien ίο 86036 yhdinainetta. Valmistettiin toinen seos, jossa oli 6,5 g samaa kopolymeeria ja 65,0 g vettä, ja pH säädettiin noin 4,Oraan, ja lisättiin 20 g osittain metyloidun metyloiimela-miinihartsin liuosta ("Resimene 714", kiintoainepitoisuus 80%, Monsanto Company, St. Louis, Missouri), ja tämä seos lisättiin vuorostaan samalla sekoittaen edellä kuvattuun emulsioon. Syntynyt seos pantiin säiliöön, joka asetettiin huoneenlämpöiseen vesihauteeseen, sekoitettiin jatkuvasti, lisättiin 4,5 g natriumsulfaattia ja 9 g 37%:n formaldehydiä haude kuumennettiin 65°C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa noin 21 tuntia kapseloitumisen käynnistämiseksi ja päättämiseksi.
Kussakin näistä esimerkeistä mitattiin hiukkaskoko emulgoin-nin jälkeen, osittain metyloidun metylolimelamiinihartsiliu-oksen ja lisäkopolymeerin seoksen lisäämisen jälkeen, ja kapselointiprosessin päättämisen jälkeen. Hiukkaskokomit-taukset suoritettiin sekä Microtrac Particle Size Analyser' ilia (valmistaja Leeds and Northrup Instruments,
St. Petersburg, Florida) että visuaalisesti mikroskoopia käyttäen. Molempia tapoja käytettiin, koska vaikka Particle Size Analyzer on varsin hyvä ja sillä saadaan luotettavia hiukkaskokotietoja pienikokoisilla hiukkasilla, se voi epäonnistua suurten pisaroiden havaitsemisessa, jotka voidaan helposti havaita mikroskoopilla.
Taulukossa 2 on lueteltu esimerkit 1-28 ja 34 sekä vastaavat akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymeerit (ts. alkyyli-ryhmän luonne) ja vastaavan alkyylimetakrylaatin painoprosentti kopolymeerissa.
Esimerkki Kopolymeerin Kopolymeerissä oleva no_ alkyyliryhmän luonne alkyylimetakrylaatti% li 86 036 TAULUKKO 2 1 metyyli 15,0 2 etyyli 10,0 3 etyyli 12,0 4 propyyli 0,50 5 propyyli 4,0 6 propyyli 20,0 7 butyyli 0,25 8 butyyli 0,50 9 butyyli 1,0 10 butyyli 2,0 11 butyyli 4,0 12 butyyli 6,0 ‘ 13 butyyli 8,0 14 butyyli 10,0 : 15 butyyli 15,0 ···* 16 butyyli 20,0 17 butyyli 25,0 18 amyyli 0,50 19 amyyli 2,0 20 amyyli 15,0 21 heksyyli 0,5 22 heksyyli 2,0 23 heksyyli 10,0 24 sykloheksyyli 0,5 25 sykloheksyyli 2,0 . 26 sykloheksyyli 10,0 27 2-etyyliheksyyli 2,0 28 dodekyyli 2,0 . ·: 34 propyyli 1,0 i2 86036
Seuraavassa taulukossa 3 on esitetty esimerkkien 1-28 ja 34 suoritustulokset määriteltynä edellä kavatuilla hiukkasko-komittauksi11a. Tuloksista voidaan päätellä edulliset kopo-lymeerit sekä kunkin sellaisen kopolymeerin painoprosentti-alue .
I, 13 86036 TAULUKKO 3
Kopolymeerissa olevan alkyylimetarylaatin painoprosentti 0,25 0,5 1 2 4 6 8 10 12 15 20 25
Alkyyliryhmä
Metyyli 0
Etyyli 0 0
Propyyli + + +
Bu tyyli ++ + + + + + + + ft
Amyyli + + + : : : Heksyyli + + +
Sykloheksyyli + + +
Sf . . 2-etyyliheksyyli "
Dodekyyli ^
Merkkien selitys: 0 - käyttäkelvoton emulsio + - hyväksyttävä emulsio ja hyväksyttävä kapseloituminen !' # - hyväksyttävä emulsio, mutta ei-hyväksyttävä koonmuutos lisättäessä osittain metyloitua metylolimelamiinihartsi-‘ liuosta ja/tai kapseloinnin aikana i4 86036
Tietyistä esimerkeistä 1-28 ja 34 saadut mikrokapselit sekoitettiin erikseen etoksyloituun maissitärkkelyssideaineen-seen ja keittämöttömiin vehnätärkkelysrakeisiin seuraavassa lueteltuina kuivaosina, ja lisättiin riittävästi vettä, jotta saatiin kiintoaineeltaan 20%:n dispersio.
Osia, kuivana Aine 50 kapseleita 5 etoksyloitua maissitärkkelystä 12,5 vehnätärkkelysrakeita
Dispersio päällystettiin 50 g/m^:n pohjapaperille No. 12:n lankakieretyllä päällystyssauvalla ja kuvattiin. Kaikki saadut arkit testattiin konekirjoitusintensiteetti- (Type Writer Intensity, TI-) testillä sekä uunihuononemistestillä (Oven Decline) kuten seuraavassa kuvataan.
TI-testiin käytettiinn CF-arkkia, jolla oli päällyste, joka muodostui fenoliformaldehydinovolakkahartsin öljyliukoisesta metallisuolasta, ja joka oli valmistettu US-patenteissa 3 732 120 ja 3 455 721 kuvatuilla menettelyillä. TI-testissä kirjoitetaan iso-"X"-kirjainkuvio CB-CF-paperilie, jonka pääl-: *' lystetyt pinnat ovat vastakkain. Kun kuvion on annettu kehittyä kaksikymmentä minuuttia, mitataan intensiteetti reflektanssimenetelmällä. Koneella kirjoitetun alueen ref-lektanssi on mitattuna CF-arkin värikehittymiselle, ja se ilmoitetaan kirjoitetun alueen reflektanssin (I) suhteena (l/l0) CF-arkin taustareflektanssiin (I0) prosentteina ilmaistuna. Suuri arvo osoittaa pientä värinkehittymistä ja pieni arvo osoittaa hyvää värinkehittymistä. Arvoa, joka on 60 tai pienempi, pidetään hyvin hyväksyttävänä.
Vastaava kapselien laatuun liittyvä testi on kapselipäällys-tetyn paperin kyvyn häviämisen määrä muodostaa siirto-merkkejä konekirjoitustestissä päällystetyn paperin varastoimisen uunnissa tietyssä lämpötilassa tietyn ajan jälkeen (uunihuononemistesti). Käyttökelpoinen tapa on suo- is 8 6 036 rittaa TI-testi CB/CF-parille, asettaa CB 100°C:n uuniin 24 tunniksi ja sitten varastoinnin jälkeen kuvioida pari uudelleen. Näissä testeissä on hyväksyttävä alku- ja vanhennetun näytteen välinen TI-arvoero, joka on noin 5 tai pienempi.
Kuten seuraavan taulukon 4 arvot osoittavat, kaikkien testattujen CB-arkkien kapselit ovat hyvänlaatuisia CB-arkkien kyvyn säilymisen suhteen muodostaa hyvä TI-kuviointikapa-siteetti uunivarastoinnin jälkeen.
s * f * I
16 86036 TAULUKKO 4
Konekirjoitusintensiteetti
Kopolymee- Kopolymee- rissa oleva rin alkyyli- Uunivaras-
Esim. akryylimeta- ryhmän Ennen uuni- toinnin jäl- no . kryolaatt i % luonne__varastointia keen_ 4 0,5 propyyli 55 57 34 1,0 propyyli 57 58 5 4,1 propyyli 54 56 6 20,0 propyyli 55 59 7 0,25 butyyli 55 56 8 0,5 butyyli 53 56 9 1,0 butyyli 55 55 10 2,0 butyyli 56 57 11 4,0 butyyli 55 57 12 6,0 butyyli 54 56 13 8,0 butyyli 55 58 14 10,0 butyyli 54 56 15 15,0 butyyli 54 57 16 20,0 butyyli 55 57 17 25,0 butyyli 56 61 18 0,5 amyyli 56 56 19 2,0 amyyli 52 56 20 15,0 amyyli 55 58 21 0,5 heksyyli 54 55 22 2,0 heksyyli 55 58 23 10,0 heksyyli 55 58 24 0,5 sykloheksyyli 55 56 25 2,0 sykloheksyyli 55 58 26 10,0 sykloheksyyli 55 59 17 86036
Esimerkit 29-33
Esimerkeissä 29-33 suoritettiin sarja kapselointikokeita, jotka olivat samanlaisia kuin esimerkeissä 1-28 paitsi että käytettiin erilaista kapseliseinämien muodostusmenetelmää. Kussakin esimerkissä 29-33 käytettiin seuraavaa yleistä menettelyä. Seokseen, jossa oli 89,5 g vettä, 5 g ureaa, 0,5 g resorsimolia ja 0,5 g alkyylimetakrylaatti akryylihap-pokopolymeeria säädettynä pH 4:ään, emulgoitiin 90 g tarkoitettua kapselien ydinainetta. Emulgoinnin jälkeen syntynyt seos pantiin säiliöön, joka asetettiin huoneenlämpöiseen vesihauteeseen, sekoitettiin jatkuvasti, lisättiin 13 g 37%:n formaldehydiliuosta, ja haude kuumennettiin 65°C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa noin yhdeksän tunnin ajan kapseloitumisen käynnistämiseksi ja päättämiseksi.
Syntyneistä kapselieristä, jotka kaikki havaittiin onnistuneiksi hiukkaskoon määritystesteissä, muodostettiin CB-arkkeja kuten aiemmin (edellä) on kuvattu, ja näille CB-arkeille suoritettiin konekirjoitusintensiteetti- ja uuni-huononnustestit, kuten aiemmin (edellä) on kuvattu. TIja uu-nihuonnonustestien tulokset on esitetty taulukossa 5.
♦ ie 86036 TAULUKKO 5
Konekirjoitusintensiteetti
Kopolymeerissä Kopolymeerin Ennen uuni- Uunivaras-
Esim. oleva alkyyli- alkyyliryhmän varastoin- toinnin no. metakrylaa tti % luonne_ tia_ jälkeen 29 6 propyyli 56 56 30 4 butyyli 58 57 31 2 amyyli 56 57 32 2 heksyyli 56 56 33 2 sykloheksyyli 56 56
Konekirjoitusintesiteetti- ja uunihuononnustestien tulokset antavat lisätodisteita erilaisten alkyylimetakry-laatti-akryylihappopolymeerien tehokkuudesta, kun niitä käytetään menetelmässä mikrokapselien valmistamiseksi jossa polymeerikuoret valmistetaan urean ja formaldehydin in situ polymeroinnilla.
i,
Claims (8)
1. Menetelmä mikrokapselien valmistamiseksi, johon kuuluu vaiheet, joissa: (a) muodostetaan olennaisesti liukenemattoman kapselien ydinaineen hiukkasten tai pisaroiden dispersio valmistus-väliaineeseen, joka sisältää: (i) kapseliseinämien prekursoriainetta, joka on valittu mela-miinista ja formaldehydistä; monomeerisistä metylolimelamii-nista tai metyloidusta metylolimelamiinista, tai niiden pie-nimolekyylipainoisista polymeereistä; ureasta ja formaldehydistä; monomeerisistä dimetyloliureasta tai metyloidusta di-metyloliureasta tai niiden pienimolekyylipainoisista polymeereistä; tai edellisten mistä tahansa yhdistelmästä; ja (ii) akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymeeria; ja (b) muodostetaan polymeerikuoret, jotka yksittäin ympäröivät kapselien ydinaineen hiukkasia, kapseliseinämien prekursori-aineesta in situ polymeraatiolla tunnettu siitä, että akryylihappo-alkyylimetakrylaattikopolymeeria on läsnä määrä, joka on noin 0,4 - noin 15 % valmistusvesiväliaineen painosta, ja jolloin se käsittää: akryylihappo-propyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 1 - noin 20 paino% propyylimetakrylaattia; akryylihappo-butyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 0,5 - noin 20 paino% butyylimetakrylaattia; - akryylihappo-amyylimetarylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 0,5 - noin 15 paino% amyylimetakrylaattia; akryylihappo-heksyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 0,5 - noin 10 paino% heksyylimetakrylaattia, tai 20 86036 akryylihappo-sykloheksyylimetakrylaattikopolymeeria, joka sisältää noin 0,5 - noin 10 paino% sykloheksyylimetakrylaat-tia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polymerointi suoritetaan noin 40°C:n ~ 95°C:n lämpötilassa.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että polymerointi suoritetaan noin 50°C:n lämpötilassa .
4. Jonkin edellisistä patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu kopolymeeri sisältää noin 1 - noin 6 painoprosenttia butyylimetakrylaattia.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että sanottu kopolymeeri sisältää noin 1 - noin 2 painoprosenttia butyylimetakrylaattia.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu kopolymeeri sisältää noin 2 painoprosenttia butyylimetakrylaattia.
7. Jonkin edellisistä patenttivaatimuksita mukaisella menetelmällä valmistetut mikrokapselit.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukaisia mikrokapseleita sisältävä arkkimateriaali. 2i 86036
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/846,420 US4675249A (en) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | Capsule manufacture |
| US84642086 | 1986-03-31 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI871369A0 FI871369A0 (fi) | 1987-03-27 |
| FI871369A FI871369A (fi) | 1987-10-01 |
| FI86036B FI86036B (fi) | 1992-03-31 |
| FI86036C true FI86036C (fi) | 1992-07-10 |
Family
ID=25297878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI871369A FI86036C (fi) | 1986-03-31 | 1987-03-27 | Foerfarande foer framstaellning av mikrokapslar. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675249A (fi) |
| EP (1) | EP0240258B1 (fi) |
| JP (1) | JPS62241550A (fi) |
| AT (1) | ATE52710T1 (fi) |
| AU (1) | AU583453B2 (fi) |
| CA (1) | CA1272076A (fi) |
| DE (1) | DE3762705D1 (fi) |
| ES (1) | ES2015055B3 (fi) |
| FI (1) | FI86036C (fi) |
| ZA (1) | ZA872068B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4940739A (en) * | 1988-01-07 | 1990-07-10 | The Standard Register Company | Process for making a high solids CB printing ink |
| US4940738A (en) * | 1988-01-07 | 1990-07-10 | The Standard Register Company | High solids CB printing ink containing a protective colloid blend |
| FR2647363B1 (fr) * | 1989-05-25 | 1994-01-14 | Roussel Uclaf | Procede de micro encapsulation de produit phytosanitaire par copolymerisation interfaciale et produits obtenus |
| US4977060A (en) * | 1989-12-07 | 1990-12-11 | The Mead Corporation | Method for producing microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby |
| CA2080424A1 (en) * | 1991-10-25 | 1993-04-26 | Jerry Moy | Microcapsules containing inorganic colloids and method for making the same |
| JPH05201124A (ja) * | 1992-01-29 | 1993-08-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
| US5298536A (en) * | 1992-02-21 | 1994-03-29 | Hercules Incorporated | Flame retardant organosilicon polymer composition, process for making same, and article produced therefrom |
| US5281286A (en) * | 1992-04-09 | 1994-01-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Microcoacervation of propellant ingredients |
| US9714397B2 (en) | 2014-10-16 | 2017-07-25 | Encapsys Llc | Controlled release microcapsules |
| US10485739B2 (en) | 2014-10-16 | 2019-11-26 | Encapsys Llc | High strength microcapsules |
| US9714396B2 (en) | 2014-10-16 | 2017-07-25 | Encapsys Llc | Controlled release dual walled microcapsules |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425277A (en) * | 1977-07-27 | 1979-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of producing microcapsule |
| JPS54107881A (en) * | 1978-02-14 | 1979-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of minute capsule |
| JPS56102934A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-17 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Manufacture of micro capsule |
| ZA845712B (en) * | 1983-07-26 | 1986-03-26 | Appleton Paper Inc | A process for manufacturing microcapsules |
| US4552811A (en) * | 1983-07-26 | 1985-11-12 | Appleton Papers Inc. | Capsule manufacture |
| JPH0611396B2 (ja) * | 1985-07-17 | 1994-02-16 | 日本製紙株式会社 | 微小カプセルの製造方法 |
-
1986
- 1986-03-31 US US06/846,420 patent/US4675249A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-02-24 CA CA000530407A patent/CA1272076A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-18 AU AU70144/87A patent/AU583453B2/en not_active Ceased
- 1987-03-20 ZA ZA872068A patent/ZA872068B/xx unknown
- 1987-03-24 JP JP62070149A patent/JPS62241550A/ja active Pending
- 1987-03-27 AT AT87302652T patent/ATE52710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-27 ES ES87302652T patent/ES2015055B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-27 FI FI871369A patent/FI86036C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-03-27 DE DE8787302652T patent/DE3762705D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-27 EP EP87302652A patent/EP0240258B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2015055B3 (es) | 1990-08-01 |
| EP0240258A3 (en) | 1987-11-25 |
| FI871369A0 (fi) | 1987-03-27 |
| AU583453B2 (en) | 1989-04-27 |
| ATE52710T1 (de) | 1990-06-15 |
| US4675249A (en) | 1987-06-23 |
| EP0240258A2 (en) | 1987-10-07 |
| EP0240258B1 (en) | 1990-05-16 |
| ZA872068B (en) | 1987-11-25 |
| DE3762705D1 (de) | 1990-06-21 |
| FI871369A (fi) | 1987-10-01 |
| JPS62241550A (ja) | 1987-10-22 |
| FI86036B (fi) | 1992-03-31 |
| AU7014487A (en) | 1987-10-08 |
| CA1272076A (en) | 1990-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0133352B1 (en) | A process for manufacturing microcapsules | |
| SU965341A3 (ru) | Способ получени микрокапсул | |
| US4525520A (en) | Method of preparing microcapsules | |
| CA2447002C (en) | Microcapsules having improved printing and efficiency | |
| FI86036C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av mikrokapslar. | |
| GB2062570A (en) | Process of producing microcapsules | |
| US4778781A (en) | Pressure-sensitive recording paper containing microcapsules | |
| US4753968A (en) | Process for preparing microcapsules | |
| KR840001591B1 (ko) | 압력-민감성 기록지용 미세캡슐의 제조방법 | |
| FI74241B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av smao kapslar. | |
| US4423091A (en) | Method of making microcapsules | |
| US4209188A (en) | Microcapsules, method of making same, and carbonless copying system including said microcapsules | |
| US7807076B2 (en) | Process for the preparation of microcapsules | |
| KR910000711B1 (ko) | 미소 캡슐의 제조법 | |
| KR910004435B1 (ko) | 감압기록지용 마이크로 캡슐의 제조방법 | |
| JPS6351877B2 (fi) | ||
| JP2002264499A (ja) | 感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法 | |
| CZ277751B6 (en) | Microcapsules preparation process | |
| JPS61192587A (ja) | 感圧記録シ−ト |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: APPLETON PAPERS INC. |