CZ277751B6

CZ277751B6 - Microcapsules preparation process

Info

Publication number: CZ277751B6
Application number: CS886976A
Authority: CZ
Inventors: Jiri Ing Neuvirt; Monika Ing Neuvirtova; Josef Ing Dnebosky; Miloslav Dr Ing Milichovsky
Original assignee: Jiri Ing Neuvirt; Monika Ing Neuvirtova; Dnebosky Josef; Miloslav Dr Ing Milichovsky
Priority date: 1988-10-21
Filing date: 1988-10-21
Publication date: 1993-04-14
Also published as: CS697688A3

Abstract

A method for preparing microcapsules consisting of the polymerisation of a wall-creating material in the aqueous phase and depositing the originating polymer on the phase boundary of the material being encapsulated, which is dispersed during the aqueous phase; the wall-creating material is urea and formaldehyde or their pre-condensates; the dispergation of the encapsulated material and the polymerising of the wall-creating material take place in the presence of a copolymer containing 80-98% acrylic acid, 2-8% n-butyl acrylate and 0.3-15% amide of unsaturated acid with 2 to 3 carbons per carboxylic group, preferably acrylamide or methacrylamide, with the molecular mass of the mentioned copolymer varying within a range of 50 to 500 thousand.

Description

(57) Anotace:(57)

Způsob přípravy mikropouzder spočívající v polymeraci stěnotvomého materiálu ve vodné fázi a ukládání vznikajícího polymeru na fázovém rozhraní zapouzdřovaného materiálu dispergovaného ve vodné fázi, kde stěnotvomý materiál je močovina a formaldehyd nebo jejich předkondenzát, při němž dispergace zapouzdřovaného materiálu a polymerace stěnotvomého materiálu probíhají za přítomnosti kopolymerů, který obsahuje 80 - 98 % kyseliny akrylové, 2 8 % n-butylakrylátu a 0,3 - 15 % amidu nenasycené kyseliny obsahující 2 až 3 uhlíky na karboxylovou skupinu, s výhodou akrylamidu nebo metakrylamidu, přičemž molekulová hmotnost zmíněného kopolymerů se pohybuje v rozmezí 50 až 500 tisíc.A process for preparing microcapsules comprising polymerizing a wall-forming material in an aqueous phase and depositing the resulting polymer at the phase boundary of the encapsulated material dispersed in an aqueous phase, wherein the wall-forming material is urea and formaldehyde or a precondensate thereof. which comprises 80-98% acrylic acid, 28% n-butyl acrylate and 0.3-15% unsaturated acid amide containing 2 to 3 carbons per carboxyl group, preferably acrylamide or methacrylamide, the molecular weight of said copolymers being in the range of 50 up to 500 thousand.

η *η *

-I-AND

Vynález se týká způsobu výroby mikropouzder chemickou cestou z močoviny a formaldehydu nebo jejich předkondenzátů za přítomnosti kopolýmerů kyseliny akrylové a jejich derivátů.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the production of microcapsules by chemical means from urea and formaldehyde or precondensates thereof in the presence of copolymers of acrylic acid and derivatives thereof.

Technika mikropouzdření se široce využívá v různých oborech, neboť poskytuje možnost udržovat reaktivní materiál v inertním stavu tím, že jeho částice se oddělí od reaktivního okolí nereaktivní stěnou - pouzdrem neboli tobolkou. Jsou-li rozměry ' částic řádově mikrometry mluvíme o mikropouzderch či mikrotobolkách.The microencapsulation technique is widely used in a variety of fields because it provides the ability to keep the reactive material in an inert state by separating its particles from the reactive environment through a non-reactive wall - a capsule. If the dimensions of the particles are of the order of micrometers, we are talking about microcapsules or microcapsules.

Do mikropouzder lze uzavřít barviva, tiskové barvy, léky, voňavky, pesticidy, herbicidy a podobně a to jak v kapalné tak i v pevné formě.·Microcapsules can contain dyes, printing inks, drugs, perfumes, pesticides, herbicides and the like in both liquid and solid form.

Velmi rozšířené je použití mikropouzder při výrobě přímoprůpisových papírů, kde roztok barvotvorné látky v hydrofóbním rozpouštědle je uzavřen do mikropouzder o velikosti 2-10 μιη.The use of microcapsules in the production of direct-copy papers is very widespread, where the solution of the coloring agent in the hydrophobic solvent is enclosed in microcapsules of 2-10 μιη.

Suspenze těchto mikropouzder ve vodě se po přidání pojidla natře na papír. Tento nátěr se označuje jako CB-nátěr (zkratka anglického názvu coated back), protože při propisování je na spodní straně listu. V kombinaci s listem, který je opatřen CF-nátěrem (zkratka coated face) lze vytvořit průpis tím, že tlakem při psaní prasknou mikropouzdra a roztok barvotvorné látky vyteče na CF vrstvu, kde chemickou reakcí vznikne vybarvení. Aktivní složka CF vrstvy se nazývá barvuvyvíjející látka.A suspension of these microcapsules in water is applied to the paper after addition of the binder. This coating is referred to as CB-Coated (abbreviated as "Coated Back") because it is on the underside of the sheet when copying. In combination with a sheet that is coated with a CF-coating (abbreviation coated face), a transcription can be created by bursting the micro-shells under pressure as the coloring agent solution flows onto the CF layer, where a chemical reaction results in coloring. The active ingredient of the CF layer is called a coloring agent.

Příkladem barvotvorných látek je lakton krystalové violeti nebo benzoylleukomethylenová modř. Příkladem hydrofobního rozpouštědla je chlorovaný parafin, dibutylftalát nebo alkylovaný difenyl. Barvuvyvíjející látka, kterou CF-nátěr obsahuje je kysele reagující pigment, na jehož povrchu dojde k výše uvedené chemické reakci. Příkladem takového pigmentu je kysele aktivovaný bentonit, nebo produkt vzniklý polykondenzací vícesytného fenolu s formaldehydem.Examples of coloring agents are crystal violet lactone or benzoylleukomethylene blue. Examples of the hydrophobic solvent are chlorinated paraffin, dibutyl phthalate or alkylated diphenyl. The coloring agent contained in the CF-coating is an acid-reactive pigment on the surface of which the above chemical reaction occurs. An example of such a pigment is acid-activated bentonite, or a polycondensation product of a polyhydric phenol with formaldehyde.

U t.zv. jednolistového přímoprůpisového papíru jsou barvuvyvíjející látka i zapouzdřená barvotvorné látka obsaženy v jednom nátěru. Při psaní se účinkem tlaku poruší mikropouzdra a reakcí mezi barvotvornou a barvuvyvíjející látkou vznikne barvivo, které vytvoří kopii.U t.zv. For single-sheet direct copy paper, both the color-developing substance and the encapsulated color-forming substance are contained in one coat. When writing, the microcapsules break under the effect of pressure, and the reaction between the coloring agent and the coloring agent produces a dye to make a copy.

V zásadě jsou známy tři způsoby vytváření mikropouzder v kapalné fázi:Basically, there are three methods of forming micro-capsules in the liquid phase:

a) komplexní koacervace(a) comprehensive coacervation

b) polymerace in šitu(b) in situ polymerization

c) interfaciální polymeracec) interfacial polymerization

Vynález se týká přípravy mikropouzder polymerací in šitu, kdy složky vytvářející polymerní stěnu mikropouzdra jsou všechny na vnější straně mikropouzdra. V tomto konkrétním případě jde o močovinu a formaldehyd nebo jejich předkondenzát, které kondenzací vytváří výše zmíněnou polymerní stěnu.The invention relates to the preparation of microencapsulations by in situ polymerization, wherein the components forming the polymeric wall of the microencapsulation are all outside the microencapsulation. In this particular case, it is urea and formaldehyde or a precondensate thereof, which by condensation forms the aforementioned polymer wall.

Technika přípravy mikropouzder polymerací in šitu je v současné době dostatečně známa. Spočívá v dispergací zapouzdřované látky v disperzním prostředí. V tomto případě je disperzním prostředím voda. V disperzním prostředí jsou obsaženy složky·, které polymerací vytváří stěnu, katalyzátor a dispergátory, t.j. látky, které stabilizují disperzi zejména v průběhu vytváření stěny.The technique of preparing microcapsules by in situ polymerization is currently well known. It consists in dispersing the encapsulated substance in a dispersed medium. In this case, the dispersion medium is water. The dispersion medium contains the components which form the wall, the catalyst and the dispersants, i.e. the substances which stabilize the dispersion, especially during the wall formation.

Jako výchozí složky stěnotvorného materiálu se nej častéji používají močovina, melamin nebo jejich deriváty a formaldehyd případně předkondenzáty močoviny nebo melaminu nebo jejich derivátů s formaldehydem.Urea, melamine or derivatives thereof and formaldehyde or precondensates of urea or melamine or derivatives thereof with formaldehyde are most frequently used as starting components of the wall-forming material.

Jako katalyzátory se používají kysele reagující látky anorganické a organické, které urychlují kondenzaci močoviny a formaldehydu. Jsou to například kyseliny chlorovodíková, sírová, fosforečná, mravenčí, octová, štavelová atd., dále soli, které hydrolýzou ve vodě uvolňují proton a aromatické polyhydroxy sloučeniny jako rezorcin, hydrochinon a pod.The catalysts used are inorganic and organic acid reactants which accelerate the condensation of urea and formaldehyde. These are, for example, hydrochloric, sulfuric, phosphoric, formic, acetic, oxalic, etc., salts which, by hydrolysis in water, release proton and aromatic polyhydroxy compounds such as resorcinol, hydroquinone and the like.

Jako dispergátory se používají nej různější látky, které jsou více či méně účinné a hotová mikropouzdra jsou více či méně spojená.do aglomerátů a pokud je zapouzdřovaná látka kapalina často dochází ke zvětšování primárních částic. To se v praxi překonává velmi intenzivním mícháním, které ale narušuje rovnoměrnou tvorbu stěny a mikropouzdro není dostatečně pevné a nepropustné.Various dispersants are used which are more or less effective and the finished microcapsules are more or less bonded to the agglomerates, and when the encapsulated substance is a liquid, the primary particles are often enlarged. In practice, this is overcome by very intensive mixing, but it disrupts even wall formation and the micro-casing is not strong enough and impermeable.

Tyto problémy jsou patrné z patentové literatury: US 3516941, japonské patenty 12380/1962, 3495/1969, 23165/1972 se týkají močovinoformaldehydových mikropouzder, kde nedostatečná stabilita emulze vyžaduje intenzivní míchání, koncentrace zapouzdřené látky je nízká, pouzdra jsou relativně propustná pro kapaliny.These problems are apparent from the patent literature: US 3516941, Japanese patents 12380/1962, 3495/1969, 23165/1972 relate to urea-formaldehyde microcapsules where insufficient emulsion stability requires vigorous mixing, the encapsulation concentration is low, the capsules are relatively liquid permeable.

V japonském patentu 16949/1979 a patentu USA 4001140 se používají negativně nabité polyelektrolyty jako je kyselina polyakrylová nebo kopolymery maleinanhydridu. Zde dochází ke zlepšení tvorby stěny, ale suspenze mikropouzder se stává v průběhu výroby značně viskozní a je nutné ji ředit, aby se předešlo tvorbě aglomerátů.Japanese Patent 16949/1979 and US 4001140 use negatively charged polyelectrolytes such as polyacrylic acid or maleic anhydride copolymers. Here, the wall formation is improved, but the microcapsule suspension becomes viscous during manufacture and must be diluted to avoid agglomerate formation.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Tyto nedostatky se podařilo podle vynálezu odstranit tím, že při přípravě emulze se použije látka, která současně působí jako dispergátor, jako látka podporující ukládání vznikájícícho polymeru na fázové rozhraní mezi zapouzdřovanou látkou a disperzním prostředím a jako látka urychlující kondenzační reakci močoviny a formaldehydu. Dispergační schopnosti jsou dány poměrem hydrofilní a lipofilní části molekuly dispergátoru. Urychlující účinek na kondenzační reakci je dán přítomností kyselých skupin. Ukládání vzniklého polymeru na fázové rozhraní je podporováno snadností záměny emulgátoru za vznikající polymer na povrchu zapouzdřované fáze. Zjistili jsme, že těchto vlastností lze dosáhnout vhodnou skladbou polymerního řetězce emulgátoru tak, aby obsahoval ve vhodném poměru skupiny, které příznivě ovlivňují výše zmíněné vlastnosti emulgátoru a zároveň byla zajištěna co největší rozpustnost ve vodě.According to the invention, these drawbacks have been eliminated by the use of a substance which simultaneously acts as a dispersant in the preparation of the emulsion, as a substance which promotes deposition of the polymer formed at the interface between the encapsulated substance and the dispersion medium and accelerates the condensation reaction of urea and formaldehyde. The dispersing properties are determined by the ratio of the hydrophilic and lipophilic portions of the dispersant molecule. The accelerating effect on the condensation reaction is given by the presence of acidic groups. The deposition of the resulting polymer at the phase interface is facilitated by the ease of substituting the emulsifier for the resulting polymer on the surface of the encapsulated phase. We have found that these properties can be achieved by a suitable composition of the polymer chain of the emulsifier so as to contain in a suitable ratio the groups which favorably influence the above-mentioned properties of the emulsifier while ensuring maximum water solubility.

Předmětem vynálezu je způsob přípravy mikropouzder spočívající v polymeraci stěnotvorného materiálu ve vodné fázi a ukládání vznikajícího polymeru na fázovém rozhraní zapouzdřovaného materiálu dispergovaného ve vodné fázi, kde stěnotvorný materiál je močovina a formaldehyd nebo jejich předkondenzát, jehož podstata spočívá v tom, že dispergace zapouzdřovaného materiálu a polymerace stěnotvorného materiálu'probíhájí za přítomnosti kopolymeru, který obsahuje 80 - 98% kyseliny akrylové, 2-8% n-butylakrylátu a 0.3 - 15% amidu nenasycené kyseliny obsahující 2 až 3 uhlíky na karboxylovou skupinu, s výhodou akrylamidu nebo metakrylamidu, přičemž molekulová hmotnost zmíněného kopolymeru se pohybuje v rozmezí 50 až 500 tisíc. Tímto postupem lze vytvořit suspenzi mikropouzder, která při vysokém obsahu zapouzdřované látky má nízkou viskozitu. Předmětem vynálezu jsou rovněž takto vytvořená mikropouzdra a dále přímoprůpisový papír, opatřený vrstvou těchto mikropouzder na povrchu papíru nebo CF vrstvy.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the preparation of microcapsules by polymerizing a wall-forming material in an aqueous phase and depositing the resulting polymer at the phase boundary of the water-dispersed encapsulated material, wherein the wall-forming material is urea and formaldehyde or a precondensate thereof. The polymerization of the wall-forming material takes place in the presence of a copolymer containing 80-98% acrylic acid, 2-8% n-butyl acrylate and 0.3-15% unsaturated acid amide containing 2 to 3 carbons per carboxyl group, preferably acrylamide or methacrylamide, wherein the molecular the weight of said copolymer ranges from 50 to 500 thousand. In this way, a microcapsule suspension can be formed which has a low viscosity at a high encapsulation content. The invention also relates to microcapsules thus formed, and further to a self-copy paper having a layer of these microcapsules on the surface of the paper or CF layer.

Účinek vynálezu je patrný z následujících příkladů a jejich vyhodnocení.The effect of the invention is apparent from the following examples and their evaluation.

Příklad 1.Example 1.

Roztok A:Solution A:

Připravíme 3% vodný roztok emulgátoru o molekulové hmotnosti 250 000 vzniklého kopolymerací 90% kyseliny akrylové, 5% n-butylakrylátu a 5% metakrylamidu. Ve 189 g tohoto roztoku rozpustíme 10 g močoviny, 1 g rezorcinu a hodnotu pH upravíme na 3,5.Prepare a 3% aqueous solution of an emulsifier with a molecular weight of 250,000 resulting from the copolymerization of 90% acrylic acid, 5% n-butyl acrylate and 5% methacrylamide. Dissolve 10 g of urea, 1 g of resorcinol in 189 g of this solution and adjust the pH to 3,5.

Roztok B:Solution B:

Ve 100 g jádrového rozpouštědla složeného z 65 g chlorparafinu (obsahujícího 40% chloru a vzniklého chlorací směsi uhlovodíků s průměrným počtem uhlíků 14) a 35 g směsi isoparafinických uhlovodíků (b.v. 105 °C) rozpustíme 3 g laktonu krystalové violeti a 1 g benzoylleukomethylenové modře.Dissolve 3 g of crystal violet lactone and 1 g of benzoylleukomethylene blue in 100 g of a core solvent composed of 65 g of chloroparaffin (containing 40% chlorine and produced by chlorination of a mixture of hydrocarbons having an average carbon number of 14) and 35 g of a mixture of isoparaffinic hydrocarbons (b.p.

Roztoky A a B smícháme a emulgujeme až do dosažení střední velikosti částic emulze v rozmezí 4-8 μπι.Mix and emulsify solutions A and B until the average particle size of the emulsion is between 4-8 μπι.

Do vzniklé emulze za míchání přidáme 25 g 37 % roztoku formaldehydu, ohřejeme na 60 °C a udržujeme teplotu po dobu jedné hodiny. Poté upravíme hodnotu pH na 2,9 a dále mícháme při 60 “C. Po 2 hodinách vypneme topení a emulzi za míchání necháme vychladnout do druhého dne.Add 25 g of 37% formaldehyde solution to the emulsion while stirring, heat to 60 ° C and maintain the temperature for one hour. Then adjust the pH to 2.9 and stir at 60 ° C. After 2 hours, switch off the heating and leave the emulsion to cool the next day with stirring.

U vzniklé suspenze mikropouzdra změříme viskozitu Fordovým pohárkem, zneutralizujeme na pH = 8 a natřeme ji pomocí Mayerovy tyčky na standardní CF papír a to jednou přímo na CF vrstvu a podruhé na opačnou stranu. Po 24 hodinách měříme činitexe odrazu světla jednotlivých nátěrů s použitím zeleného filtru. Z naměřených hodnot vypočítáme účinnost zapouzdřeníIn the resulting microcapsule suspension, measure the viscosity with a Ford cup, neutralize to pH = 8, and coat with a Mayer stick on a standard CF paper, once directly on the CF layer and the other time on the opposite side. After 24 hours, we measure the light reflection of each coat using a green filter. The encapsulation efficiency is calculated from the measured values

RR

CFCF

UP kde R_cf je činitel odrazu nátěru mikropouzder na CF vrstvěUP where R _cf is the reflection factor of the microcapsule coating on the CF layer

R_o je činitel odrazu nátěru mikropouzder na čistém papíře Poté dáme výše uvedené nátěry na 3 hodiny do sušárny při 130 °C. Po vychladnutí opět změříme činitele odrazu a vypočítáme pevnost pouzderR _o is the reflection factor of the microcapsule coating on clean paper. Then we put the above mentioned coatings in the oven at 130 ° C for 3 hours. After cooling, measure the reflection factors again and calculate the strength of the bushings

R /130/R / 130 /

CFCF

PP = ------------ . 100PP = ------------. 100 ALIGN!

R_o /130/ kde R_CF (130) je činitel odrazu nátěru mikropouzder na CF vrstvě po tepelném namáhání při 130 °CR _o / 130 / where R _CF (130) is the reflection coefficient of the microcapsule coating on the CF layer after thermal stress at 130 ° C

R_q (130) je činitel odrazu nátěru mikropouzder na čistém papíře po tepelném namáhání při- 130 °C.R _q (130) is the reflection coefficient of the microcapsule coating on clean paper after thermal stress at-130 ° C.

Příklad 2.Example 2.

Postupujeme stejně jako v příkladu 1 s tím, že emulgátor v roztoku A vznikne kopolymerací 95 % kyseliny akrylové a 5 % metakrylamidu a jeho molekulová hmotnost je 230 000.The procedure is as in Example 1 except that the emulsifier in solution A is formed by copolymerizing 95% acrylic acid and 5% methacrylamide and has a molecular weight of 230,000.

Příklad 3.Example 3.

Postupujeme stejné jako v příkladu 1 s tím, že emulgátor v roztoku A vznikne kopolymerací 95 % kyseliny akrylové a 5 % n-butylakrylátu. Molekulová hmotnost je 270.000.The procedure of Example 1 is followed except that the emulsifier in solution A is formed by copolymerizing 95% acrylic acid and 5% n-butyl acrylate. The molecular weight is 270,000.

Příklad 4.Example 4.

Suspenze mikropouzder složená z 45 % zapouzdřené látky uvedené v příkladu 1 kde stěna mikropouzder je tvořena z kondenzátu močoviny a formaldehydu v poměru uvedeném v příkladu 1, s příměsí emulgátoru v suspenzi podle příkladu 1 v množství 2 %. Vlastnosti této suspenze jsou uvedeny v tabulce 1.A micro-capsule suspension composed of 45% of the encapsulated material shown in Example 1 wherein the micro-capsule wall is formed of urea-formaldehyde condensate in the ratio given in Example 1, with the emulsifier added in the suspension of Example 1 in an amount of 2%. The properties of this suspension are shown in Table 1.

Příklad 5.Example 5.

Přímoprůpisový papír s CF vrstvou na bázi kysele aktivovaného bentonitu.naneseme v množství 6,5 g/m na surový papír o plošné hmotnost 42 g/m . Jako pojidlo je použit akrylátový latex v množství 20 % vztaženo na aktivovaný bentonit, a opatřený na rubu CB vrstvou z mikropouzder v množství 6 g/m²obsahujících lakton krystalové violeti a benzoylleukomethylenovou modř v poměru 3:1 v celkovém množství % vztaženo na jádrové rozpouštědlo, složené ze směsi 65 % chlorparafinu a 35 % isoparafinického uhlovodíku. Stěna mikropouzdra je tvořena ž kondenzátu močoviny a formaldehydu a modifikována 6 % kopolymeru složeného z 93 % kyseliny akrylové, % n-butylakrylátu a 2 % akrylamidu o střední molekulové hmotnosti 290 000. Soubor 10 listů takto připraveného papíru uspořádaný tak, že CB vrstva a CF vrstva jsou v kontaktu, je zatížen tlakem 25 kPa a umístěn na 3 hodiny do sušárny s nucenou cirkulací vzduchu při teplotě 130 °C. Poté se sleduje vybarveníWe add 6.5 g / m to the base paper with a CF layer based on acid-activated bentonite on a base paper with a basis weight of 42 g / m. 20% acrylic latex based on activated bentonite is used as a binder and provided with a CB coating of 6 g / m ² containing a crystal violet lactone and benzoylleukomethylene blue in a ratio of 3: 1 in the total amount of% based on the core solvent , composed of a mixture of 65% chloroparaffin and 35% isoparaffinic hydrocarbon. The microcapsule wall consists of urea-formaldehyde condensate and modified with a 6% copolymer of 93% acrylic acid,% n-butyl acrylate and 2% acrylamide with an average molecular weight of 290,000. Set of 10 sheets of paper so prepared arranged so that CB layer and CF the layer is in contact, is subjected to a pressure of 25 kPa and placed for 3 hours in a forced-air oven at 130 ° C. The coloring is then monitored

CF vrstvy měřením činitele odrazu světla při použití zeleného filtru a porovná s činitelem odrazu CF vrstvy, která nebyla v kontaktu s CB vrstvou, ale byla uložena v sušárně s nucenou cirkulací vzduchu 3 hodiny při 130 °C. Z naměřených údajů vypočteme skládovatelnost papíru:The CF layers by measuring the light reflection factor using a green filter and compared to the reflection factor of a CF layer that was not in contact with the CB layer but was stored in a forced air oven at 130 ° C for 3 hours. From the measured data we calculate the foldability of paper:

RR

CFB _SP = ---------- , ₁₀₀ /%/CFB _SP = ---------- ₁₀₀ %

RR

CFO kde Rqpb je činitel odrazu zeleného světla CF vrstvy, která byla po dobu testu v kontaktu s CB vrstvou ^rCFO činitel odrazu zeleného světla CF vrstvy, která při testu nebyla v kontaktu s CB vrstvou.CFO where Rqpb is the green light reflection factor of the CF layer that was in contact with the CB layer during the test ^r CFO the green light reflection factor of the CF layer that was not in contact with the CB layer during the test.

Čím je SP větší, tím je lepší skladovatelnost.The larger the SP, the better the shelf life.

Příklad 6.Example 6.

Přímoprůpisový papír připravený stejně jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že stěna mikropouzdra je modifikována 6 % kopolymeru složeného z 95 % kyseliny akrylové a 5 % metakrylamidu o střední molekulové hmotnosti 270 000.Addition paper prepared as in Example 4 except that the wall of the microcapsule is modified with a 6% copolymer of 95% acrylic acid and 5% methacrylamide with an average molecular weight of 270,000.

Příklad 7.Example 7.

Jednolistový přímoprůpisový papír, který je opatřen nátěrem o složení 50 dílů kysele aktivovaného bentonitu, 10 dílů akrylátového latexu (50 % sušiny, 30 dílů mikropouzder, jejichž stěna je tvořena z kondenzátu močoviny a formaldehydu a modifikovaná 5 % kopolymeru stejného jako v příkladu 4.Single-sheet direct-copy paper coated with 50 parts of acid-activated bentonite, 10 parts of acrylate latex (50% dry matter, 30 parts of microcapsules, the wall of which is composed of urea-formaldehyde condensate and modified with 5% copolymer as in Example 4).

Obsah mikropouzder je stejný jako v příkladu 4.The contents of the microcapsules are the same as in Example 4.

Hmotnost nátěru je 8 g/m². Skladovatelnost jednolistového papíru (SPA) získáme ze vztahu:The coating weight is 8 g / m ² . The shelf life of single-sheet paper (SPA) can be obtained from:

R /25 kPa/R / 25 kPa /

CBFCBF

SPA = -------------- . 100 /%/SPA = --------------. 100 /% /

R /0/R / 0 /

CBF kde RcBF ^²⁵ ^Pa) je činitel odrazivosti zeleného světla nátěru který byl uložen po dobu 3 hodin při 130 ’C a zároveň stlačen tlakem 25 kPa ^rCBf(°) je činitel odrazivosti nátěru, který byl uložen za pokojové teploty a nebyl stlačován.CBF where RcBF ( ²⁵ ^ Pa) is the reflectance of green light of the coating which has been stored for 3 hours at 130 ° C and at the same time compressed at 25 kPa ^r CBf (°) is the reflectance of the coating which has been stored at room temperature and not compressed .

Čím je hodnota SPA vyšší, tím je skladovatelnost lepší.The higher the SPA value, the better the shelf life.

Příklad 8.Example 8.

Jednolistový přímoprůpisový papír připravený stejně jako v příkladu 6 s tím rozdílem, že modifikace stěny mikropouzdra je vytvořena kopolymerem složení 91 % kyseliny akrylové a 9 % n-butylakrylátu o střední molekulové hmotnosti 260 000.A monolayer copy paper prepared as in Example 6, except that the microcapsule wall modification is formed by a copolymer of 91% acrylic acid and 9% n-butyl acrylate with an average molecular weight of 260,000.

Claims

1. A process for the preparation of microcapsules comprising the polymerization of a wall-forming material in an aqueous phase and the deposition of the resulting polymer at the phase boundary of the water-dispersed encapsulated material, wherein the wall-forming material is urea and formaldehyde or a precondensate thereof. they are in the presence of a copolymer containing 80-98% acrylic acid, 2-8% n-butyl acrylate and 0.3-15% unsaturated acid amide containing 2 to 3 carbons per carboxyl group, preferably acrylamide or methacrylamide, the molecular weight of said copolymer being ranges from 50 to 500 thousand.

2. A process according to claim 1 wherein the molar ratio of urea to formaldehyde is from 1: 1 to 1: 3.

3. A process according to claim 1, wherein the encapsulated substance is a liquid that is poorly miscible with water.

4. A process according to claim 3, characterized in that: the encapsulated liquid is a solution containing coloring agents which dye upon contact with the CF layer of the carbon paper.

5. Microcapsules prepared according to items 1 to 4.

6. Direct copy paper characterized in that it is provided with a micro-sheath layer on the surface of the paper or on the surface of the CF layer according to point 5.